定量分析樣品的前處理方法.pptVIP

第五章 定量分析樣品 的前處理方法,學(xué)習(xí)目標(biāo),熟悉用硫酸水解后測(cè)定法、經(jīng)氧化還原后測(cè)定法的分析方法，了解直接測(cè)定法、直接回流后測(cè)定法。 掌握氧瓶燃燒法操作方法，熟悉濕法破壞、干法破壞的方法。, 含金屬或鹵素的有機(jī)藥物需做適當(dāng)?shù)厍疤幚怼?分析樣品前處理：采用一定方法，使待測(cè)藥物或待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為適宜測(cè)定方式。,處理方法分為兩大類： 不經(jīng)有機(jī)破壞的分析方法 經(jīng)有機(jī)破壞的分析方法,一、不經(jīng)有機(jī)破壞的分析方法,（一）直接測(cè)定法 金屬原子不直接與碳原子相連的含金屬藥物; 金屬原子直接與碳原子相連,鍵結(jié)合不牢固的有機(jī)金屬藥物。,在水溶液中可以電離，因而不需有機(jī)破壞,（二）經(jīng)水解后測(cè)定法,直接回流后測(cè)定法 含鹵素有機(jī)藥物溶于適當(dāng)溶劑（如乙醇） 中，加氫氧化鈉溶液或硝酸銀溶液，加熱回流 使其水解。,適于含鹵素有機(jī)藥物結(jié)構(gòu)中鹵素原子結(jié)合不牢固的藥物。,用硫酸水解后測(cè)定法 與定量硫酸共沸,水解成易測(cè)定成分。,（二）經(jīng)水解后測(cè)定法,（三）經(jīng)氧化還原后測(cè)定法 堿性還原后測(cè)定 酸性還原后測(cè)定,醋酸酸性條件鋅粉還原 碳一碘鍵斷裂 形成無(wú)機(jī)碘化物,（三）經(jīng)氧化還原后測(cè)定法,汞齊化法 酸性或堿性溶液中，加鋅粉、加熱回流，將有機(jī)結(jié)合汞還原析出金屬汞，與過(guò)量的鋅生成鋅汞齊。將鋅汞齊溶于硝酸，測(cè)定汞的含量，換算。,本法系還原反應(yīng)。,（三）經(jīng)氧化還原后測(cè)定法,利用藥物中可游離金屬離子的氧化性測(cè)定含量,如利用五價(jià)銻有機(jī)藥物中可游離的 Sb5+的氧化性，在酸性液中氧化碘 化鉀，并定量析出碘，可用硫代硫 酸鈉液滴定。,二、經(jīng)有機(jī)破壞的分析方法,含金屬有機(jī)藥物； 有機(jī)鹵素藥物結(jié)構(gòu)中的金屬原子、鹵素與碳原子結(jié)合牢固者。,使有機(jī)結(jié)合狀態(tài)的金屬 及鹵素轉(zhuǎn)變?yōu)榭蓽y(cè)定的 無(wú)機(jī)化合物。,(一) 濕法破壞,據(jù)試劑不同分為： 硝酸高氯酸法 硝酸硫酸法,硫酸硫酸鹽法 其它濕法 硝酸-硫酸- 高氯酸法、 硫酸過(guò)氧化氫法等。,(一) 濕法破壞,(二) 干法破壞,有機(jī)物灼燒灰化達(dá)分解目的。 樣品置于瓷坩堝或鎳坩堝等中炭化，然后放高溫爐中灼燒到灰化完全。,（三）氧瓶燃燒法,有機(jī)藥物放入充滿氧氣密閉燒瓶中燃燒 ，產(chǎn)生欲測(cè)物質(zhì)吸收于適當(dāng)吸收液中。,1儀器裝置,燃燒瓶：磨口、硬質(zhì)玻璃錐形瓶； 瓶 塞：嚴(yán)密、空心、底部熔封鉑絲一根， 鉑絲下端網(wǎng)狀或螺旋狀。,圖5-1 氧瓶燃燒裝置與樣品包裝操作圖,2稱樣,固體樣品：先研細(xì)，精密稱取，置無(wú)灰濾 紙(圖5-1 B)中心，按虛線折疊 (圖5-1 C)后，固定鉑絲下端。,2稱樣,液體樣品：供試品滴在無(wú)灰濾紙做成 的紙袋中。,紙袋做法：將紙剪成規(guī)定大小和形狀,完成操作。 (按圖5-1 D、E、F進(jìn)行操作),3燃燒分解操作法,燃燒瓶?jī)?nèi)加吸收液，通氧氣，立即用表面皿覆蓋瓶口；,通氣管口應(yīng)接近液面，使瓶?jī)?nèi)空氣排盡,點(diǎn)燃包有樣品的濾紙包或紙袋尾部，放入燃燒瓶， 按緊瓶塞，燃燒完畢，振搖，使生成煙霧吸入吸收