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文檔簡介

知識清單24溶液中微粒濃度的關(guān)系

思維導(dǎo)圖

電離能力大于水解能力

水解能力大于電離能力_______出浦中,電荷守恒:陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)

■(三比較)-濃度的關(guān)系-(三守恒)—[物料守恒:原子總數(shù)守恒一

酸式鹽溶液的酸堿性主要取決,

干酸式鹽的電離能力和水解能力I質(zhì)了守恒;-去H+的物質(zhì)的■與得到n+的物質(zhì)的量相等

酸溶液不反應(yīng)

單一溶液不同溶液混合溶液一(相互反應(yīng)比較電離和水解程度

鹽溶液廠

知識梳理

知識點01溶液中微粒濃度的等量關(guān)系知識點02溶液酸堿性的判斷

知識點03溶液中微粒濃度的不等量關(guān)系知識點04微粒濃度的比較常見類型

知識點05電解質(zhì)溶液圖像分析

知識點01溶液中微粒濃度的等量關(guān)系

1.電荷守恒

(1)含義:陽離子所帶的正電荷總數(shù)與陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)相等

(2)系數(shù):電荷數(shù)

(3)特點:只含離子,與物質(zhì)的種類、比例、是否反應(yīng)王差,只與離子的種類有關(guān)

(4)判斷:先看系數(shù)是否正確,再看離子是否齊全

2.物料守恒

(1)含義

①原始物質(zhì)中某些微粒間存在特定的牛?關(guān)系

②溶液中所有含某元素或原子團(tuán)的微粒的濃度之和等于某一特定的數(shù)值

(2)系數(shù):按照比例確定

(3)特點:一定沒有H-和OH,與比例有關(guān),與是否反應(yīng)無關(guān)

(4)判斷:先看比例是否正確,再看微板是否齊全

3.質(zhì)子守恒

(1)含義:水電離出的c(H+)和c(OHD相笑

(2)表達(dá)式:c(OH-)+c(OH-)枇一。(OH-)外來=c(H+)+c(H+)消任一。(H+)外來

(3)系數(shù):變化量

(4)特點:一定有H+和OH,還有金王

(5)混合液中質(zhì)子守恒=電荷守恒與物料守恒消不變或特定的離子

(6)判斷:先根據(jù)變化量確定系數(shù)是否正確,再看微粒方向是否正確

分析粒子濃度關(guān)系的策略

(1)若使用的是或,應(yīng)主要考慮“電離”和“水解”。

(2)若用“=”連接,應(yīng)根據(jù)“守恒”原理,視不同情況而定。

①若等號一端全部是陰離子或陽離?子,應(yīng)首先考慮電荷守恒;

②若等號一?端各項中都含有同一種元素,應(yīng)首先考慮這種元素的元素質(zhì)量守恒:

③若出現(xiàn)等號,但既不是電荷守恒,也不是元素質(zhì)量守恒,則可考慮將電荷守恒和元素質(zhì)量守恒進(jìn)行合并

處理,即推得質(zhì)子守恒。

【典例01】50c時,下列各溶液中,離子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是

+1

A.pH=4的醋酸中:CT(H)=4.0mol-L

B.飽和小蘇打溶液中:cMNa>c平(HCO;)

C.飽和食鹽水中:。平(N『)+。平(H)-c平(Cl)+c平(OH)

D.pH=12的純堿溶液中,c.,(OH)=1.0xl02molL,

【答案】BC

【詳解】A.pH=lgc(H*)=4,則c(H9=10PH=104mo|/L,故A錯誤;

B.小蘇打溶液中溶質(zhì)碳酸氫鈉,其中碳酸氫根離子水解溶液顯堿性,飽和小蘇打溶液中:cMNa'AcKHCO;),

故BIE確;

C.溶液中存在電荷守恒,c(Na>c(H+)=c(Cl)+c(OH),故C正確;

D.溶液的溫度常溫,水的離子積常數(shù)不是10吃則pH=12的純堿溶液中:c(OH)*.Oxi()2mo1?U,故D錯

誤;

故答案為BC。

【典例02】常溫下,將〃moLUNaOH溶液滴入2().(X)mL().100mol-L的HX溶液,溶液pH和溫度隨加

入NaOH溶液體積變化曲線如圖所示。下列說法正確的是

A.〃=0.100,HX為強(qiáng)酸

B.A點存在守恒關(guān)系c(H)+c(HX)=c(OH?)+c(X)

C.B點存在守恒關(guān)系。(X-)<4Na+)

D.A、B、C三點中由水電離出的c(H+)順序為C>B>A

【答案】D

【詳解】A.由圖可知,加入氫氧化鈉時,與HX恰好反應(yīng),則氫氧化鈉與HX濃度相等,〃=0.100;由圖

可知,的HX的pH大于1,則HX部分電離,為弱酸,A錯誤;

B.A點得到溶液為等量的NaX、HX,由電荷守恒可知c(H+)+c(Na+)=c(0H-)+c(X],由物料守恒可知,

2c(Na.)=c(HX)+c(X],則存在守恒關(guān)系2c(H+)+c(HX)=2c(0H-)+c(X)B錯誤;

C.由電荷守恒可知c(H1+c(Na')=c(0H-)+c(X-),B點為中性溶液,則c(Na+)=c(X)C錯誤;

D.酸和堿都會抑制水的電離,C點氫氧化鈉、HX恰好反應(yīng)牛.成NaX此時水的電離程度最大,A點酸的濃

度最大水的電離程度最弱,則A、B、C三點中由水電離出的。(H+)順序為C>B>A,D正確;

故選D。

知識點02溶液酸堿性的判斷

1.根據(jù)電禽常數(shù)判斷

(1)弱酸(堿)與其相應(yīng)鹽(1:1)混合:比較乂或任與Kh的相對大小

(2)弱酸的酸式鹽:比較水解程度(心)和電離程度(KG的相對大小

(3)弱酸弱堿鹽:比較揚陽和Kh用的相對大小

2.根據(jù)微粒濃度判斷

(1)NaHA溶液中:c(H?A)>c(A2-),則溶液呈堿性

(2)MA溶液中:c(MD>c(A-),則溶液呈堿性

(3)HA+NaB(1:1)溶液中:c(HA)>c(B-),則溶液呈堿性

3.根據(jù)酸堿混合后所得物質(zhì)判斷

(1)等濃度等體積的醋酸和燒堿混合,則溶液呈堿性

(2)等濃度等體積的氨水和鹽酸混合,則溶液呈酸性

(3)pH之和等于14的鹽酸和燒堿等體積混合,則溶液呈中性

(4)pH之和等于14的醋酸和燒堿等體積混合,則溶液呈酸性

(5)pH之和等于14的氨水和鹽酸等體積混合,則溶液呈堿性

4.四種??蓟旌先芤旱乃釅A性

(1)CH3coOH與CMCOONa等濃度時:CH3coOH的電離程度大于CH3c。()一的水解程度,等體積混

合后溶液空酸性。

(2)NH4cl和NH3?乂0等濃度時:NH3?H2O的電離程度大于NfV的水解程度,等體積混合后溶液呈

堿性。

(3)HCN與NaCN等濃度時:CN.的水解程度大于HCN的電離程度,等體積混合后溶液呈堿性。

(4)Na2cCh與NaHCCh等濃度時:由于CCh?一的水解程度大于HCCh-的水解程度,所以等體積混合后c

2--

(HCOj")>c(CO3)>c(OH)>c(H-)o

不能用c(H)等于多少來判斷溶液酸、堿性,只能通過c(H+)、c(OH)兩者相對大小比較。

【典例03】下列關(guān)于溶液的酸堿性,說法正確的是

A.pH=7的溶液呈中性

(2)NHK1和N%?氏0(1:1)

①酸堿性:堿性,電離之水解,忽略水解

②大小關(guān)系:c(NHJ)>c(C「)>c(NH-FhO)>c(OHD>c(HD

(3)HCN和NaCN(1:1)

①酸堿性:堿性,電離W水解,忽略電離

②大小關(guān)系:c(HCN)>c(Na+)>c(CN)>c(OH)>c(FT)

(4)pH=3的一元弱酸HR與pH=11的NaOH溶液等體積混合

①反應(yīng)后溶液的成分:NaR(少量)和HR(大量)

②酸堿性:酸性,電離之水解,忽略水解

③大小關(guān)系:c(HR)(RD>c(Na+)>c(H。>c(OH>

(5)pH=9的一元弱堿ROH與pH=5的HC1溶液等體積混合

①反應(yīng)后溶液的成分:RC1(少量)和ROH(大量)

②酸堿性:堿性,電離2水解,忽略水解

③大小關(guān)系:c(ROH)Ac(R+)>c(C「)(OHD>。(H+)

3.三個思維模型

混合溶液中各離子濃度比較,根據(jù)電離程度、水解程度的相時大小綜合分析。

(1)分子的電離程度大于對應(yīng)離子的水解程度:

在0.1moIL1NH4CI和0.1mol-L1氨水的混合溶液中:由于NlhHzO的電離程度大于NHT的水解程度,導(dǎo)致溶

++

液呈堿性。溶液中各離子濃度的大小順序為:cr(NH4)>cT(C1)>CT(OH)>CT(H)O

(2)分子的電離程度小于對應(yīng)離子的水解程度:

在0.1mol-L1的HCN和0.1moIL'的NaCN混合溶液中:由于HCN的電離程度小于CN的水解程度,導(dǎo)致溶

液呈堿性。溶液中各離子濃度的大小順序為:c/(Na+)>c“CN)〉cMOH)>c,H+),且cT(HCN)>c平(Na+)=0.1

mol-L1o

【典例05】下列說法謂誤的是

A.濃度均為O.lmol心的NaHCOs、NaClO的混合溶液中存在:

+

2c(Na)=c(H2CO3)+c(HCO;)4-c⑶*.c(IC1O0CT)

B.已知25c碳酸電離常數(shù)為KmKa2,則pH=11的碳酸鈉溶液中,

C(H2CO3):C(HCO;):C(CO3^)=1:10”.降)(0籃勺(2)

c(HCO3)

C.常溫下Na2co,溶液中加入少量Ca(OH)2固體,溶液中值減小

D.室溫下,pH=2的醋酸溶液和pH=3的硫酸溶液,c(CH3co0一)約等于20倍dSO:)

【答案】A

【詳解】A.濃度均為0.1mol?U的NaHCCh、NaClO的混合溶液中,利用元素守恒可知,

c(Na-)=c(H2co3)+c(HCO;)+c(CO;)+c(HC10)+c(CI0),故A錯誤;

c(H')-c(HCO0c(H+)c(CO;)

B.已知25c碳酸電離常數(shù)為KH、KmQ''則pH=U的碳酸鈉

c(H2cOJc(HCO;)

溶液中,c(H2cCh):c(HCO;):c(CO;)=1:(10"?Kal):(1022.Ka|?Ka2),故B正確;

C.常溫下Na2cCh溶液中存在:CO^+H2O#HCO;+OH,加入少量Ca(OH)2固體,氫氧根離子濃度增大,

c(HCO;)

京才俏減小,

平衡逆移,碳酸氫根離子濃度減小,碳酸根離子濃度增大,則溶液中故C王確:

+2

D.pH=2的醋酸溶液中滿足:c(H)=c(CH3COO)+c(OH)=10mol/L-c(CH3COO),pH=3的硫酸溶液中滿足:

c(H')=2c(SO;-)+c(OH)=103mol/L=2c(SO^),則c(CH3co0)約等于20倍c(SO:),故D正確;

故選:Ao

5

【典例06】常溫下,已知KXHA)=6.3xl07、Kb(NH3.H2O)=1.8x10-,向20mL0.1molL的NH4B(HB

為一元酸)溶液中逐滴滴加等濃度的HA溶液,溶液中l(wèi)g與吆瑞冬的變化關(guān)系如圖所示:

下列說法錯誤的是

A.NH’B溶液顯堿性

B.當(dāng)?shù)沃寥芤旱腜H=7時,c(NH;)+c(NH,-H2O)>c(Bj4-((Aj

C.當(dāng)?shù)稳際A溶液10mL時,c(NH3H2。)+c(OH)+《〃)=?『)+?H9

D.當(dāng)?shù)稳際A溶液使100c(HA)=c(HB)時,溶液顯酸性,則c(NH;)>llc(B)

【答案】D

【詳解】A.由1g奈j=0可知C(A]=C(B]由愴器能=3可知1000C(HA)=C(HB),

K、(HA)=?H)C(A)=C(?C(B)=]03K(HB)=6.3xlO:所以

八)c(HA)10-3XC(HB)AV7

75

Ka(HB)=6.3xl0-<Kb(NHrII2O)=1.8xl0-,故B的水解程度大于NH:的水解,NH?B溶液顯堿性,選

項A正確;

B.當(dāng)?shù)沃寥芤旱腜H=7時,c(0H)=c(H-),且存在電荷守恒c(NH;)+c(H(A[卜(:眄)故

c(NH:)=c(A)+c(Bj,則(:(1^匕)+《1\1%.此0)>43)+4.人),選項B正確:

C.當(dāng)?shù)稳際A溶液10mL時,溶液以NH4A、NH4B和HB為溶質(zhì)按1:1:1形成的溶液,電荷守恒有①

c(Bj+c(0Hj+c(A)=c(H)+c(NH;),物料守恒有②c(NH:)-c(NH3H20)=c忤卜(MB),①+②則

c(NH3-H2O)+C(OH)+C(Aj=C(FT)+<卜1耳,選項C正確;

?c(HA)(A-

D.當(dāng)?shù)稳際A溶液使1OOc(IIA)=c(IIB)時,電詢=2,=1,得c(A)=10c(B),溶液顯酸性

c|B-

c(0H)vc(H)根據(jù)電荷守恒有c(B)+c(0H)+c(A)=c”)+c(NH:),則c(B)+c(A?c(NH;),故

c(NH;)<llc(B),選項D錯誤;

答案選D。

知識點04微粒濃度的比較常見類型

1.比值型微粒濃度的變化

(1)適用范圍:分子和分母變化趨勢相同

(2)方法:變形法

①分子和分母同乘一個相同的量,盡可能將其轉(zhuǎn)化為平衡常數(shù)

②分子和分母同乘溶液的體枳,將其轉(zhuǎn)化為物質(zhì)的量

(3)極限法:無限加料或無限稀釋

①無限加A,相當(dāng)于只是A溶液,具濃度無限接近于所加入的A的濃度

②無限加水,相當(dāng)于只是水,c(H+)或。(OH-)->l()-7mol-L-',其他微粒濃度為()

(4)中性溶液:結(jié)合電荷守恒進(jìn)行判斷

2.弱酸的酸式鹽溶液中微粒濃度的比較

-+2--

(1)NaHX(酸性):c(Na+)>c(IIX)>c(H)>c(X)>c(OH)>c(H2X)

+-+2

(2)NaHX(堿性):c(Na)>c(HX)>c(OH)>c(H2X)>c(H)>c(X")

3.中性溶液中微粒濃度的比較

(1)方法

①在恰好中和的基礎(chǔ)上多(少)加一點酸(堿)性物質(zhì),不考慮水解和電離

②正常的微粒濃度假設(shè)為額外多一點或少一點的微粒濃度假設(shè)為

(2)鹽酸滴定氨水

①溶液成分:NH4C1(lmol/L)和NH3?H2。(mol/L)

②濃度大小:c(C「)=c(NH4+)(N%?H2O)>c(OFT)=c(H+)

(3)醋酸滴定燒堿

①溶液成分:CH3coONa(lmol/L)和CH3coOH(mol/L)

②濃度大?。篶(Na+)=C(CH3CO?!?>C(CH38OH)>C(FT)=C(OH)

(4)燒堿滴定氯化鉉:NHKI和NH3-H2O(1:1)顯堿性

①溶液成分:NaCl(lmol/L)、NH3?H2O(lmol/L)和NH4cl(mol/L)

±

②濃度大小:c(CD>C(NH4)>c(Na+)=c(NH3?H2O)>c(H+)=c(OH)

(5)鹽酸滴定醋酸鈉:CH3coONa+CH3coOH(I:1)顯酸性

①溶液成分:CH3coONa(mol/L)、CH3coOH(lmol/L)和NaCl(lmol/L)

++-

②濃度大?。篶(Na)>C(CH3COO)>C(CH3COOH)=C(CD>c(H)=c(OH)

(6)氯氣通入燒堿

①溶液成分:NaCI(lmol/L)>NaClO(mol/L)和HC1O(mol/L)

②濃度大?。篶(Na+)>c〔度大>C(CKT)>C(HC1O)>C(H0=C(OH-)

oo

【典例07](2023?重慶渝中?重慶巴蜀中學(xué)校考模擬預(yù)測)谷氨酸(HO人八丫"OH,用H2A表示)在

NH2

生物體內(nèi)的蛋白質(zhì)代謝過程中占重要地位,在水溶液中有4種分布形式(HQ+、H?A、HA-和A?]。常溫

下,用O.lmolLTHCl溶液滴定20mL0.1mol-L“Na2A溶液。下列敘述正確的是

A.Na2A溶液中,c(Na+)+c(Ht)=2c(A2-)+c(HA)+c-(0H|

B.當(dāng)c(H/)=c(HA-)時pH=a,c(H?A)=c(A?)時pH=b,則H2A的Kq=10。"

+

C.當(dāng)V(HCl)=10mL時,c(HA)+2c(H2A)+3c(H1A-)+c(H)=c(0ir)+c(Cr)

+2

D.當(dāng)V(HC1)=30mL時,2c(HA-)+2c(H2A)+2c(H3A)+2c(A-)=3c(Cr)

【答案】C

【解析】A.Na2A溶液中由電荷守恒可知,c(Na+)+c(H')+c(H3A+)=2C(A2-)+C(HA-)+C(OH)A錯

誤;B.當(dāng)c(H/)=c(HA)時pH=a,Q=1J、、'=10%:c(H2A)=《A?-)時pH=b,則

C(H2AJ

++2

_c(H)c(HA)c(H>(A)2b

X10則的(錯誤;當(dāng)()時,溶質(zhì)

C(H2A)C(HA)H2A2=10'",BC.VHCl=10mL

為等濃度的Na?A、NaHA、NaCL由電荷守恒可知:

①c(Na+)+c(H3A,)+c(H+)=c(0H-)+c(C「)+c(HA?)+2c(A21),由物料守恒可知:②

+24

c(Na)=2c(A)+2c(HA-)+2c(H2A)+2c(H3A);①②得:

++

c(HA-)+2c(H2A)+3c(H3A)+c(H)=c(0H-)+c(Cl-),C正確;D.當(dāng)V(HCl)=30mL時,根據(jù)A、C1

+2

元素守恒可知,3e(HA-)+3c(H2A)+3C(H3A)+3c(A-)=2e(Cr),D錯誤;故選C。

【典例08】HA和HB均為一元弱酸,在難溶鹽RA和RB的飽和溶液中,測得25℃時/(R')隨c(H,)的變

化關(guān)系如圖所示。已知:^(RA)>/Tsp(RB),R+不發(fā)生水解。下列說法錯誤的是

A.實線甲表示RB的飽和溶液中1(R")隨{H+)的變化

B.當(dāng)c(R')=3.()xl0TmolL"時,溶液的pH=4

C.C(HA):£(HB)=14:3

D.溶液的pH=7時,RA和RB的飽和溶液中c(A-)<c(B-)

【答案】CD

【分析】在RA和RB的飽和溶液中,當(dāng)c(H,)接近時,溶液中c(OH-)很大,此時A和B的水解被極大地

抑制,使得c(R+)=c(A)c(R*)=c(B-),則K£RA)=c(R)c(A)=C2(R)由圖可知當(dāng)c(H+)=0時,

實線甲的Ksp=c2(R)=5.0xM8,實線乙的K印=C2(R,)=7.0X1()8,又因為溶度枳K2(RA)>Q(RB)得

88

Ksp(RA)=7.0xl0-,Ksp(RB)=5.0xl0-,所以實線乙表示難溶鹽RA中c?(R+)隨c(FT)的變化,實線甲

表示難溶鹽RB中c2(R1隨c(H1)的變化。

【詳解】A.根據(jù)分析可知,實線甲表示難溶鹽RB中c?(R+)隨c(H+)的變化,A正確;

B.由c(R)=3.0xI07moi.廣得c2(R1=9.0xl(r8(mol.H『,觀察圖象可知,該點為實線甲和實線乙的相

交點,其橫坐標(biāo)為lOxlO-moLL,因此溶液的pH=-lgl0xl0$=4,B正確;

C.由物料守恒可知,c(R*)=c(A)+c(HA),

則/.、)K言n(RA)

++

c(H)-c(A)_c(H)c(A)c仟)K4tRA)

Ka(HA尸則

c(HA)c(R+)-c(A)c?帖)KJRA)

-c(R+)

cH+KJRB)一

——+K°(RB),已知,Ksp(RA)>K(RB),

心)=4?(工,+可加同理:C2(R*)=Ssp

K,(HB)陋

2+8

故Ksp(RA)=70xl08(乙)Kw(RB)=5.0xio4甲),當(dāng)c(H+)=10x1051noi/L,c(R)=9.0xl0mol/L,代入

c(K)=K(H;\)—+0(RA)和c-(R)=I/(£)—十K,(RB),可得Ka(HA尸3.5'1此

K(HB)=1.25xI04;&(HA):&(㈣==]4:5,C錯誤;

;l;黑;;-

D.由選項C分析可知,Ka(HA)=3.5xlO4;Ka(HB)=1.25x104,故酸性HA>HB,同濃度RA和RB的溶液的

堿性:RA<RB,GPpII(RA)<pn(RB),當(dāng)pH=7時,c(RA)>c(RB),且Ksp(RA)>K?RB),故c(A)>c(B)

D錯誤;

故選CDo

知識點05電解質(zhì)溶液圖像分析

1.酸堿中和滴定曲線

以室溫時用?L「NaOH溶液滴定20mL-L^HA溶液為例

(1)起始點:HA的單一溶液

①根據(jù)起點時的pH可以判斷電解質(zhì)的強(qiáng)弱

②根據(jù)起點時的pH可以計算弱酸(堿)的電離常數(shù)

(2)半中和點:HA和NaA等量混合

①酸性:HA的電離程度大于NaA的水解程度:c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H")>c(OH

)

②堿性:HA的電離程度分于NaA的水解程度:c(HA)>c(Na1)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)

(3)中和點:原溶液中溶質(zhì)恰好完全反應(yīng)生成NaA

①特點:溶液的溫度最高;水的電離度最大

②溶液酸堿性:溶液顯堿性

③微粒濃度的大小:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+)

(4)中性點:判斷酸或堿稍微過量

①溶液成分:NaA和少量的HA

②微粒濃度的大?。篶(NaD=c(A-)>c(OFT)=c(HO

(5)半過量點:NaA+NaOH(2:1)

①溶液酸堿性:NaOH溶液過量,溶液顯堿性

②微粒濃度的大?。篶(Na+)>c(A-)>c(OK)>c(HA)>c(HD

(6)倍過量點:NaA+NaOH(1:I)

①溶液酸堿性:NaOH溶液過量,溶液顯堿性

②微粒濃度大?。篶(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(HA)>c(H+)

2.中和滴定中直線圖像及分析

常溫下,向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液,所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示:

---2

(1)滴定原理:H2Y+OH=H2O+HY.HY+OH=H2O-FY-

(2)滴定過程:隨著NaOH的加入,c(H1)逐漸減小

①加任2=igc(HY-)xc(H2=愴j逐漸增大

++

c(H2Y)C(H2Y)XC(H)C(H)

c(HY-).c(HYDxc(H+).仁川+)、不、.此次[

②lg------=lg--------------=lg------逐漸減小

c(Y2)c(Y2)xc(H+)心

(3)電離常數(shù):找濃度相等點

-c(HY)xc(H+)f-3

①a點:'HY)=o,?(H2Y)=C(HY),==c(H)=10'

c(H2Y)C(H2Y)

②e點:lg-------=0,c(HY)=c(Y-),心=--------------=c(H+)=1013

c(Yr)c(HY-)

2

(4)交點c的特殊性:IgC(HY)=]g<什氏一),C(H2Y)(Y")

2

c(H2Y)c(Y)

(5)酸式鹽NaHY的酸堿性:比較心和心的相對大小

①若Q>Kh2,說明HY一的電離程度大于HY-的水解程度,溶液呈酸性

②若KQ<Kh2,說明HY-的電離程度小于HY-的水解程度,溶液呈堿性

③Kh2=、=匚77=1(尸2,7〈尤2=1(尸3,說明NaHY呈酸性

島10

3.電解質(zhì)稀釋圖像分析

(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸稀釋圖像

①加水稀釋相同的倍數(shù),醋酸的DH大

②加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多

③無限稀釋,溶液的pH無限接近于7

④稀釋過程中,水的電離程度變大

⑤稀釋過程中,醋酸的pH變化幅度大

(2)相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸稀釋圖像

①加水稀釋相同的倍數(shù),鹽酸的pH大

②加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多

③無限稀釋,溶液的pH無限接近于7

④稀釋過程中,水的電離程度變大

⑤稀釋過程中,鹽酸的pH變化幅度大

4.分布系數(shù)圖像

分布系數(shù)圖像是酸堿中和滴定曲線的一種變式,常以pH、分布系數(shù)(5)為橫、縱坐標(biāo),結(jié)合滴定實

驗數(shù)據(jù)繪制出關(guān)系曲線,這里分布系數(shù)(<V)代表組分的平衡濃度占總濃度的比值。

一元弱酸(HA)二元弱酸(FhA)

10?_________l.On--------------7--

。.8尸產(chǎn)H0.6(\/?V

0.41一%=4」

0.4即76

u34567pH123456pH

80代表HA,61代表A-加代表H2A,61代表HA,覆代表A2一

(1)電離常數(shù)的計算:找交點(微粒濃度相等點)

①pH=時,c(HA)=c(A-),Ka(HA)—..............=c(H+)—10476

c(HA)

②pH=時,c(H2A)=c(HA),Kai(H2A)=0'"A'xc"i.2

c(H2A)

2-+

2-dz.(AA)xr(U)-4J

③pH=時,c(HAD=c(A),Ka2(H2A)==10

c(HA-)-----

(2)水解常數(shù)的計算

①A」的水解常數(shù):Arh=^=-^7v=lxlO-

.10-4.76

②A2一的水解常數(shù):Khi=4±=四F=lxl()-

km-14

③HA的水解常數(shù):Kh2=——=—2TT=1x10

Kai10

(3)NaHA溶液

①溶液的酸堿性:溶液呈酸性(乂2>心2)

②微粒濃度大?。篶(Na+)>c(HAD>c(AD>c>c(H2A)>c(1「)>c(OHD

5.水的電離度圖像

(1)c(H+)水和c(OH-)水的關(guān)系:在任何情況下都相笠

(2)溶液對水的電離度的影響

①酸和堿捶制水的電離,酸堿性越強(qiáng),c(H+)水越小

②弱鹽促進(jìn)水的電離,酸堿性越強(qiáng),c(印)水越大

(3)化學(xué)反應(yīng)過程中c(H+)水的變化

①酸和堿反應(yīng)過程中,恰好中和時,c(H+晨最大

②強(qiáng)酸滴定弱酸鹽過程中,c(卬)水變小

③強(qiáng)堿滴定弱堿鹽過程中,c(H+)水變小

(4)水電離出的氫離子濃度和溶液pH的關(guān)系

?c(Ht)*=IO-5mol-L_1,pH=5(酸鹽溶液)或2(堿鹽溶液)

②c(H+)水=l(P°mol-L,pH=10(堿溶液)或4(酸溶液)

③c(H+)水=107mol-L該溶液對水的電離不促進(jìn)也不抑制,溶液可能呈酸性、堿性和中性

混合液溶液酸堿性

中性

NH3?H2O和NH4CI

CHJCOOH和CH3coONa中性

NaOH和Na2c03

NH4CI和HC1雌

(5)實例:鹽酸滴定氨水中由水電離的氫離子濃度隨加入鹽酸體積的變化圖

①a點:溶液中全部是NH3-H2O,pH=H

②b點:NH3-H2O和NH4C1的混合物,溶液呈中性

③c點:恰好中和點,全部是NH4cl溶液,溶液呈酸性

④d點:NHC1和HC1的混合物,溶液呈酸性

6.離子濃度隨離子濃度的變化曲線

m

(1)反應(yīng):AmBn(s)-A"(aq)+nB~(aq)

(2)圖像中的點

①曲線上的任意點:表示堊衡狀態(tài)

②曲線上方的點:?示過飽和狀態(tài)

③曲線下方的點:表示不飽和狀態(tài)

④恒溫下,平衡只能沿著曲線移動

(3)溶液中離子濃度的變化

①蒸發(fā)不飽和溶液時,電解質(zhì)離子濃度都蛆

②蒸發(fā)飽和溶液時,電解質(zhì)離子濃度都丕變

③稀釋溶液時,電解質(zhì)離了?濃度都減小

(4)溶度積常數(shù)

①只能用曲線上的某點上數(shù)據(jù)計算KSP的值,要注意看清橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)是。還是Ige(或一Ige)。

②在同一曲線上的點,溶度積常數(shù)相同

③當(dāng)溶液中離子濃度W105moi?L?時,可認(rèn)為該離子沉淀完全,可結(jié)合犬印確定此時另一離子的

濃度。

(5)根據(jù)濃度隨溫度的變化判斷熱效應(yīng)

①若明VT2,則該溶解過程蠅

②雖然曲線上溶解度隨溫度的變化幅度大,但實際上變化幅度不大

(6)沉淀轉(zhuǎn)化的平衡常數(shù)

①方程式:MX(s)+Y—(aq)(s)+X-(aq)

c(X")^(MX)

②表達(dá)式:

。(丫一)一K、JMY)

7.沉淀滴定曲線

(1)滴定終點:曲線上突變點(幾乎垂直于橫軸的線)

①此時,溶液中的離子濃度滿足化學(xué)式中的計量關(guān)系

②根據(jù)突變點對應(yīng)的離子濃度,可以求出沉淀的長卬

(2)指示劑的選擇

①溶液指示:標(biāo)準(zhǔn)液先與待測液反應(yīng),最后1滴標(biāo)準(zhǔn)液與指示劑作用

②沉淀指示:選擇生成比主體沉淀溶解度大的沉淀的可溶性物質(zhì)

【典例09】常溫下,向20mL().2moHJH2A溶液中滴力n().2mol-UNaOH溶液。有關(guān)微粒的物質(zhì)的量變化

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