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2014年高考化學(xué)題電化學(xué)收集3鋰電池(2014全國(guó)新課標(biāo)2)122013年3月我國(guó)科學(xué)家報(bào)道了如圖所示的水溶液鋰離子電池體系。下列敘述錯(cuò)誤的是Aa為電池的正極B電池充電反應(yīng)為L(zhǎng)iMn2O4=Li1-xMn2O4+xLiC放電時(shí),a極鋰的化合價(jià)發(fā)生變化D放電時(shí),溶液中的Li+從b向a遷移【答案】C 【解析】根據(jù)題給裝置圖判斷,電極b是原電池的負(fù)極,電極反應(yīng)式為L(zhǎng)i-e- =Li+,電極a是原電池的正極,電極反應(yīng)為L(zhǎng)i1-xMn2O4 +xLi+ +xe- = LiMn2O4。A、綜上所述,a是原電池的正極,A正確;B、根據(jù)正負(fù)極的電極反應(yīng)可知,電池放電總反應(yīng)為L(zhǎng)i1-xMn2O4+xLi=LiMn2O4電池充電總反應(yīng)為L(zhǎng)iMn2O4=Li1-xMn2O4+xLi,B正確;C、放電時(shí),a極錳的化合價(jià)發(fā)生變化,Li的化合價(jià)沒(méi)有變化,C錯(cuò)誤;D、放電時(shí),溶液中的Li+從b向a遷移,D正確。(2014天津)6已知:鋰離子電池的總反應(yīng)為L(zhǎng)ixCLi1xCoO2CLiCoO2鋰硫電池的總反應(yīng)2LiSLi2S有關(guān)上述兩種電池說(shuō)法正確的是()A鋰離子電池放電時(shí), Li向負(fù)極遷移B鋰硫電池充電時(shí),鋰電極發(fā)生還原反應(yīng)C理論上兩種電池的比能量相同D下圖表示用鋰離子電池給鋰硫電池充電【答案】B 【解析】1、根據(jù)題給裝置圖判斷,鋰離子電池電極反應(yīng)式如下:電極C是原電池的負(fù)極,電極反應(yīng)式為L(zhǎng)ixC-xe- =xLi+C電極LiCoO2是原電池的正極,電極反應(yīng)為L(zhǎng)i1xCoO2+ xLi+ +xe- = LiCoO2。(與上一題電極反應(yīng)式書寫相似)2、鋰硫電池電極反應(yīng)式如下:電極Li是原電池的負(fù)極,電極反應(yīng)式為L(zhǎng)i-e- =Li+電極S是原電池的正極,電極反應(yīng)為S+ 2Li+ +2e- = Li2S。A、電池工作時(shí),陽(yáng)離子(Li)向正極遷移,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B、鋰硫電池充電時(shí),鋰電極上發(fā)生Li得電子生成Li的還原反應(yīng),B項(xiàng)正確;C、兩種電池負(fù)極材料不同,故理論上兩種電池的比能量不相同,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D、根據(jù)電池總反應(yīng)知,生成碳的反應(yīng)是氧化反應(yīng),因此碳電極作電池的負(fù)極,而鋰硫電池中單質(zhì)鋰作電池的負(fù)極,給電池充電時(shí),電池負(fù)極應(yīng)接電源負(fù)極,即鋰硫電池的鋰電極應(yīng)與鋰離子電池的碳電極相連,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 (2014年海南)16(9分)鋰錳電池的體積小、性能優(yōu)良,是常用的一次電池。該電池反應(yīng)原理如圖所示,其中電解質(zhì)LiClO4。溶于混合有機(jī)溶劑中,Li+通過(guò)電解質(zhì)遷移入MnO2晶格中,生成LiMnO2?!窘馕觥侩姌Oa是原電池的負(fù)極,電極反應(yīng)式為L(zhǎng)i-e- =Li+,電極b是原電池的正極,電極反應(yīng)為MnO2 +Li+ +e- = LiMnO2。2014年高考化學(xué)題電化學(xué)收集4鎳氫電池(2014年全國(guó)大綱)9右圖是在航天用高壓氫鎳電池基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的一種金屬氫化物鎳電池(MHNi電池)。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是A放電時(shí)正極反應(yīng)為:NiOOHH2OeNi(OH)2OHB電池的電解液可為KOH溶液C充電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為:MHOHMH2OeDMH是一類儲(chǔ)氫材料,其氫密度越大,電池的能量密度越高【答案】C【解析】鎳氫電池中主要為KOH作電解液,放電時(shí)負(fù)極:MHOHMH2Oe正極:NiOOHH2OeNi(OH)2OH,總反應(yīng)為MH+NiOOH=M+Ni(OH)2。充電時(shí),陰極反應(yīng):M+ H2Oe=MH+ OH,陽(yáng)極反應(yīng):Ni(OH)2+ OH= NiOOH+ H2Oe,總反應(yīng)為M+ Ni(OH)2=MH+ NiOOH;以上各式中M為金屬合金,MH為吸附了氫原子的儲(chǔ)氫合金。寫電極反應(yīng)式的關(guān)鍵是MH中M化合價(jià)是0,H化合價(jià)也是0,A、放電時(shí),正極:NiOOH+H2O+e= Ni(OH)2+OH,故A正確;B、為了防止MH被氫離子氧化,鎳氫電池中電解液為堿性溶液,主要為KOH作電解液,故B正確;C、充電式,負(fù)極作陰極,陰極反應(yīng)為M+H2O+e=MH+OH,故C錯(cuò)誤;D、M為儲(chǔ)氫合金,MH為吸附了氫原子的儲(chǔ)氫合金,儲(chǔ)氫材料,其氫密度越大,電池的能量密度越高,故D正確;(2014年浙江)11 鎳氫電池(NiMH)目前已經(jīng)成為混合動(dòng)力汽車的一種主要電池類型,NiMH中的M表示儲(chǔ)氫金屬或合金,該電池在充電過(guò)程中的總反應(yīng)方程式是Ni(OH)2M=NiOOHMH。已知:6NiOOHNH3H2OOH=6Ni(OH)2NO下列說(shuō)法正確的是()ANiMH電池放電過(guò)程中,正極的電極反應(yīng)式為NiOOHH2Oe=Ni(OH)2OHB充電過(guò)程中OH從陽(yáng)極向陰極遷移C充電過(guò)程中陰極的電極反應(yīng)式:H2OMe=MHOH,H2O中的H被M還原DNiMH電池中可以用KOH溶液、氨水等作為電解質(zhì)溶液【解析】該電池在充電過(guò)程中的總反應(yīng)方程式是Ni(OH)2M=NiOOHMH。其放電時(shí)總反應(yīng)為MH+ NiOOH= M+ Ni(OH)2;負(fù)極:MHOHMH2Oe正極:NiOOHH2OeNi(OH)2OH,11A解析 放電時(shí)正極發(fā)生的是得電子的還原反應(yīng),A項(xiàng)正確;充電時(shí)陰離子移向陽(yáng)極,B錯(cuò)項(xiàng)誤;充電時(shí),被還原的是氫元素,生成的H2被儲(chǔ)氫合金M吸收起來(lái),M不參與反應(yīng),C項(xiàng)錯(cuò)誤;因?yàn)?NiOOH NH3 H2OOH=6Ni(OH)2 NO,故NiMH電池中不可以同時(shí)使用KOH溶液、氨水,D項(xiàng)錯(cuò)誤。練習(xí):某貯氫的鑭鎳合金、泡沫氧化鎳、氫氧化鉀溶液組成的鎳氫電池被用于制作原子鐘,反應(yīng)原理為:LaNi5H6+6NiO(OH)LaNi5+6NiO+6H2O寫出其放電時(shí)的電極反應(yīng)方程式 負(fù)極:LaNi5H6+6OH6eLaNi5+6H2O正極:6NiOOH6e6NiO6OH2014年高考化學(xué)題電化學(xué)收集2電解氯化亞鐵溶液(北京高考第28題)28(15分)用FeCl3酸性溶液脫除H2S后的廢液,通過(guò)控制電壓電解得以再生。某同學(xué)使用石墨電極,在不同電壓(x)下電解pH=1的0.1mol/L的FeCl2溶液,研究廢液再生機(jī)理。記錄如下(a、b、c代表電壓數(shù)值):序號(hào)電壓/V陽(yáng)極現(xiàn)象檢驗(yàn)陽(yáng)極產(chǎn)物Ixa電極附近出現(xiàn)黃色,有氣泡產(chǎn)生有Fe3+、有Cl2IIaxb電極附近出現(xiàn)黃色,無(wú)氣泡產(chǎn)生有Fe3+、無(wú)Cl2IIIbx0無(wú)明顯變化無(wú)Fe3+、無(wú)Cl2(1)用KSCN檢驗(yàn)出Fe3+的現(xiàn)象是_。(2)I中,F(xiàn)e3+產(chǎn)生的原因可能是Cl在陽(yáng)極放電,生成的Cl2將Fe2+氧化。寫出有關(guān)反應(yīng):_。(3)由II推測(cè),F(xiàn)e3+產(chǎn)生的原因還可能是Fe2+在陽(yáng)極放電,原因是Fe2+具有_性。(4)II中雖未檢驗(yàn)出Cl2,但Cl在陽(yáng)極是否放電仍需進(jìn)一步驗(yàn)證。電解pH=1的NaCl溶液做對(duì)照實(shí)驗(yàn),記錄如下:序號(hào)電壓/V陽(yáng)極現(xiàn)象檢驗(yàn)陽(yáng)極產(chǎn)物IVaxc無(wú)明顯變化有Cl2Vcxb無(wú)明顯變化無(wú)Cl2NaCl的濃度是_mol/LIV中檢測(cè)Cl2的實(shí)驗(yàn)方法_。與II對(duì)比,得出的結(jié)論(寫出兩點(diǎn)):_?!敬鸢浮浚?5分)(1)溶液變紅(2)2Cl -2e =Cl2 Cl2+2Fe2+=2Cl+2Fe3+(3)還原(4)0.2 取少量陽(yáng)極附近的溶液,滴在淀粉KI試紙上,試紙變藍(lán) 通過(guò)控制電壓,證實(shí)了產(chǎn)生Fe3的兩種原因都成立;通過(guò)控制電壓,驗(yàn)證了Fe2先于Cl放電【解析】這道題源于去年福建省、天津高考考查電解氯化亞鐵溶液。它們給的標(biāo)準(zhǔn)答案是2Fe2 + 2H 2Fe3 + H2。當(dāng)時(shí)我提出疑問(wèn):2013年高考福建化學(xué)中考查到了氯化亞鐵溶液的電解(23題最后一問(wèn)),同時(shí)天津高考化學(xué)第9題也有涉及,電解氯化亞鐵溶液的電極反應(yīng)是如何寫的呢?解釋一:陰極:2H2e=H2 陽(yáng)極:Fe2e=Fe3總反應(yīng)為:2Fe2 + 2H=2Fe3 + H2因?yàn)镕e2的還原性強(qiáng)于Cl,所以陽(yáng)極Fe2放電,變成Fe3。解釋二:陰極:2H2e=H2 陽(yáng)極:2Cl2e= Cl22Fe2 + Cl2 =2Fe3 + 2Cl兩個(gè)反應(yīng)疊加得出陽(yáng)極反應(yīng)是Fe2e=Fe3因?yàn)殛庪x子流向陽(yáng)極,陽(yáng)極肯定是Cl放電,生成Cl2,Cl2再氧化Fe2變成Fe3。雖然它們
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