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1、高三復(fù)習(xí)專題:擬鹵素和鹵素互化物一、擬鹵素概念:擬鹵素是指由二個(gè)或二個(gè)以上非金屬元素原子組成的原子團(tuán),這些原子團(tuán)在自由狀態(tài)時(shí),與鹵素單質(zhì)的性質(zhì)相似。重要的擬鹵素有氰(CN)2 硫氰(SCN)2 硒氰(SeCN)2 氧氰(OCN)2。擬鹵素的化學(xué)性質(zhì)(1)與金屬的反應(yīng)2Fe + 3Cl2= 2FeCl32Fe + 3(SCN)2= 2Fe(SCN)2(硫氰化鐵)(2)與鹵素單質(zhì)的置換反應(yīng)Cl2+ 2KBr = 2KCl + Br2Cl2+ 2KSCN (硫氰化鉀) = 2KCl + (SCN)2單質(zhì)具有氧化性、陰離子具有還原性:擬鹵素單質(zhì)和鹵素單質(zhì)的氧化性以及擬鹵離子和鹵素離子的還原性的強(qiáng)弱次序

2、如下:氧化性:F2(OCN)2Cl2Br2(CN)2(SCN)2I2(SeCN)2 (N3)2還原性:F-OCN-Cl-Br-CN-SCN-I-SeCN-(3)與氫氣反應(yīng)生成氫某酸,但該酸酸性一般比氫鹵酸弱,其中氫氰酸(HCN)酸性最弱點(diǎn)燃Cl2+ H2= 2HCl 點(diǎn)燃(SCN)2+ H2=2HSCN(硫氰化氫, 強(qiáng)酸,溶于水成為硫氰氫酸)(4)與水發(fā)生歧化反應(yīng)Cl2+ H2O = HCl + HClO(SCN)2+ H2O = HSCN + HSCNO(5)與堿反應(yīng)生成Cl2+ 2NaOH = NaCl + NaClO + H2O(SCN)2+ 2NaOH = NaSCN + NaSCNO

3、 + H2O(CN)2+2OH=CN+CNO;Cl2+2OH=Cl+ClO(7)形成多種互化物。如CNCl、CN(SCN)、CN(SeCN)、SCNCl以及ClN3、BrN3、IN3等都已制得。制備方法(以氰為例)4HCN+MnO2Mn(CN)2+2H2O+(CN)2【例1】氰(CN)2、硫氰(SCN)2與鹵素單質(zhì)的性質(zhì)相似,被稱為擬鹵素。1、試寫(xiě)出(SCN)2與KOH反應(yīng)的化學(xué)方程式。2、若它們與鹵素的強(qiáng)弱順序?yàn)镃l2Br2(CN)2(SCN)2I2,試寫(xiě)出NaBr與KSCN的混合溶液中加入(CN)2反應(yīng)的化學(xué)方程式。【解析】要寫(xiě)出(SCN)2與KOH反應(yīng)的化學(xué)方程式,把這一個(gè)原子團(tuán)看成是一

4、個(gè)鹵素原子,可寫(xiě)出(SCN)2+2KOH=KSCN+KSCNO+H2O根據(jù)鹵素單質(zhì)的置換規(guī)律和它們與鹵素的強(qiáng)弱順序?yàn)镃l2Br2(CN)2(SCN)2I2可知(CN)2與NaBr不反應(yīng),但(CN)2與KSCN會(huì)反應(yīng):(CN)2+2KSCN=2KCN+(SCN)2三、鹵素互化物概念:不同鹵素原子之間可通過(guò)共用電子對(duì)形成物質(zhì)叫鹵素互化物。在鹵素互化物中,原子半徑較大、非金屬性較弱的鹵素(用X表示)顯正價(jià);原子半徑較小、非金屬性較強(qiáng)的鹵素(用Y表示)顯負(fù)價(jià)。由于鹵素有+1,+3,+5,+7等多種正價(jià),而負(fù)價(jià)只有1價(jià),故鹵素互化物通式為(XYnn=1,3,5,7)。如IBr,IBr3,BrF5,IF7

5、,IF7等顯不同價(jià)態(tài)的鹵素互化物。鹵素互化物都可由鹵素單質(zhì)在鎳管中,在一定條件下直接合成,例如:2000CCl2F2(與Cl2等體積)=2ClF; 2870CCl2+ 3F2(過(guò)量)=2ClF3鹵素互化物的化學(xué)性質(zhì)鹵素互化物與鹵素單質(zhì)的性質(zhì)有相同之處,如它們都能與水反應(yīng):IBr+H2O HBr+HIO;Cl2+H2O HCl+HClOXXn+(n+1)/2H2O = HXO(n=1)/2+ nHX此反應(yīng)不是氧化還原反應(yīng), XXn分子中相對(duì)原子質(zhì)量較大的X顯正價(jià),反應(yīng)后仍生成正價(jià)的含氧酸,相對(duì)原子質(zhì)量較小的X顯-1價(jià),反應(yīng)后生成仍是-1價(jià)的化合物,如:IF5+ 3H2O = HIO3+ 5HF在

6、很多反應(yīng)中,它們都是強(qiáng)氧化劑:IBr+2H2O+SO2HBr+HI+H2SO4;Cl2+2H2O+SO22HCl+H2SO4也有不同之處,如Cl2與水反應(yīng)屬于氧化還原反應(yīng),而IBr與水反應(yīng)屬于非氧化還原反應(yīng)。【例2】溴化碘的化學(xué)性質(zhì)類似于鹵素單質(zhì),它與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為:IBr+H2OHBr+HIO下列敘述不正確的是:A.IBr是共價(jià)化合物B.IBr在很多反應(yīng)中是強(qiáng)氧化劑C.IBr跟H2O反應(yīng)時(shí)不是氧化劑也不是還原劑;D.IBr跟NaOH溶液反應(yīng)生成NaBrO、NaI和H2O【解析】類比鹵素單質(zhì)的性質(zhì),但I(xiàn)Br中I為+1價(jià),Br為1價(jià),故跟NaOH溶液反應(yīng)生成NaIO、NaBr和H2O,故答

7、案為D例題:1溴化碘的化學(xué)性質(zhì)類似于鹵素單質(zhì),它與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為:IBr+H20=HBr+HIO下列敘述不正確的是:()A. IBr是共價(jià)化合物B. IBr在很多反應(yīng)中是強(qiáng)氧化劑C. IBr跟H2O反應(yīng)時(shí)不是氧化劑也不是還原劑D.IBr跟NaOH溶液反應(yīng)生成NaBrO、NaI和H2O2氰(CN)2、硫氰(SCN)2與鹵素單質(zhì)的性質(zhì)相似,被稱為擬鹵素。(1)試寫(xiě)出(SCN)2與KOH反應(yīng)的化學(xué)方程式。(2)若它們與鹵素的強(qiáng)弱順序?yàn)镃l2Br2(CN)2(SCN)2I2,試寫(xiě)出NaBr與KSCN的混合溶液中加入(CN)2反應(yīng)的化學(xué)方程式。3.溴化碘的分子式IBr,它的化學(xué)性質(zhì)活潑,能跟大多數(shù)

8、金屬反應(yīng),也能跟某些非金屬反應(yīng)。它跟水反應(yīng)的化學(xué)方程式為IBr + H2O = HBr + HIO下列關(guān)于溴化碘的敘述中正確的是A.沸點(diǎn)介于Br2和I2之間B.能使碘化鉀淀粉溶液變藍(lán)色C.在化學(xué)反應(yīng)中既可作氧化劑,又可作還原劑 D.與水的反應(yīng)是歧化反應(yīng)4.關(guān)于鹵素互化物的下列說(shuō)法中,不正確的是A國(guó)素互化物的性質(zhì)與鹵素單質(zhì)的性質(zhì)相似,鹵素互化物具有較高的化學(xué)活性B都能與氫氣發(fā)生反應(yīng),生成氣態(tài)氫化物C都與水發(fā)生歧化反應(yīng),生成次鹵酸和鹵化氫D都具有強(qiáng)氧化性,與鐵反應(yīng)生成三鹵化物5、根據(jù)反應(yīng)(1)2Zn + 2ICl = ZnCl2+ ZnI2(2)ICl + H2O = HCl + HIO 下列敘述

9、正確的是A.在反應(yīng)(1)中ICl既是氧化劑又是還原劑B. 在反應(yīng)(1)中ZnI2既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物C. 在反應(yīng)(2)中ICl既是氧化劑又是還原劑D. 在反應(yīng)(2)中ICl是氧化劑,H2O是還原劑6.將溴化碘加入足量的碘化鉀溶液中,充分反應(yīng)后再加少量四氯化碳,振蕩,靜置后的現(xiàn)象是A.上層是黃色,下層是紫紅色B.上層是紫紅色,下層是黃色C.上層接近無(wú)色,下層是紫紅色D.上層是紫紅色,下層接近無(wú)色7.能用IBr溶液鑒別的一組物質(zhì)是A.NaCl、NaBr、NaI溶液B.苯、酒精、四氯化碳CAgNO3、KI 、淀粉溶液D.HCl、NaOH 、Na2SO48下列方程式正確的是A(CN)2H22HCNB(OCN)22NaOH = NaOCN + NaOCNO + H2OC.MnO2+ 4HSCN = Mn(SCN)2+ (SCN)2+ 2H2OD.(SCN)2+ H2O = 2H+ SCN_+ SCNO_9.寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式(1)(CN)2與鈉反應(yīng):(2)(CN)2與水反應(yīng):(3)(OCN)2通人石灰水中:(4)HSCN與AgNO3溶液反應(yīng):10、一定條件下,碘單質(zhì)與砹單質(zhì)以等物質(zhì)的量進(jìn)行反應(yīng),可得AtI。它與Zn、

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