《羧酸衍生物》PPT課件.ppt

第二十六講 羧酸衍生物,開(kāi)始講課,復(fù)習(xí),本課要點(diǎn),總結(jié),作業(yè),3、 EAA和EM的制備,1、羧酸及其衍生物的相互轉(zhuǎn)化,4、 EAA和EM在合成上的應(yīng)用,2、酰胺的特征反應(yīng),返回總目錄,第二十五講要點(diǎn)復(fù)習(xí),1、影響酸性的因素 吸電子作用使酸性增強(qiáng)，供電子作用使酸性減弱。 近距離有效作用的綜合鄰位效應(yīng)(使酸性增強(qiáng))。,2、-H鹵代反應(yīng)的應(yīng)用,CH2CHCOOH,三、羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì),1、親核(加成-消除)取代反應(yīng),化合物A能溶于水，但不溶于乙醚，含有C、H、O、N四種元素。A加熱后失去一分子水，得到化合物B。B與氫氧化鈉水溶液煮沸，放出一種有氣味的氣體，殘余物酸化后得到一種不含N的酸性物質(zhì)C。C與LiAlH4反應(yīng)后的產(chǎn)物，與濃硫酸作用，得到一種氣態(tài)烯烴D，分子量為56。D用臭氧化后得到一種醛和一種酮。試推測(cè)A、B、C、D的結(jié)構(gòu)。,練習(xí)1：,鹽,酰胺,伯醇,CH2,56-42=14,D,2、與格利雅試劑反應(yīng),3、還原,(比羧酸容易),練習(xí)2：,烯,脫羧,酰氯,酯,醇,練習(xí)3：,A(C5H6O3)能與乙醇作用得到兩個(gè)互為異構(gòu)體的化合物B、C。B、C分別與SOCl2作用后再加入乙醇，則兩者都生成同一化合物D。試推測(cè)A、B、C、D的結(jié)構(gòu)。,HCH2,HCH2,H2COOH,H2COOH,4、酰胺的特性反應(yīng),NH3,（1）酸堿性,（2）脫水反應(yīng),（3）霍夫曼降級(jí)反應(yīng),制備少一個(gè)C的伯胺,（4）與亞硝酸反應(yīng),用于鑒別,酸堿性均很弱，其鹽都不穩(wěn)定,5、酯縮合(克萊森縮合),酯的-H的活潑性,含有-H的酯，生成-羰基酸酯,乙酰乙酸乙酯,四、-二羰基化合物在合成上的應(yīng)用,1、 -二羰基化合物的共性,亞甲基H活潑,烯醇式結(jié)構(gòu)穩(wěn)定 (可用FeCl3鑒別),2、乙酰乙酸乙酯(EAA)和丙二酸二乙酯(EM)的制備,乙酰乙酸乙酯,丙二酸二乙酯,克萊森酯縮合,易脫羧！, CN的醇解反應(yīng),3、乙酰乙酸乙酯(EAA)和丙二酸二乙酯(EM)的分解反應(yīng),丙二酸,-丁酮酸,丙酮,乙酸,CH3COOH,在合成中一般不用,不可避免地有酮式分解， 可用丙二酸二乙酯代替,酸式分解,ONa,酮式分解,乙酸,4、EAA和EM亞甲基活潑H的取代反應(yīng),-,-,RX,RX,-取代丙酮,-取代乙酸,EM + CH3CH2CH2CH2Cl,EAA + 2CH3CH2Cl,5、 EAA和EM在合成上的應(yīng)用,練習(xí)4：以甲醇、乙醇為原料，經(jīng)EAA、 EM合成,-甲基丁酸,3-乙基-2-戊酮,正己酸,CH3CH2CH2CH2CH2COOH,CNCH2COONa,一般使用伯鹵代烴，先大后小。,EM + CH3CH2Cl + CH3Cl,練習(xí)5：以乙烯、丙烯為原料，經(jīng)EAA、EM合成,2,4-戊二酮, 2,5-己二酮,丁二酸,-丁酮酸,HOOCCH2CH2COOH,COOC2H5,酰鹵,-鹵代酮,-鹵代酸酯,練習(xí)6：以乙烯為原料，經(jīng)EAA、EM合成,2,7-辛二酮,己二酸,HOOCCH2CH2CH2CH2COOH,BrCH2CH2Br,2EAA +,+ 2EM,練習(xí)7：以乙烯為原料，經(jīng)EM合成1,4-環(huán)己烷二甲酸,CH2(COOC2H5)2,CH2(COOC2H5)2,2EM + 2二鹵代烴,二鹵代烴 + 1EAA Cl(CH2)4Cl,二鹵代烴 + 2EAA ClCH2Cl,-鹵代酸酯ClCH2COOC2H5,-鹵代酮CH3COCH2Cl,酰鹵 CH3COCl,伯鹵代烴 CH3Cl,第二十六講總結(jié),乙酰乙酸乙酯在合成上的應(yīng)用,丙二酸二乙酯在合成上的應(yīng)用,CH3CH2COOH -取代乙酸,以乙烯、丙烯、