食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑氧化羥丙基淀粉征求意見(jiàn)稿

1、20xx-xx-xx實(shí)施20xx-xx-xx發(fā)布中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部 發(fā)布中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部 發(fā)布2010-06-01實(shí)施2010-發(fā)布食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑 氧化羥丙基淀粉（征求意見(jiàn)稿）食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑 氧化羥丙基淀粉1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于以食用淀粉為原料與氧化劑和醚化劑發(fā)生反應(yīng)制得的氧化羥丙基淀粉，同時(shí)可能經(jīng)過(guò)酶處理、糊精化、酸處理、漂白處理而得的蒸煮或預(yù)糊化食品添加劑氧化羥丙基淀粉。2 化學(xué)名稱(chēng)氧化羥丙基淀粉3 技術(shù)要求3.1 原輔料3.1.1 原料3.1.1.1 馬鈴薯淀粉應(yīng)符合gb/t 8884的要求。3.1.1.2 玉米淀粉應(yīng)符合gb/t 8885的要求。3.1.1.

2、3 小麥淀粉應(yīng)符合gb/t 8883的要求。3.1.1.4 木薯淀粉應(yīng)符合 ny/t 875的要求。3.1.1.5 其他淀粉應(yīng)符合相關(guān)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的要求。3.1.2 輔料 3.1.2.1 應(yīng)符合相關(guān)產(chǎn)品的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或國(guó)家相關(guān)規(guī)定的要求。3.1.2.2 氧化劑種類(lèi)與用量：次氯酸鈉，以有效氯計(jì)，有效氯含量不超過(guò)淀粉干基質(zhì)量分?jǐn)?shù)的5.5；或過(guò)氧化氫，以活性氧計(jì)，不超過(guò)淀粉干基質(zhì)量分?jǐn)?shù)的0.45%；醚化劑種類(lèi)與用量：環(huán)氧丙烷，不超過(guò)淀粉干基質(zhì)量分?jǐn)?shù)的25。3.2 感官要求：應(yīng)符合表1 的規(guī)定。表1 感官要求項(xiàng) 目要 求檢驗(yàn)方法色澤、狀態(tài)白色、類(lèi)白色或淡黃色。呈顆粒狀、片狀或粉末狀，無(wú)正

3、常視力可見(jiàn)雜質(zhì)取樣品50g置于潔凈的白色瓷盤(pán)中，在自然光線下，用肉眼觀察其色澤、狀態(tài)、雜質(zhì)，鼻嗅其氣味。氣 味具有產(chǎn)品固有的氣味，無(wú)異味。3.3 理化指標(biāo)：應(yīng)符合表2的規(guī)定。表2 理化指標(biāo)項(xiàng) 目指 標(biāo)檢驗(yàn)方法干燥失重/（%）谷類(lèi)淀粉 15.0gb/t 12087其他單體淀粉 18.0馬鈴薯淀粉 21.0砷（以as計(jì)）/(mg/kg) 0.5gb/t 5009.11鉛（pb）/(mg/kg) 1.0gb 5009.12重金屬 (以pb計(jì))/( mg/kg) 20gb/t 5009.74二氧化硫/(mg/kg) 30gb/t 22427.13羧基/(%，m/m) 1.1gb/t 20374羥丙基/

4、(%，m/m) 7.0附錄a中a.4氯丙醇/(mg/kg) 1.0附錄a中a.5附錄a檢驗(yàn)方法a.1 安全提示本標(biāo)準(zhǔn)的檢驗(yàn)方法中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性，操作時(shí)須小心謹(jǐn)慎！如濺到皮膚上應(yīng)立即用水沖洗，嚴(yán)重者應(yīng)立即治療。a.2 一般規(guī)定本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水在沒(méi)有注明其它要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖蚲b/t6682中規(guī)定的二級(jí)水。試驗(yàn)中所用雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑溶液及樣品溶液，在沒(méi)有注明其它要求時(shí)，均按gb/t 601、gb/t 602和gb/t 603的規(guī)定制備。a.3 鑒別試驗(yàn)a.3.1 顯微鏡檢測(cè)未經(jīng)糊化處理保持顆粒結(jié)構(gòu)的變性淀粉，可直接通過(guò)顯微鏡觀察鑒定淀粉顆粒形狀，大小和特征。在顯微鏡

5、的偏振光下，可以觀察到典型的偏光十字。a.3.2 碘染色將1g的淀粉樣品加入20ml的水中配成懸浮液，滴入幾滴碘液，顏色范圍為深藍(lán)色到棕紅色。a.3.3 銅還原稱(chēng)取2.5 g樣品，置于一長(zhǎng)頸燒瓶里，加入10 ml稀鹽酸（0.82 mol/l）和70 ml水，混合均勻，回流3 h，冷卻。取0.5 ml冷卻溶液，加入5 ml熱堿性酒石酸銅試液，產(chǎn)生大量紅色沉淀物。堿性酒石酸銅試液的配制：a）溶液a：取硫酸銅晶體 (cuso45h2o) 34.66 g，晶體應(yīng)無(wú)風(fēng)化或吸潮跡象，加水溶解定容到500 ml。將此溶液保存在小型密封的容器中。b)溶液b：取酒石酸鉀鈉晶體(knac4h4o64h2o) 17

6、3 g 與 氫氧化鈉(naoh) 50 g，加水溶解定容到500 ml。將此溶液保存在小型耐堿腐蝕的容器中。c)溶液a和溶液b等體積混合，即得堿性酒石酸銅試液。a.4 羥丙基的測(cè)定 a.4.1 方法原理 氧化羥丙基淀粉在濃硫酸中生成丙二醇，丙二醇再進(jìn)一步脫水生成丙醛和丙烯醇，這兩種脫水產(chǎn)物在濃硫酸的的介質(zhì)中可與茚三酮生成紫色絡(luò)合物。因此能用分光光度計(jì)在590nm處測(cè)其吸光度，濃度范圍在5-50mg之間，符合朗伯-比爾定律。此法是測(cè)定丙二醇、淀粉醚中羥丙基的特效方法。a.4.2 試劑和材料茚三酮溶液：將1，2，3，- 水合茚三酮結(jié)晶溶于5%亞硫酸氫鈉溶液中，配制成3%的溶液。濃硫酸（98%，相對(duì)

7、密度1.84g/ml） h2so4：0.5mol/la.4.3 儀器和設(shè)備分光光度計(jì)、25 ml具塞比色管、水浴鍋、冰浴a.4.4 分析步驟精確稱(chēng)取50100mg樣品于100ml容量瓶中，加入0.5mol/l硫酸25ml。按相同方法制備相同來(lái)源（如玉米或土豆）的未變性淀粉的試樣液，于沸水浴中加熱至試樣溶解，冷卻后用水稀釋至100ml。必要時(shí)可進(jìn)一步稀釋?zhuān)员ＷC每100ml中所含的羥丙基不超過(guò)4mg，然后按相同比例稀釋空白淀粉。各吸取溶液1ml，分別移入25ml具塞刻度試管內(nèi)，將試管置于冷水中，分別滴加濃硫酸8ml，混勻后將試管置于沸水浴內(nèi)準(zhǔn)確加熱3min，立即將試管移入冷水浴降溫。沿試管壁小心

8、加入水合茚三銅溶液0.6ml。立即搖勻，于25水浴中保持100min。用濃硫酸調(diào)整各試管內(nèi)的體積至25ml，倒轉(zhuǎn)試管數(shù)次以混勻（不得搖動(dòng)）。立即將部分溶液移入分光光度計(jì)1cm比色池內(nèi)，準(zhǔn)確維持5min 后，在590nm處測(cè)定吸光值，以淀粉空白液作為參比。以5種標(biāo)準(zhǔn)丙二醇水溶液各1ml（每ml分別含10、20、30、40和50g丙二醇）繪制校準(zhǔn)曲線。a.4.5 結(jié)果計(jì)算 羥丙基含量以羥丙基質(zhì)量分?jǐn)?shù)w0計(jì)，數(shù)值以%表示，按公式（a.1）計(jì)算：(a.1)式中：c從標(biāo)準(zhǔn)曲線中讀取的樣品溶液中丙二醇含量（g/ml）；f稀釋因子（如必要可進(jìn)一步稀釋?zhuān)粀樣品質(zhì)量（mg）；0.7763丙二醇含量轉(zhuǎn)化為羥丙基

9、含量的轉(zhuǎn)化系數(shù)；0.001ug與mg之間的轉(zhuǎn)化倍數(shù)。a.5 氯丙醇的測(cè)定a.5.1 儀器裝置氣相色譜儀：采用hewlett-packard 5750型氣相色譜儀或相當(dāng)儀器。推薦使用配有火焰離子化檢測(cè)器雙柱儀器。積分儀作為記錄系統(tǒng)的一部分。氣相色譜柱推薦配置：采用不銹鋼柱，3m 3.2 mm（外徑），充填含10%聚乙二醇（carbowax）20 m 80/100目硅藻土載體2，或相當(dāng)?shù)妮d體。充填后和使用前，柱子在每分鐘25ml的氦氣流下于200過(guò)夜預(yù)處理。濃縮器：采用kuderna-danish濃縮器，其帶有一個(gè)500ml的燒瓶，由美國(guó)新澤西州瓦恩蘭的kontes glass公司提供，（分類(lèi)號(hào)k

10、-57000），或相當(dāng)?shù)漠a(chǎn)品。耐壓瓶：采用由美國(guó)賓夕法尼亞州匹茲堡的fisher scientific公司生產(chǎn)的200ml的壓力瓶，配有氯丁橡膠墊，玻璃塞子并附有線夾（vitro 400，分類(lèi)號(hào)3-100），或相當(dāng)產(chǎn)品。a.5.2 試劑乙醚：采用無(wú)水的分析純級(jí)乙醚。佛羅里（florisil）硅土：采用60/100目的材料，由美國(guó)floridin公司提供，3 penn center， 匹茲堡，pa 15235，或一種相當(dāng)?shù)漠a(chǎn)品。氯丙醇：采用eastman no. p1325 1-氯-2-丙醇，實(shí)際含有25% 2-氯-1-丙醇，由美國(guó)eastman kodak 公司提供，rochester, n.

11、y. 14650，或相當(dāng)物質(zhì)。a.5.3 標(biāo)準(zhǔn)制備用50l的注射器取25l氯丙醇的異構(gòu)體混合物（其中含75% 1-氯-2-丙醇和25% 2-氯-1-丙醇）。精確稱(chēng)取注射器質(zhì)量并將其中樣品注入含有部分水的500 ml容量瓶中。重新稱(chēng)量注射器并記錄加入的氯丙醇質(zhì)量。用水稀釋至所需體積并混合均勻。該溶液中含氯丙醇異構(gòu)體混合物約 27.5 mg或約55g /ml。該溶液需在使用當(dāng)天配制以保持新鮮。a.5.4 樣品制備將50.0g的具有代表性的混合樣品轉(zhuǎn)移至耐壓瓶中，并加入125ml 1 mol/l硫酸。正確夾住瓶頂部，并使瓶中樣品旋動(dòng)直至其完全分散。將瓶子放入沸水浴中加熱10min，然后旋動(dòng)瓶子使其內(nèi)

12、容物充分混合，并在水浴中繼續(xù)加熱15min。在空氣中冷卻至室溫，然后用25%氫氧化鈉溶液將水解樣品中和至ph 值等于7，在布氏（buchner）漏斗中用whatman 1號(hào)濾紙或其它相當(dāng)?shù)臑V紙吸濾。用25ml水洗滌瓶子和濾紙并將洗出液與濾液收集在一起。加入30g無(wú)水硫酸鈉并用磁子攪拌5min到10min，或直到硫酸鈉完全溶解。將溶液轉(zhuǎn)移至配有特氟龍塞的500ml分離器中，用25ml水洗滌燒瓶并將洗出液與樣品溶液收集在一起。分別用50ml乙醚萃取5次，每次萃取至少保持5min以使相分離完全。將所有乙醚萃取物轉(zhuǎn)移至一個(gè)濃縮器中，將濃縮器的帶刻度接收器置于50- 55的水浴中，并將萃取物濃縮至4ml

13、。（備注：樣品的乙醚萃取物可能含有外來(lái)的殘留雜質(zhì)干擾色譜圖的分析和/或解釋。這些殘留雜質(zhì)據(jù)信是水解處理過(guò)程中引起的降解產(chǎn)物。由于殘留雜質(zhì)存在引起的分析問(wèn)題可以應(yīng)用下列純化處理來(lái)解決：將乙醚萃取物濃縮至約8ml來(lái)替代上述的4ml。將10g佛羅里（florisil）硅土，使用前在130下加熱16h，充入一個(gè)相應(yīng)尺寸的色譜柱中并輕輕敲擊，并在柱子頂部加入1g無(wú)水硫酸鈉。用25ml乙醚潤(rùn)濕柱子后，用少量乙醚輔助將濃縮的萃取液定量通過(guò)柱子。分別用25ml乙醚洗提3次，收集洗提液轉(zhuǎn)移至濃縮器中濃縮至4ml。）將萃取物冷卻至室溫，用少量乙醚輔助定量轉(zhuǎn)移至5.0ml容量瓶中，用乙醚稀釋至所需體積并混合均勻。a

14、.5.5 對(duì)照樣配制5個(gè)耐壓瓶中分別裝入50.0g未變性（未衍生的）蠟質(zhì)玉米淀粉，每個(gè)瓶中分別加入125ml 1 mol/l硫酸。然后再分別加入0.0ml，0.5ml，1.0ml，2.0ml，和5.0ml標(biāo)準(zhǔn)制劑使氯丙醇濃度按淀粉計(jì)分別為0mg/kg，0.5 mg/kg，1.0 mg/kg，2.0 mg/kg，和5.0 mg/kg。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)制劑中氯丙醇的質(zhì)量計(jì)算每個(gè)瓶中氯丙醇的確切濃度。正確夾住瓶頂部，使每個(gè)瓶中樣品旋動(dòng)直至其完全分散，然后參照標(biāo)準(zhǔn)制劑進(jìn)行水解、中和、過(guò)濾、萃取、萃取物濃縮和最終稀釋等操作過(guò)程。a.5.6 操作步驟根據(jù)使用的特定儀器，操作條件可以不同，但是適合于hewlett-

15、packard model 5750色譜儀的條件是：柱箱溫度110，等溫；進(jìn)樣口溫度210；檢測(cè)器溫度240；燃燒氣：氫氣（30ml/min），氦氣（25 ml/min）或空氣（350 ml/min）作為載氣。推薦使用量程為1.0mv的記錄儀；范圍、衰減和記錄紙速應(yīng)根據(jù)信號(hào)特征優(yōu)化選擇。注入2.0l按照對(duì)照樣配制方法制備的濃縮萃取物，每次注射之間應(yīng)有充足的時(shí)間以保證氯丙醇兩個(gè)異構(gòu)體相應(yīng)的信號(hào)峰記錄好（并可積分），且色譜柱內(nèi)樣品清除干凈。參照各自的對(duì)照樣記錄并加和兩個(gè)氯丙醇異構(gòu)體的信號(hào)峰面積（積分器輸出）。采用同樣的操作條件，注入2.0l按照樣品配制方法制備的濃縮萃取物，記錄并加和來(lái)自樣品的信號(hào)峰面積（積分器輸出）。a.5.7 計(jì)算方法在線性坐標(biāo)方格紙上制作校正曲線，即以每個(gè)對(duì)照樣信號(hào)峰面積和根據(jù)所用氯丙醇異構(gòu)體實(shí)際質(zhì)量換算得到的氯丙醇濃度（mg/kg）作圖。參考由對(duì)照