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食品和藥品包裝用復合膜溶出物的檢測和控制探討廣州市冠譽鋁箔包裝材料有限公司 廖啟忠TelE-mail: 一、概述1、 食品包裝用復合膜與藥品包裝用復合膜在溶出物檢測方法上的差異食品包裝用復合膜的衛(wèi)生性能指標一般按GB9683-1988復合食品包裝袋的衛(wèi)生標準,有甲苯二胺、蒸發(fā)殘渣、高錳酸鉀消耗量、重金屬等項目。衛(wèi)生性能的檢測方法一般按GB/T5009.60-2003食品包裝用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品衛(wèi)生標準的分析方法,該標準中提供了四種不同的浸泡條件:水(60 2h),4%乙酸(60 2h),65%乙醇(室溫 2h),正已烷(室溫 2h),分別用這四種溶液來模擬非酸性食品、酸性食品、酒類食品和油脂類食品。蒸發(fā)殘渣越大,說明從復合膜中遷移到食品中的化學物質(zhì)就越多,食品被污染得就越嚴重,其衛(wèi)生性就越差。為了進一步規(guī)范浸泡條件,我國制定了GB/T5009.156-2003食品包裝用材料及其制品的浸泡試驗方法通則,對如何浸泡作了明確的規(guī)定。該標準規(guī)定,試樣必須進行清洗并烘干,可盛放溶劑的塑料薄膜、袋應浸泡無文字圖案的內(nèi)壁部分。若不能按每平方厘米加2ml進行浸泡,必須對實驗結(jié)果進行修正,或析出物量用mg/dm2來表示。藥品包裝用復合膜的衛(wèi)生性能原來采用YY0236-1996藥品包裝用復合膜、袋通則,其衛(wèi)生性能指標和試驗方法與食品包裝用復合膜基本一致。2000年國家藥品監(jiān)督管理局發(fā)布了21號令藥品包裝用材料、容器管理辦法,一方面將藥品包裝材料生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)許可證制度改為了產(chǎn)品注冊證制度,另一方面將藥品包裝材料的標準的管理權(quán)從國家技術(shù)監(jiān)督管理局移到了國家藥品監(jiān)督管理局。從2002年起,YY0236-1996作廢,國家藥品監(jiān)督管理局制定了一系列藥品包裝材料標準。新制定的標準形式上采用了藥典的編寫形式,而且許多性能指標和檢測方法做了很大修改。新標準YBB00132002藥品包裝用復合膜、袋通則用“不揮發(fā)物”取代了食品包裝用復合膜的“蒸發(fā)殘渣”(為方便下文中統(tǒng)稱為“溶出物”)。同時浸泡的條件也有較大差異,具體見下表。表1 藥品包裝用復合膜標準與食品包裝用復合膜標準的浸泡條件的差異藥品包裝用復合膜(不揮發(fā)物)水 70 2h65%乙醇 70 2h正已烷 58 2h 食品包裝用復合膜(蒸發(fā)殘渣)水 60 2h65%乙醇 室溫 2h正已烷 室溫 2h4%乙酸60 2h在制樣方面,藥品包裝用復合膜采用直接剪碎浸泡,食品包裝用復合膜標準采用成袋法浸泡內(nèi)表面。剪碎浸泡實驗操作簡單,使用浸泡液也較少,就實驗操作本身是非常有利的,但將復合膜的內(nèi)層和外層一起浸泡與實際的使用情況不相符。當外層為玻璃紙或紙張等特殊材料時,外層材料中的許多物質(zhì)可能會被浸出,從而造成檢驗結(jié)果不合格,因而很早就有人提出用剪碎浸泡法測量溶出物不合理1 2。2004年在制定YBB00202004玻璃紙/鋁/聚乙烯藥品包裝用復合膜、袋時就遇到這一問題,不得不在該標準中將試驗方法改為成袋法浸泡內(nèi)表面。食品包裝用復合膜樣品檢測前應先進行清洗和烘干,而藥品包裝用復合膜的樣品為直接檢測。有些復合膜在加工過程(如擠出涂復、制袋)中為了減小摩擦系數(shù),提高袋子的開口性,有時會采用噴粉處理,所用的噴粉符合食品和藥品的衛(wèi)生要求,與浸泡中的溶出物是完全兩回事,但在藥品包裝用復合膜的不揮發(fā)物檢測中,由于樣品未經(jīng)清洗,噴粉將被檢定為溶出物。藥品包裝用復合膜的重金屬檢測用的70 2小時水的浸泡液,食品包裝用復合膜則采用室溫2小時的4%乙酸浸泡液。一般來說,水很難將重金屬溶出的,用4%的乙酸更為合理。有實驗結(jié)果表明,相同的樣品,4%乙酸2小時的浸泡液中重金屬的含量要比70 2小時的水浸泡液中重金屬含量高。藥品包裝用復合膜的不揮發(fā)物的標準值與食品包裝用復合膜的蒸發(fā)殘渣標準值基本一致,但單位卻不同,食品包裝用復合膜的蒸發(fā)殘渣以每平方厘米2ml進行浸泡,然后測定浸出液中蒸發(fā)殘渣的濃度,結(jié)果以mg/L表示。而藥品包裝用復合膜的不揮發(fā)物則取內(nèi)表面積為600cm2的樣,用200ml進行浸泡,然后取100ml進行蒸發(fā),測定其不揮發(fā)物,結(jié)果以mg表示。2、國外溶出物檢測的方法發(fā)達國家對于包裝材料中的成分向包裝內(nèi)容物的遷移量也有明確的規(guī)定,其標準值與我國的標準相似,但其浸泡條件與我國有所差異。美國FDA中的170部分的189條用蒸餾水模擬PH5.0的非酸性食品,用3%乙酸模擬PH24實驗時間小時0.51224240表3 歐共體93/8EEC對溶出物實驗浸泡溫度的規(guī)定實際應用溫度 0.55202040407070100100121121130130150150試驗溫度 5204070100或回流溫度121130150175注:若用水3%醋酸和15%的乙醇小溶液為模擬食品時,則適當選用100或回流溫度。在150或175時用精制橄欖油為模擬食品。3、食品和藥品包裝用復合膜在實際過程中檢測結(jié)果情況食品包裝用復合膜的蒸發(fā)殘渣檢測,65%乙醇,4%乙酸和水浸泡液的蒸發(fā)殘渣一般較容易合格。林雨霏等人5使用線性判別法對于不同材質(zhì)的塑料容器的蒸發(fā)殘渣進行了風險聚類分析,結(jié)果表明:包裝容器的油性溶出風險最高,水的溶出風險最低,包裝容器蒸發(fā)殘渣的不合格概率的次序為正己烷65%乙醇4%乙酸水。包裝容器蒸發(fā)殘渣含量水平基本可以劃為兩類,即“PET-PP-PE”類及“PS-其它類”。藥品包裝用復合膜的不揮發(fā)物檢測,由于提高了溶出物浸泡的溫度。正己烷溶出物不合格風險更大。YBB00132002標準剛出來時,市場中有近70%的內(nèi)層為PE的藥品包裝用復合膜的正己烷不合格,近幾年通過各方的努力,合格率有所提高,但據(jù)估計仍有15%左右的產(chǎn)品達不到標準。特別是YBB00072005藥用低密度聚乙烯膜、袋的單一PE藥品包膜,如果其厚度大于80m,正己烷的溶出物要合格,確實非常困難。據(jù)估計,藥品包裝用復合膜的溶出物檢測的不合格項中,有80%以上是正己烷溶出物不合格。食品和藥品包裝用復合膜的正己烷溶出物的不合格風險極高,所以有必要對其做較為詳細的研究。本文主要討論以PE為內(nèi)層的食品和藥品包裝用復合膜中正已烷的溶出物的檢測和控制,除注明外本文中均采用剪碎的藥品浸泡法進行檢測。二、檢測條件對正已烷溶出物的影響1、 浸泡溫度對正已烷溶出物的影響國內(nèi)以PE為基材的正己烷溶出物的國家標準和行業(yè)標準的檢測浸泡溫度有三個,GB/T5009.60食品包裝用聚乙烯、聚丙乙烯、聚丙烯成型品衛(wèi)生標準的分析方法規(guī)定浸泡溫度為室溫(23),YBB00132002藥品包裝用復合膜、袋規(guī)定浸泡溫度為58,GB/T5009.58食品包裝用聚乙烯樹脂衛(wèi)生標準的分析方法規(guī)定浸泡溫度為68.7(采用正已烷水浴加熱回流2h)。我們選用了PET12/AL7/PE60結(jié)構(gòu)的藥品包裝用復合膜和同一批次的PE60,用剪碎浸泡的方式按YBB00132002標準進行檢測,檢測不同溫度下樣品的正己烷溶出物,實驗結(jié)果如下表。表4 浸泡溫度對正已烷浸泡溶出物的影響 浸泡溫度樣品結(jié)構(gòu)23485868.7PET12/AL7/PE607.1mg15.5 mg24.8 mg67.8 mg同一批次的PE6011.8 mg22.0 mg31.9 mg69.3 mg復合前后的比值1.661.421.281.02注:PE為非多層共擠PE,PET12/AL7/PE60無印刷。從上表可以看出隨著浸泡溫度的增加,正己烷的溶出物快速增加,而且溫度越高,增加得越明顯。相同條件下,58的浸泡要比23的浸泡溶出物要高3倍。而68.7的浸泡要比23的浸泡溶出物高6-9倍。60m厚的純PE 68.7的正已烷回流浸泡,按GB/T5009.58換算成正已烷提取物為4.2%,高于國家標準2%,這可能是PE吹成薄膜后比粒料更易于浸泡溶出的緣故。從上表還可以看出,PE復合后其正已烷溶出物要比純PE低,但隨著浸泡溫度的升高其差異變小。這是由于PE復合后低分子物質(zhì)只能從未復合面溶出,溶出速度沒有純PE快,在低溫浸泡的條件下,2小時 內(nèi)未達到平衡態(tài),溶出速度會影響實驗結(jié)果,溫度升高后由于溶出速度大幅提高,實驗結(jié)果主要取決于溶出的平衡狀態(tài),因而PE復合前后溶出物的變化不很明顯。從溫度對PET12/AL7/PE60復合膜的溶出物影響來看,浸泡溫度由58降低到48,溫度降低了10。而溶出物降低了37.5%,平均每降低1產(chǎn)生4%的實驗偏差。浸泡溫度由58增加到68.7溫度增加了10.7,而溶出物卻增加了149%,平均每增加1產(chǎn)生14%的實驗偏差。由此來看,藥品包裝用復合膜的溶出物實驗的溫度控制非常重要。YBB00132002規(guī)定的582的實驗溫度控制,可能產(chǎn)生10%的實驗偏差結(jié)果。2、 浸泡時間對正已烷溶出物的影響藥品包裝用復合膜的正己烷溶出物實驗中,標準要求浸泡2小時,在這2小時的浸泡過程中,溶出物是如何溶出的呢?我們做了58條件下不同時間的正己烷溶出物實驗,具體結(jié)果見下表。表5 浸泡時間對58的正已烷浸泡溶出物的影響 浸泡時間樣品結(jié)構(gòu)20分鐘40分鐘60分鐘2小時4小時溶出量溶出比例溶出量溶出比例溶出量溶出比例溶出量溶出比例溶出量溶出比例PET12/AL7/PE6011.1 mg54%13.5 mg66%17.3 mg85%20.4 mg100%23.7 mg116%PE6017.1 mg75%18.5 mg70%21.7 mg92%23.5 mg10025.5 mg109%復合前后的比值1.541.38注:PE為非多層共擠PE,PET12/AL7/PE60無印刷。以2小時浸泡為基準,對于PET12/AL7/PE60復合膜來說,浸泡20分鐘就溶出了54%的溶出物,浸泡1小時溶出了85%的溶出物。而浸泡2小時后再浸泡2小時,時間增加了一倍只多溶出16%的溶出物。對于純PE膜來說,浸泡20分鐘就溶出73%的溶出物,浸泡1小時溶出92%的溶出物,而浸泡2小時后再浸泡2小時,時間增加了一倍只多溶出9%的溶出物。從純PE與復合膜的溶出物比值來看,純PE的正己烷溶出物高于用其PE制成的復合膜,但是隨著浸泡時間的延長,兩者之間的差異逐漸縮小,到4小時后基本一致。浸泡溫度對正已烷溶出物的檢測結(jié)果影響很大,而浸泡時間對58的正已烷的溶出物的檢測結(jié)果影響較小,這說明正已烷的58 2小時的浸泡溶出物實驗的結(jié)果主要是由浸泡的熱力學(平衡態(tài))決定,而不是由于浸泡的動力學(反應速度)決定。58 2小時的正已烷浸泡已經(jīng)基本達到了一個平衡態(tài)。當然我們看到PET12/AL7/PE60復合膜要比純PE60花更長的時間來達到平衡態(tài),這是由于PET12/AL7/PE60復合膜只能從薄膜的一邊浸泡出溶出物,因而達到平衡要慢一些。當浸泡條件不是58而是23,情況又如何呢?對于同一材料我們做了23下不同浸泡時間的正己烷溶出物實驗,具體見下表:表6 浸泡時間對23的正已烷浸泡溶出物的影響 浸泡時間樣品結(jié)構(gòu)20分鐘40分鐘60分鐘2小時4小時PET12/AL7/PE601.6mg3.4 mg4.8 mg7.3 mg10.1 mgPE603.1 mg6.0 mg7.8 mg10.0 mg11.6 mg復合前后的比值1.921.781.621.371.15注:PE為非多層共擠PE,PET12/AL7/PE60無印刷。從上表可以看出對于PET12/AL7/PE60復合膜來說,60分鐘之內(nèi)其23的正已烷溶出物基本與時間成正比,對于純PE60來說在40分鐘之內(nèi)其23的正已烷溶出物基本與時間成正比。也就是說,23的正已烷浸泡實驗,在短時間(40-60分鐘)內(nèi)其正已烷的溶出物基本上由反應速度決定,未達到平衡狀態(tài)。這點也可以從20分鐘的正已烷溶出物的純PE60與復合膜的比值為1.92(接近2)可得到驗證,純PE60兩邊溶出而PET12/AL7/PE60為單邊溶出,速度當然快一倍。23正已烷浸泡2小時的實驗條件,仍未達到平衡態(tài),純PE60因為可以兩面浸泡相對可以較快達到平衡狀態(tài),而PET12/AL7/PE60卻較慢達到平衡態(tài),因而浸泡的時間對實驗結(jié)果有較大的影響,實驗過程中應準確控制時間。3、 成袋法與剪碎法對正已烷溶出物的影響食品包裝用復合膜的正已烷溶出物按GB/T5009.156的規(guī)定采用成袋法進行浸泡,而藥品包裝用復合膜的正己烷溶出物除個別特殊情況(如表面是紙或玻璃紙結(jié)構(gòu))外,一般按YBB00132002采用剪碎法進行浸泡。我們?nèi)〖兊腜E,并用該PE做成不同結(jié)構(gòu)的復合膜,分別進行不同溫度下剪碎法與成袋法的實驗,具體結(jié)果如下表。表7 剪碎法與成袋法對正已烷浸泡溶出實驗結(jié)果的影響 單位:mg232h浸泡582h浸泡無印刷大面積白底無印刷大面積白底PET12/AL7/PE50剪碎6.16.518.819.2成袋18.5BOPP20/AL7/PE50剪碎25.2成袋6.25.817.818.2PET12/VMPET12/PE50剪碎5.76.818.719.2成袋6.26.318.317.9BOPP20/VMPET12/PE50剪碎7.18.424.326.8成袋6.05.618.619.0PET12/PE50剪碎6.27.018.919.7成袋5.86.317.518.7BOPP20 /PE50剪碎8.110.827.732.6成袋6.25.918.919.5純PE50剪碎7.623.7成袋5.315.8注:1、剪碎法除溫度處按YB00132002進行,成袋法除溫度外按YBB00202004進行。2、大面積白底對于PET用聚氨酯油墨,對于BOPP用氯化聚丙烯油墨。 從上表可以看出對于成袋法,不論是三層結(jié)構(gòu)還是二層結(jié)構(gòu),不論是否有印刷,也不論表面是PET還是BOPP,232h的浸泡其正已烷的溶出物為5.66.5mg。582h的浸泡其正已烷的溶出物為17.519.5mg。不論有無印刷油墨,產(chǎn)品結(jié)構(gòu)如何對成袋法實驗結(jié)果無明顯影響。對于剪碎法,明顯可以看出表層為BOPP復合膜的正己烷溶出物要比表層為PET復合膜的正已烷溶出物要高,232h的正已烷浸泡約高1.3mg,582h的正已烷浸泡約高6.5mg。這可能是由于PET本身的正已烷溶出物要比BOPP小得多的緣故。對于剪碎法,有無印刷油墨有一定的影響,但影響似乎不大,大面積白墨似乎會增大正已烷溶出物。同樣是大面積白墨,BOPP結(jié)構(gòu)的產(chǎn)品受影響要比PET結(jié)構(gòu)的產(chǎn)品大些。這可能是由于印刷BOPP采用氯化聚丙烯類油墨,其在正已烷中溶解性較好,同時BOPP的耐正已烷溶脹性又不如PET所致。從表中還可以發(fā)現(xiàn)BOPP20/PE50結(jié)構(gòu)的產(chǎn)品表現(xiàn)有些特別,其剪碎和成袋兩種方法的檢測結(jié)果差異特別大,同是用剪碎法無印刷與大面積白底的差異也很大,在大面積白底的BOPP20/PE50復合膜582h正已烷剪碎浸泡實驗中,發(fā)現(xiàn)浸泡液有明顯的白色現(xiàn)象,而其他結(jié)構(gòu)的復合膜未發(fā)現(xiàn)有此現(xiàn)象。這是由于正已烷對氯化聚丙烯類油墨和BOPP的溶脹性較好,而BOPP與PE之間又無阻隔層,使BOPP和PE的復合界面得到了充分的浸泡,從而使溶出物顯著增加。從表中還可發(fā)現(xiàn),對于純PE膜,成袋法正已烷溶出物比用該PE制成的復合膜成品的正己烷溶出物要小,與剪碎法正好相反。這可能是由于單層的PE成袋,袋子的外層與外界相連,不像復合后的PE復合面的界面形成濃度的累積,因而溶出物要小些。4、 藥品包裝用復合膜標準與食品包裝用復合膜標準正已烷溶出物實驗結(jié)果的差異藥品包裝用復合膜和食品包裝用復合膜正已烷溶出物實驗方法標準的差異不單是溫度不同,成袋與剪碎法的差異,同時還在取樣量、樣品處理,實驗結(jié)果的表達上存在較大差異,同時還在取樣量、樣品處理,實驗結(jié)果的表達上存在較大差異,為了比較兩檢驗標準方法的差異,我們用同一樣品分別用兩種方法進行檢測,結(jié)果如下。表8 藥品包裝用復合膜標準與食品包裝用復合膜標準正已烷溶出物實驗結(jié)果的對比1號樣PET/AL/PE2號樣PET/AL/PE3號樣PET/VMPET/PE4號樣AL/PE5號樣BOPA/PE6號樣PE457號樣PE608號樣PE75按YBB00132002檢測41.8mg38.9 mg20.4 mg29.2 mg28.3 mg23.8 mg31.2 mg36.2 mg按GB/T5009.60檢測19.3mg/L15.5 mg/L8.3 mg/L14.4 mg/L11.8 mg/L7.8 mg/L9.7 mg/L11.8 mg/L比值2.162.512.462.032.393.053.223.06從上表可看出,從數(shù)值上來說,藥品包裝用復合膜的標準檢測結(jié)果普遍要比食品包裝用復合膜標準的檢測結(jié)果高2倍3倍。這主要是由于藥品包裝用復合膜標準將正已烷溶出物的浸泡溫度從23提高到58所致。正已烷是用來模擬油脂類物質(zhì)的,藥品包裝用復合膜極少用于包裝油類物質(zhì),也極少用于包裝液體(輸液除外)或膏體藥品(膏體一般用軟管包裝),藥品包裝用復合膜一般用來包裝、粉狀、顆粒狀或片劑等固體藥品,固體與包裝材料的相互作用遠比液體的弱。將藥品包裝用復合膜的正已烷溶出物指標定得過嚴沒有現(xiàn)實意義,在國外的文獻中也未發(fā)現(xiàn)有用58的正已烷浸泡包裝材料的資料,據(jù)說,58是正己烷的沸點68.7降10而來的。我們認為將正已烷的浸泡溫度定為58,將其指標定得過嚴缺乏理論和實踐,欠妥。希望有關(guān)部門能對藥品包裝用復合膜的正已烷溶出物標準進行充分論證,并作必要的調(diào)整。三、如何對食品和藥品包裝用復合膜的正已烷溶出物進行控制1、 不同基材的影響食品和藥品包裝用復合膜由多層材料組成,為了研究各層材料對復合膜的正已烷的溶出物的影響,我們對食品和藥品包裝用復合膜常用的基材按YBB00132002的方法對它們的正己烷溶出物進行檢測,其結(jié)果如下。表9 復合膜常用的基材的正己烷浸泡溶出物基材PET12BOPP20BOPA15PT300#50g銅 版紙AL9CPP50CPE5050易剝離蓋膜溶出物mg1.38.709.328.376.7從上表可知,在58 2小時基材的正已烷浸泡溶出物實驗中,PET12、BOPP20、BOPA15、PT300#及AL9基本上不產(chǎn)生溶出物,50g銅版紙和CPP50產(chǎn)生少量溶出物。50m易剝離蓋膜的正已烷溶出物特別高,這是膜中有較多的低分子物質(zhì)造成的。58 2小時的正已烷浸泡溶出物的不合格通常是PE造成的。要控制食品和藥品包裝用復合膜的正已烷浸泡溶出物,主要應控制PE的質(zhì)量。2、 PE的厚度對正已烷溶出物的影響食品和藥品包裝用復合膜的正已烷浸泡溶出物的檢測是基于單位面積上的溶出量來評判,從實際使用來說這是合理的。對于食品和藥品包裝復合膜來說,同一材質(zhì),同一面積,不同厚度,由于材料總量不同,其溶出物的量也不同,很可能出現(xiàn)用同一PE粒料做成的不同厚度的復合膜成品,有的合格有的不合格,這與同一PE粒料做出來的PE膜,不同厚度,其摩擦系數(shù)不一樣相似。為了研究PE的厚度對正已烷浸泡溶出物的影響,我們選用同一配方不同厚度的非共擠PE,并進行復合,然后分別按藥品包裝用復合膜的標準(YBB00132002)和食品包裝用復合膜的標準(GB/T500.60-2003)檢測其正已烷浸泡溶出物,見下表。表10 PE的厚度對正已烷浸泡溶出物的影響PE厚度按藥品包裝標準YBB00132002按食品包裝標準GB/T5009.60-2003純PEmg復合后mg復合前后的比值純PE mg/L復合后mg/L復合前后的比值30m20.8 15.4 1.355.8 4.0 1.4645m29.5 18.91.568.5 5.4 1.5860m39.924.8 1.6112.67.3 1.7275m48.6 28.31.7215.5 8.3 1.8790m53.1 30.21.7617.8 9.1 1.96注:PE為非共擠單層PE,復合后的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)為不印刷的PET12/PE。從上表可以看出PE的厚度對正已烷浸泡溶出物的影響很大,對于純PE膜來說,在PE較薄時,PE的厚度增加一倍,其正已烷溶出物也隨之增加一倍,線性關(guān)系較好,當厚度大于60m時,其增加的趨勢才有所減少。純PE復合后,其正已烷溶出物都要比復合前減少,PE越厚,減少的幅度越大。復合膜中正已烷的溶出物主要來源于PE,PE與PET復合,PET具有很好的阻隔性能,正已烷溶出物只能從未復合的PE面遷移出,遷移面少了,因而正己烷溶出物就小了。從理論上來說,PE復合前與復合后的正已烷溶出物之比為1.02.0,PE的厚度越大,其比值就越大,越接近于2.0。從表中還可看出,在相同條件下,藥品包裝用復合膜標準的正已烷溶出物的數(shù)值比食品包裝用復合膜標準的正已烷溶出物值高得多。非共擠單層PE,復合前后其正已烷溶出物的比為1.0-2.0,其比值與厚度有關(guān),對于不同配方的非共擠單層PE膜,同一厚度,其比值是否恒定呢?我們做了另一不同配方的PE的厚度與正已烷溶出物的關(guān)系。表11 PE的厚度對正已烷浸泡溶出物的影響PE厚度純PE mg復合后 mg復合前后的比值30m545m23.812.61.8960m31.015.32.0375m990m45.023.01.96注:PE為非共擠單層PE,復合后的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)為不印刷的PET12/PE,按YBB00132002進行檢測。比較表10和表11可知,同一厚度的PE,復合前后正已烷溶出物的比值與配方有

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