乙蒜素乳油在黃瓜和土壤中的殘留消解動(dòng)態(tài).doc

乙蒜素乳油在黃瓜和土壤中的殘留消解動(dòng)態(tài)第34卷第8期2o09年8月環(huán)境科學(xué)與管理env【0nm口1ntalsccea=dmanagem匪ntvol34n8aug.2oo9文章編號(hào):16746139(2oo9)o8一o025一o4乙蒜素乳油在黃瓜和土壤中的殘留消解動(dòng)態(tài)余佳榮,楊仁斌,付強(qiáng),王海萍(湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)業(yè)環(huán)境保護(hù)研究所,湖南長(zhǎng)沙41o128)摘要:采用田間試驗(yàn),對(duì)乙蒜素乳油在長(zhǎng)沙,廣州,山東,北京四地的黃瓜及土壤中的殘留進(jìn)行了研究,結(jié)果表明乙蒜素在黃瓜中的消解速度較快,乙蒜素在黃瓜中半衰期分別為廣州3.47d,長(zhǎng)沙1.37d,山東2.1od,北京3.18d;乙蒜素在土壤中半衰期分別為廣州3.34d,長(zhǎng)沙2.46d,山東2.6od,北京2.89d;41%乙蒜素乳油兌水稀釋l50o倍(乙蒜素濃度為33.75mg?li1),使用2次,末次施藥7d后,乙蒜素在未檢出一0.o11mg?kg,在土壤中為未檢出.該藥屬于易降解農(nóng)藥(t】<30d),按推薦劑量使用是安全的.關(guān)鍵詞:乙蒜素;黃瓜;殘留;消解;半衰期中圖分類號(hào):)【503文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:aethylicnresiduedynamicsincucumberands0ilshejiarong,yangrenbin,fuqiang,wanghaiping(hunanagcultumluniversity,institute0faculturalenvir0ment,changsh841o128,china)abstract:inordertom8keupastandardpmceduref0rsafeuse0fethyiicin(theactiveinedient0f41%inmixedf0mula-tion)oncitrus,afieldexperimentwlasc0nductedt0revealtheresiduedynamicsandresidues0fetllylicinincin-usandsoildistributedinchangsha,guangzh0u,beijingandshandongf0urplace.halflives0fethylicnincuculberandsoilatchangshawei_e1.37and2.46d.halflives0fethylicnincucumberandsoilatguanhouwere3.47and3.34d.halflives0fethylicnincucumberandsoilatshandongwere2.10and2.60d,respectively.whilehalflives8tbeijingwer3.18and2.89d,r_espectively.whenthecitmswassprayedtwotimeswitllethylicin41%e.cdilution0f(1:150oconcentrationofethylicinwas33.75mg?l),atthe7thdayafterthelastapplication,tllefinalresidues0fethylicinincucumberandsoilwerendo.0l1mg?kg,ndnd,respectively,suggestingthatethylicinbelongedt0nonpersistentpesticides(tl/2<30d).theresultcouldof.fercenainscientificexperimentalreferencef0rreasonablyusing山eethylicinandappraisingitsenvir0nmentalsecurityinchina.keywords:ethylicin;cucumber;residue;degfadation;halfli.e乙蒜素(ethylicin)中文商品名:抗菌劑402,化學(xué)名稱為乙基硫代磺酸乙酯,分子式為ch.o:s,是一種廣譜性殺菌劑j.其殺菌機(jī)制是其分子結(jié)構(gòu)中的(ss=o=o)基團(tuán)與菌體分子中含一sh基的物質(zhì)反應(yīng),從而抑制菌體正常代謝.按中國(guó)農(nóng)藥毒性分級(jí)標(biāo)準(zhǔn),乙蒜素屬低等毒性殺菌劑j.適于防治水稻,棉花,油菜,甘薯,大豆,黃瓜等作物枯萎病,霜霉病,斑病等病害j.關(guān)于乙蒜素施用后在黃瓜及土壤中殘留消解的情況,國(guó)內(nèi)外尚未見(jiàn)報(bào)道.為了評(píng)價(jià)乙蒜素在黃瓜上使用后的環(huán)境安全性以及收稿日期:2o090216基金項(xiàng)目:農(nóng)業(yè)部自然科學(xué)基金項(xiàng)目,項(xiàng)目編號(hào)(nr20o70o134)作者簡(jiǎn)介:佘佳榮(1983一),女,湖南長(zhǎng)沙人,在讀碩士研究生,主要從事農(nóng)藥殘留研究工作.通訊聯(lián)系人:楊仁斌為農(nóng)藥登記提供科學(xué)數(shù)據(jù),在確立了殘留分析方法的基礎(chǔ)上,筆者于20o7年在廣州,長(zhǎng)沙,山東,北京四地進(jìn)行了該農(nóng)藥在黃瓜和土壤中的殘留動(dòng)態(tài)和最終殘留試驗(yàn)研究.1試驗(yàn)方法1.1田間試驗(yàn)時(shí)間,地點(diǎn),藥劑,作物及品種試驗(yàn)時(shí)間:20o7年.20o7年5月廣州動(dòng)態(tài)試驗(yàn),最終殘留試驗(yàn)5月一6月進(jìn)行,20o7年7月長(zhǎng)沙動(dòng)態(tài)試驗(yàn),最終殘留試驗(yàn)7月一8月進(jìn)行,2007年8月山東動(dòng)態(tài)試驗(yàn),最終殘留試驗(yàn)8月一9月進(jìn)行,2007年8月北京動(dòng)態(tài)試驗(yàn),最終殘留試驗(yàn)8月一9月進(jìn)行.試驗(yàn)地點(diǎn):廣州,長(zhǎng)沙,山東,北京.試驗(yàn)農(nóng)藥:41%乙蒜素乳油.?25?期佘佳榮等?乙蒜素孚l油在黃瓜和土壤中的殘留?肖解動(dòng)態(tài)v01.34n仉8aug.2009供試作物:黃瓜1.2乙蒜素在黃瓜及土壤中的消解動(dòng)態(tài)和最終殘留試驗(yàn)1.2.1乙蒜素在黃瓜中消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)采用一次施藥多次采樣的方法進(jìn)行,在供試的黃瓜地設(shè)4個(gè)小區(qū),每小區(qū)面積為30lll2,小區(qū)隨機(jī)排列,其中3俐,區(qū)為施藥處理區(qū),另一個(gè)小區(qū)為空白對(duì)照區(qū),小區(qū)間設(shè)保護(hù)行.黃瓜結(jié)瓜期用41%乙蒜素乳油兌水750l倍噴霧(乙蒜素濃度為67.5mg/1),于施藥后1h,3h,ld,2d,3d,5d,7d,lod,l4d從黃瓜植株上,下,內(nèi),外采摘中等大小黃瓜(不少于6條).每個(gè)小區(qū)隨機(jī)同步采集土壤樣品,黃瓜樣品切碎混勻,按四分法取o.5kg樣品,一2o保存待測(cè),土壤樣品去掉小石塊等雜物,過(guò)40目篩,按四分法取o.5kg樣品,一20保存待測(cè).1.2.2最終殘留試驗(yàn)黃瓜掛果期,噴施4l%乙蒜素乳油兌水稀釋l50o倍(乙蒜素濃度為33.75mg/1)和75o倍液(乙蒜素濃度為67.5m1)各12次(每次間隔5d),距最后一次施藥3d,5d,7d,10d分小區(qū)隨機(jī)取樣黃瓜(每次取樣不少于6條),黃瓜地土壤,試驗(yàn)重復(fù)3次,同時(shí)設(shè)對(duì)照區(qū)(即不施藥區(qū)).采收的黃瓜和土壤經(jīng)處理后,存于一20的冰箱內(nèi),待測(cè)定殘留量.1.3分析步驟1.3.1樣品提取稱取黃瓜樣品2og(土樣4og)于250ml錐形瓶中,加40ml二氯甲烷和ph=3的緩沖溶液loltll振蕩提取30min,靜止5min,經(jīng)布氏漏斗減壓抽濾后,用30lill二氯甲烷清洗濾渣,合并濾液.1.3.2樣品凈化】將濾液移至分液漏斗中,加入二氯甲烷3ornl及2.5%硫酸鈉溶液5hll,振蕩2min,靜止分出水層,水層再用二氯甲烷30ml2萃取兩次后,棄去水層.合并有機(jī)相,用無(wú)水硫酸鈉脫水后置旋轉(zhuǎn)濃縮儀中濃縮至近干,用石油醚定容至10rill,進(jìn)行氣相色譜分析.1.4氣相色譜條件美國(guó)產(chǎn)hp一689o型氣相色譜議(帶ecd檢測(cè)器和化學(xué)工作站),色譜柱:dbffap型色譜柱5%phenylmetl1ylsiloxane3o.0m36omo.25m;進(jìn)樣口溫度17o,檢測(cè)器溫度180,爐溫16o.進(jìn)樣量ll.黃瓜樣流動(dòng)相n:流速0.5ml/min,補(bǔ)償50.oml/min.土樣流動(dòng)相n流速1.5ml/rnjn,補(bǔ)償50.0ml/mino采用外標(biāo)法測(cè)定.數(shù)據(jù)用agilent一6890n色譜工作站處理.樣品回收率用單點(diǎn)校正法定量,樣品最終殘留及消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量,其線性回歸方程式為:y=49l26x+4l2.68,相關(guān)系數(shù)r=o.999l2結(jié)果與討論2.1方法靈敏度,準(zhǔn)確度及精密度采用最小檢出量和最低檢出濃度來(lái)表示本方法的靈敏度.乙蒜素在黃瓜中的最小檢出為2.5l0g(恒溫),在土壤樣品中的最小檢出量為1.210g,黃瓜和土壤中的乙蒜素分析方法的最低檢出濃度分別為o.o025mg/kg,0.0012mg/kg.本方法的準(zhǔn)確度及精密度采用添加回收率和變異系數(shù)來(lái)表示.在制備空白的黃瓜和土壤樣品中添加適量的乙蒜素標(biāo)準(zhǔn)溶液,按上述的分析方法測(cè)定回收率,空白樣品均用(2o0.1)g,添加濃度及測(cè)定結(jié)果如表1所示.表1添加回收率與變異系數(shù)從表1的添加回收率可知,黃瓜中乙蒜素的平均回收率為91.o3%94.39%,變異系數(shù)為3.05%一5.36%;土壤中乙蒜素的平均回收率為88.72%?26?91.70%,變異系數(shù)為4.01%一6.3l%,符合農(nóng)殘分析要求.乙蒜素在各類樣品的色譜圖見(jiàn)圖1.囂期余佳榮等?乙蒜素乳油在黃瓜和土壤中的殘留消解動(dòng)態(tài)v01.34n8aug.20o9土樣空白土樣添加黃瓜空白黃瓜添加黃瓜樣品圖1乙蒜素在各類樣品的色譜圖2.2消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)結(jié)果乙蒜素在黃瓜中的消解動(dòng)態(tài)數(shù)據(jù)是從四地樣品中測(cè)得的,四地樣品測(cè)定的結(jié)果分別列入表2和表3中,從表2和表3可以看出,乙蒜素的原始沉積量:在長(zhǎng)沙地區(qū),黃瓜和土壤中分別為0.092kg和0.032mg/kg;,在廣州地區(qū),黃瓜果實(shí)和土壤中分別為o.092mg/kg和o.029mg/kg;在山東地區(qū),黃瓜果實(shí)和土壤中分別為o.069mg/kg和0.021mkg;在北京地區(qū),黃瓜和土壤中分別為o.087mkg和o.031m呂/kg.隨時(shí)間的延長(zhǎng)乙蒜素的殘留量逐漸下降,死地的消解狀況較為一致.施藥后間隔的時(shí)間與黃瓜及土壤中的殘留量成指數(shù)關(guān)系.殘留動(dòng)態(tài)曲線符合方程c.=c.e.式中:c為施藥后間隔天黃瓜和土壤中殘留農(nóng)藥量,c.為施藥后的原始沉積量,t為施藥后的天數(shù),k為消解速率常數(shù).但從四地試驗(yàn)結(jié)果中發(fā)現(xiàn)長(zhǎng)沙試驗(yàn)4l%乙蒜素乳油在黃瓜中半衰期最短,藥劑消解較快,這與黃瓜生長(zhǎng)期內(nèi)長(zhǎng)沙氣候炎熱多風(fēng)有關(guān).因此,夏季在黃瓜上使用4l%乙蒜素乳油更安全,殘留量更少.表22o07年乙蒜素在黃瓜果實(shí)中的消解動(dòng)態(tài)(注:nd為未檢出.)?27?期余佳榮等?乙蒜素乳油在黃瓜和土壤中的殘留消解動(dòng)態(tài)v(注:nd為未檢出.)將表2和表3中數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析,得到乙蒜素在黃瓜及土壤中殘留量的消解動(dòng)態(tài)回歸方程,如表4所示.乙蒜素在黃瓜中半衰期分別為廣州3.47d,長(zhǎng)沙1.37d,山東2.1od,北京3.18d;乙蒜素在土壤中半衰期分別為廣州3.34d,長(zhǎng)沙2.46d,山東2.6od,北京2.89d.表420or7年乙蒜素在黃瓜果實(shí)和土壤中消解方程和半衰期2.3乙蒜素在黃瓜及土壤中的最終殘留分別同步采集黃瓜和土壤樣品進(jìn)行殘留測(cè)定,測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表5和表6.從表5和表6一年四地最終殘留試驗(yàn)結(jié)果可以看出,長(zhǎng)沙地區(qū)按推薦劑量(1500倍稀釋液)施藥l一2次,7d后乙蒜素在黃瓜和土壤中的殘留量分別為ndnd和ndnd.按推薦劑量2倍(750倍稀釋液)施藥12次,7d后乙蒜素在黃瓜和土壤中的殘留量分別為o.003mg/kgo.o14mg/kg和ndo.o07mg/kg.廣州地區(qū)按推薦劑量(15o0倍稀釋液)施藥l2次,7d后乙蒜素在黃瓜和土壤中的殘留量分別為ndnd和ndnd.按推薦劑量2倍(750倍稀釋液)施藥l2次,7d后乙蒜素在黃瓜和土壤中的殘留量分別為nd一0.029m呂/kg和ndo.oo7mg/kg.山東地區(qū)按推薦劑量(15oo倍稀釋液)施藥12次,7d后乙蒜素在黃瓜和土壤中的殘留量分別為o.o05mg/kg0.007mg/kg和ndnd,按推薦劑量2倍(75o倍稀釋液)施藥12次,7d后乙蒜素在黃瓜和土壤中的殘留量分別為0.0o4mkgo.016mg/kg和ndnd.北京地區(qū)按推薦劑量(150o倍稀釋.28?液)施藥l2次,7d后乙蒜素在黃瓜和土壤中的殘留量分別為o.oo9mg/kgo.0llmg/kg和ndnd,按推薦劑量2倍(750倍稀釋液)施藥12次,7d后乙蒜素在黃瓜和土壤中的殘留量分別為o.ol8mkgo.o23mg/kg和ndo.o07mg/kg.此為最終殘留試驗(yàn)結(jié)果.表520o7年乙蒜素在黃瓜果實(shí)中的最終殘留量表62oo7年乙蒜索在土壤中的最終殘留量(下轉(zhuǎn)第37頁(yè))第34卷第8期2009年8月馬艷菊等?納米二氧化鈦的毒性研究進(jìn)展v0l34nn8aug.20o921oberdorsterg,ferinj,hnertbe.con.elationbe.tweenpaniclesizes,invivopaniclepersistence,andl吼ginjll】j.envimnhealtllpers,1994,102(5):173179.23王燕,康現(xiàn)江,丁士文,等.納米二氧化鈦對(duì)小鼠肝腎的影響j.環(huán)境與健康雜志,20o8,25(2):1121l4.24范軼歐,張穎花,劉冰,等.ti02,sio:,fe納米及微米粉體對(duì)紅細(xì)胞毒性作用的比較j.中國(guó)工業(yè)醫(yī)學(xué)雜志,2oo5,18(2):6769.25鄭麗舒,金一和,張穎花.二氧化鈦納米顆粒和雌二醇對(duì)小鼠子宮臟器系數(shù)和過(guò)氧化物酶活性的影響j.中國(guó)工業(yè)醫(yī)學(xué)雜志,2oo2,l5(2):8384,26張學(xué)治,孫紅文,張稚妍.鯉魚(yú)對(duì)納米tio:的生物富集j.環(huán)境科學(xué),2o06,8(8):163l一1635.27giuiai1federici,benjaminj.shaw,richaidd.haj1dy,r0xic0ftitarii啪djdenanopaniclestorajnb0wtrout(onc0rhynchusmyss):giinjury,o】【idativesn-ess,andotherphysiologica1ectsj.aquatict0cology,20o7,84:4l5430.28hu8ng,c.p.,cha,danie1k.,ismat,shahs.2005pmgres8repon:shontenchr0nictcity0fph咖catalyticnajloparticlestobacteria,algae,andzooplankton.eb/0l/ncerabstracts/index.cffeaction/display.abstractdetail/abstrac384/repon/2005.29sblovem,l(1印err.d印hniamaamortalwhenexposedtotit肌i啪di商dearid削erene(c60)蚰noparticle8j.environicolchem,2006,25(4):1l32一ll37.30matheiill啪,angehivask,iri岫blin0va,henlichai1esdulrgllier,aru1ekhm.city0f咖osizedandblllkzno.cuoaiidtio,t0bactedavibriofischeiiaiidcmstace.ailsd印hniamaa粕d-i1l鋤nocepllaluspl哪刪sj.chemo-sphere,2008,71(7):13o8一l3l6.31wangj,zhoug,chenc,yuh,wangt,may,eta1.acutetoxicitvandbiodistribution0fdiremsizedtitani啪dio】(ideparticlesinmiceaneroraladministrationj.t(c0lktt,20o7,l68(2):176一l85.32r.kae,a.ulrich,b.sinnet,r.vonbarli【,eta1.synthetictio2nanopanickemissionflmine)【teri0rfacadesin.totheaquaticenvimi1iilemj.en,rim衄entalp0uution,20o8,156:233239.33christiem.sayes,rajeevwaili,preethaa.kurian.cone1atingnanoscaletitailiastmctuiew油toxic:acy【ot0x-icityaridinn鋤mat0ryresp0nsestudywitlihumaiide冊(cè)alfi-broblastsaildh啪ajllungepithelialceusj.t0xic0logi-calsciences,2006,92(1):174185.34davidb.warheit,th0masr.bb,ke肌ethl.reed.pu1rnonaryto】【icstudyinratstlltief0珊8ofultm-finetio2panicles:di婦6erentialrespc帥isesrelatedtosurfacepmpeniesj.t0xicolo,20o7,23o:901o4.(上接第28頁(yè))3討論(1)根據(jù)消解動(dòng)態(tài)結(jié)果,在黃瓜上