（魯京津瓊）2020版新高考化學(xué)第二章微題型13“優(yōu)先原則”在競爭反應(yīng)中的應(yīng)用（含解析）.docx

“優(yōu)先原則”在競爭反應(yīng)中的應(yīng)用題型一在復(fù)分解型離子間競爭的應(yīng)用1判斷離子方程式的正誤(1)氫氧化鈣溶液和碳酸氫鎂溶液反應(yīng)：Ca2OHHCO=CaCO3H2O(2)Na2S溶液與CuSO4溶液反應(yīng)的離子方程式：S2Cu22H2O=Cu(OH)2H2S2將足量的CO2不斷通入KOH、Ca(OH)2、KAlO2的混合溶液中，生成沉淀與通入CO2的量的關(guān)系可表示為()3(2018河北衡水中學(xué)二調(diào))某溶液中含有的離子可能是K、Ba2、Mg2、CO、SiO、Cl中的幾種，現(xiàn)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：取少量溶液加入氫氧化鈉溶液無沉淀生成另取少量原溶液，逐滴加入5mL0.2molL1鹽酸，有氣體產(chǎn)生在上述反應(yīng)后的溶液中，再加入足量的硝酸銀溶液可得到沉淀0.43g。下列說法中正確的是()A該溶液中一定不含Ba2、Mg2、SiO、ClB該溶液中一定含有K、CO、ClC該溶液是否有K需做焰色反應(yīng)(透過藍(lán)色鈷玻璃片)D可能含有Cl4向盛有10mL1molL1NH4Al(SO4)2溶液的燒杯中滴加1molL1NaOH溶液，沉淀物質(zhì)的量隨NaOH溶液體積的變化示意圖如下：(1)寫出m點(diǎn)反應(yīng)的離子方程式：_。(2)若在NH4Al(SO4)2溶液中改加20mL1.2molL1Ba(OH)2溶液，充分反應(yīng)后，溶液中產(chǎn)生沉淀的物質(zhì)的量為_mol。題型二在氧化還原型離子間的應(yīng)用5將鐵粉、銅粉、FeCl3溶液和CuCl2溶液混合于某容器中充分反應(yīng)(容器不參與反應(yīng))。試判斷下列情況下溶液中存在的金屬離子和金屬單質(zhì)。(1)若鐵粉有剩余，則容器中不可能有的離子是_；銅單質(zhì)_(填“一定”或“可能”)存在。(2)若氯化銅有剩余，則容器中還可能有的離子為_；銅單質(zhì)_(填“一定”或“可能”)存在。(3)若氯化鐵和氯化銅都有剩余，則容器中不可能有的單質(zhì)是_，F(xiàn)e2_(填“一定”或“可能”)存在。6向100mLFeI2溶液中逐漸通入Cl2，會(huì)依次生成I2、Fe3、IO，其中Fe3、I2的物質(zhì)的量隨n(Cl2)的變化如圖所示，請(qǐng)回答下列問題：按順序?qū)懗鐾ㄈ隒l2過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_；_；_。7(2019東營質(zhì)檢)向FeBr2、FeI2的混合溶液中通入適量氯氣，溶液中某些離子的物質(zhì)的量變化如圖所示，則下列有關(guān)說法中不正確的是()A曲線d代表溶液中Br變化情況B原溶液中FeI2的物質(zhì)的量為2molC原溶液中n(Fe2)n(Br)23D當(dāng)通入2molCl2時(shí)，溶液中離子反應(yīng)為2I2Fe22Cl2=I22Fe34Cl題型三在沉淀溶解平衡中的應(yīng)用8(2018遼寧六校協(xié)作體期中)已知25 時(shí)KspAl(OH)31.01033，KspFe(OH)34.01038。向Fe(NO3)3和Al(NO3)3的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，生成Al(OH)3沉淀的物質(zhì)的量與加入NaOH溶液的體積的關(guān)系如圖所示。計(jì)算表明當(dāng)Fe3完全沉淀時(shí)，Al3恰好開始沉淀。下列說法正確的是()A原混合溶液中c(Fe3)c(Al3)11BFe(NO3)3溶液中混有雜質(zhì)Al(NO3)3可以加入過量的NaOH溶液除去CB點(diǎn)兩種沉淀共存，此時(shí)上層溶液中c(Al3)c(Fe3)2.5104DC點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)只有NaAlO29已知部分鋇鹽的溶度積如下：Ksp(BaCO3)5.1109，KspBa(IO3)26.51010，Ksp(BaSO4)1.11010，Ksp(BaCrO4)1.61010。一種溶液中存在相同濃度的CO、CrO、IO、SO，且濃度均為0.001molL1，若向該溶液中逐滴滴入BaCl2溶液，首先發(fā)生的離子反應(yīng)為()ABa2CO=BaCO3BBa2CrO=BaCrO4CBa22IO=Ba(IO3)2DBa2SO=BaSO410(2018山西名校聯(lián)考)25時(shí)，用0.1000molL1的AgNO3溶液分別滴定體積均為V0mL且濃度均為0.1000molL1的KCl、KBr及KI溶液，其滴定曲線如下圖。已知：25時(shí)，AgCl、AgBr及AgI溶度積常數(shù)依次為1.81010、5.01013、8.31017，下列說法正確的是()AV045.00B滴定曲線表示KCl的滴定曲線C滴定KCl時(shí)，可加入少量的KI作指示劑D當(dāng)AgNO3溶液滴定至60.00mL時(shí)，溶液中c(I)c(Br)c(Cl)題型四在氧化還原及非氧化還原反應(yīng)間的應(yīng)用11往含F(xiàn)e3、H、NO的混合液中加入少量SO，充分反應(yīng)后，下列表示該反應(yīng)的離子方程式正確的是()A2Fe3SOH2O=2Fe2SO2HB2HSO=H2OSO2C2H2NO3SO=3SO2NOH2OD2Fe33SO3H2O=2Fe(OH)33SO212寫出下列反應(yīng)的離子方程式或化學(xué)方程式：(1)FeCl2溶液與NaClO溶液反應(yīng)_。(2)Na2S與FeCl3溶液混合_。(3)硫化鈉與CuSO4溶液混合_。(4)漂白粉溶液中通入二氧化硫氣體的化學(xué)方程式_。答案精析1(1)錯(cuò)誤解析溶液中的OH與Mg2和HCO均會(huì)反應(yīng)，但由于OH與HCO反應(yīng)生成CO和H2O更容易，因此該反應(yīng)先發(fā)生；接下來還可能會(huì)發(fā)生：Mg2CO=MgCO3，Mg22OH=Mg(OH)2，因Mg(OH)2的溶解度更小，當(dāng)OH還有剩余時(shí)會(huì)優(yōu)先生成氫氧化鎂沉淀。對(duì)應(yīng)反應(yīng)的離子方程式如下：Mg22HCOCa22OH=CaCO3MgCO32H2OCa(OH)2少量Mg22HCO2Ca24OH=Mg(OH)22CaCO32H2OCa(OH)2過量所以反應(yīng)物中當(dāng)氫氧化鈣不足時(shí)產(chǎn)物中有MgCO3，氫氧化鈣足量時(shí)產(chǎn)物中有Mg(OH)2，該離子方程式錯(cuò)誤。(2)錯(cuò)誤解析Na2S溶液與CuSO4溶液反應(yīng)時(shí)，不會(huì)發(fā)生S2與Cu2的雙水解反應(yīng)，因?yàn)榇朔磻?yīng)生成的Cu(OH)2的溶解度大于CuS的溶解度，故應(yīng)是S2與Cu2直接反應(yīng)生成CuS沉淀。2C溶液中通入CO2時(shí)，先與OH反應(yīng)：CO22OH=COH2O，隨即發(fā)生反應(yīng)：COCa2=CaCO3，即可以認(rèn)為通入CO2時(shí)先與Ca(OH)2反應(yīng)；隨著CO2的不斷通入，會(huì)依次發(fā)生反應(yīng)：2KOHCO2=K2CO3H2O,2KAlO2CO23H2O=K2CO32Al(OH)3AlO未反應(yīng)完時(shí)，CO2只能轉(zhuǎn)化成CO，而不能轉(zhuǎn)化成HCO，因?yàn)锳lO與HCO不共存，會(huì)發(fā)生反應(yīng)：AlOHCOH2O=COAl(OH)3，K2CO3CO2H2O=2KHCO3，CaCO3CO2H2O=Ca(HCO3)2，最后剩下的沉淀就是Al(OH)3，所以C正確。3B向溶液中加氫氧化鈉溶液無沉淀生成，說明溶液中一定不存在Mg2；向原溶液中逐滴加入5mL0.2molL1鹽酸，產(chǎn)生的氣體為二氧化碳，說明原溶液中存在CO，一定不存在不溶于鹽酸的SiO和與CO反應(yīng)的Ba2，再根據(jù)溶液電中性可知：溶液中一定存在唯一的陽離子：K；在反應(yīng)后的溶液中，再加入足量的硝酸銀溶液可得到沉淀0.43g，沉淀為AgCl，物質(zhì)的量為0.003mol；中加入的氯離子的物質(zhì)的量為n(HCl)0.2molL10.005L0.001moln(AgCl)，所以原溶液中一定存在0.002molCl。溶液中一定不存在Ba2、Mg2、SiO，一定存在Cl、K、CO，A、C、D錯(cuò)誤，B正確。4(1)NHOH=NH3H2O(2)0.0225(1)Fe3、Cu2一定(2)Fe2、Fe3(或Fe2)可能(3)Fe、Cu一定解析氧化性：Fe3Cu2，還原性：FeCu。一定發(fā)生反應(yīng)：Fe2FeCl3=3FeCl2(若假設(shè)先發(fā)生Cu2FeCl3=2FeCl2CuCl2，則Fe與CuCl2不共存，故假設(shè)不成立)；可能發(fā)生反應(yīng)：FeCuCl2=CuFeCl2(Fe足量時(shí))，Cu2FeCl3=2FeCl2CuCl2(FeCl3足量時(shí))。(1)若鐵粉有剩余，則容器中不可能有Fe3、Cu2，因?yàn)樗鼈兡馨l(fā)生上述反應(yīng)。(2)若CuCl2有剩余，則容器中不可能有Fe，可能有Fe2、Fe3或Fe2、Cu。(3)若FeCl3和CuCl2均有剩余，則容器中一定沒有Fe、Cu，一定有Fe2。6Cl22I=2ClI2Cl22Fe2=2Fe32Cl5Cl2I26H2O=10Cl2IO12H解析由題意知，還原性：IFe2I2，故逐漸通入Cl2時(shí)，Cl2優(yōu)先氧化I生成I2，再氧化Fe2生成Fe3，最后氧化I2生成IO。7B8.C9D根據(jù)溶度積公式及溶液中陰離子的濃度，可以計(jì)算出開始出現(xiàn)BaCO3、BaCrO4、Ba(IO3)2、BaSO4沉淀時(shí)c(Ba2)分別為5.1106 molL1、1.6107 molL1、6.5104 molL1、1.1107 molL1，故最先出現(xiàn)的沉淀是BaSO4，D項(xiàng)正確。10D由25 時(shí)AgCl、AgBr及AgI的溶度積常數(shù)及圖像可知，V050.00，c(Ag)由大到小依次是AgCl、AgBr、AgI，所以lgc(Ag)從小到大依次為AgCl、AgBr、AgI，所以、依次為KCl、KBr及KI溶液的滴定曲線；在滴定KCl時(shí)，不能用KI作指示劑，因?yàn)锳gI溶度積常數(shù)更小，AgI更容易沉淀；同理，當(dāng)AgNO3溶液滴定至60.00 mL時(shí)，AgNO3溶液過量10.00 mL，溶液中的c(Ag)相同，所以溶液中c(I)c(Br)c(Cl)。綜上所述，D正確。11C此題看上去似乎4個(gè)選項(xiàng)都可能發(fā)生，但我