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文檔簡介
2023北京八中高三(上)期中化學(xué)考試時間90分鐘滿分100分可能用到的相對原子質(zhì)量:B-11N-14第一部分(選擇題共42分)本部分共14題,每小題3分,共42分。選出最符合題目要求的一項。1.中國“天宮”空間站使用了很多高新技術(shù)材料。下列對涉及材料的說法不正確的是A.核心艙的離子推進(jìn)器使用氙氣作為推進(jìn)劑,氙位于元素周期表0族B.被譽為“百變金剛”的太空機械臂主要成分為鋁合金,其強度大于純鋁C.“問天”實驗艙使用砷化鎵()太陽能電池,砷和鎵位于元素周期表第四周期D.太陽能電池翼基板采用碳纖維框架和玻璃纖維網(wǎng),兩者均屬于有機高分子材料2.下列圖示正確的是A.3p電子的電子云輪廓圖:B.SO3的VSEPR模型:C.As的原子結(jié)構(gòu)示意圖:D.HCl的形成過程:3.下列事實不能直接從原子結(jié)構(gòu)角度解釋的是A.化合物ICl中I為+1價 B.第一電離能:B>AlC.沸點:CS2>CO2 D.熱穩(wěn)定性:NH3>PH3.4.室溫下,t1時刻向兩個盛有50mL蒸餾水的燒杯中分別加入①1gCaCO3、②1g蔗糖,攪拌,最終分別得到懸濁液和澄清溶液,溶解過程中分散系的導(dǎo)電能力變化如圖。下列分析不正確的是A.該實驗可證明蔗糖不是電解質(zhì)B.該實驗可證明碳酸鈣是強電解質(zhì)C.當(dāng)①中導(dǎo)電能力不變時,CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO(aq)達(dá)到平衡D.t2時刻,①中再加1gCaCO3,導(dǎo)電能力不變5.下列與事實對應(yīng)的化學(xué)用語不正確的是A.C和O形成的過程:B.溶液處理水垢中的:C.0.1mol/L溶液的pH為3:D.用石墨電極電解溶液:6.下列有關(guān)實驗現(xiàn)象的解釋或所得結(jié)論正確的是選項實驗操作現(xiàn)象解釋或結(jié)論A向某補血口服液中滴加幾滴酸性溶液酸性溶液紫色褪去該補血口服液中一定含有B用蒸餾水溶解固體,并繼續(xù)加水稀釋溶液由綠色逐漸變?yōu)樗{(lán)色正向移動C將25℃溶液加熱到40℃,用傳感器監(jiān)測溶液pH變化溶液的pH逐漸減小溫度升高,水解平衡正向移動D將銅與濃硫酸反應(yīng)產(chǎn)生的氣體通入溶液中產(chǎn)生白色沉淀該氣體中一定含有A.A B.B C.C D.D7.某種超分子聚合物網(wǎng)絡(luò)生物電極的制備原料CB和PDMA的結(jié)構(gòu)如下圖。下列說法正確的是A.CB中核磁共振氫譜有兩組峰 B.單體的化學(xué)式為C.CB與PDMA均為高分子 D.CB與PDMA都具有良好的耐酸堿性8.電離平衡常數(shù)有重要的功能,下列推測不合理的是化學(xué)式H2CO3HCNHF電離平衡常數(shù)(K)Ka1=4.5×10-7Ka2=4.7×10-116.2×10-106.8×10-4A.電離出H+的能力:HF>H2CO3>HCN>B.相同物質(zhì)的量濃度溶液的pH:NaF<NaHCO3<NaCNC.HCN和HF均能與Na2CO3溶液發(fā)生反應(yīng)D.CO2通入NaCN溶液中:CO2+2CN-+H2O=2HCN+9.向體積為1L的密閉容器中充入一定量,發(fā)生反應(yīng):編號溫度(℃)起始物質(zhì)的量(mol)平衡物質(zhì)的量(mol)I0.400.160.16II0.200.090.09下列說法不正確的是A.B.℃,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=4C.II中存在:D.℃時,向該容器中充入物質(zhì)的量均為0.2mol的3種氣體,反應(yīng)將逆向進(jìn)行10.向100mL溶液中滴加溶液,測得溶液電導(dǎo)率的變化如圖。下列說法不正確的是A.和都是強電解質(zhì)B.A→B電導(dǎo)率下降的主要原因是發(fā)生了反應(yīng):C.B→C,溶液中的減小D.A、B、C三點水的電離程度:A<B<C11.冠醚能與堿金屬離子結(jié)合(如圖所示),是有機反應(yīng)很好的催化劑,能加快KMnO4與環(huán)己烯的反應(yīng)速率。用結(jié)合常數(shù)表示冠醚與堿金屬離子的結(jié)合能力,結(jié)合常數(shù)越大兩者結(jié)合能力越強。堿金屬離子結(jié)合常數(shù)冠醚Na+(直徑:204pm)K+(直徑:276pm)冠醚A(空腔直徑:260~320pm)1991183冠醚B(空腔直徑:170~220pm)371312下列說法不正確的是A.推測結(jié)合常數(shù)的大小與堿金屬離子直徑、冠醚空腔直徑有關(guān)B.實驗中c(Na+):①>②>③C.冠醚通過與K+結(jié)合將攜帶進(jìn)入有機相,從而加快反應(yīng)速率D.為加快KMnO4與環(huán)己烯的反應(yīng)速率,選擇冠醚A比冠醚B更合適12.鈦酸鋇是電子陶瓷基礎(chǔ)母體原料,超細(xì)微粉體的制備方法如下。已知:下列說法不正確的是A.向中先加入,可防止其水解生成B.得到溶液1的反應(yīng):C.加入過量氨水,有利于提高的產(chǎn)率D.“煅燒”得到的氣體A是和的混合物13.工業(yè)上可用“氨催化氧化法”生產(chǎn)NO,以氨氣、氧氣為原料,在Pt-Rh合金催化劑存在下生成NO和副產(chǎn)物N2,兩個競爭反應(yīng)化學(xué)方程式如下:Ⅰ.4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)Ⅱ.4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)現(xiàn)將1molNH3、1.45molO2充入1L恒容密閉容器中,在上述催化劑作用下反應(yīng),相同時間內(nèi)有關(guān)生成物物質(zhì)的量隨溫度變化曲線如圖所示:已知:有效轉(zhuǎn)化率=×100%下列說法不正確的是A.400℃時,主要發(fā)生反應(yīng)ⅡB.由圖分析工業(yè)上用氨催化氧化制備HNO3,最佳溫度約為840℃C.520℃時,NH3的有效轉(zhuǎn)化率約為66.7%D.840℃后,NO的物質(zhì)的量下降,可能是反應(yīng)I平衡逆向移動所致14.甲、乙同學(xué)分別用下圖所示裝置驗證鐵的電化學(xué)防腐原理。相同時間后進(jìn)行如下實驗實驗①:甲同學(xué)分別向Ⅰ、Ⅱ中Fe電極附近滴加溶液,Ⅰ中產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,Ⅱ中無沉淀。實驗②:乙同學(xué)分別?、瘛ⅱ蛑蠪e電極附近溶液,滴加溶液,Ⅰ、Ⅱ中均無沉淀。下列說法正確的是A.Ⅰ是犧牲陽極保護(hù)法,負(fù)極反應(yīng)式為B.Ⅱ為外加電流陰極保護(hù)法,F(xiàn)e電極與外接電源的正極相連C.由實驗①中Ⅰ、Ⅱ現(xiàn)象的差異,推測在Ⅰ中氧化性強于ⅡD.由實驗可知,兩種保護(hù)法均能保護(hù)Fe,且Ⅱ保護(hù)得更好第二部分(非選擇題,共58分)15.我國科學(xué)家發(fā)現(xiàn)催化劑可高效活化,實現(xiàn)物質(zhì)的高選擇性氧化,為污染物的去除提供了新策略。污染物X去除的催化反應(yīng)過程示意圖如下。(1)基態(tài)Fe原子的價層電子排布式是___________。(2)污染物X在電極a上的反應(yīng)式是___________。(3)科研團隊研究了X分別為、和[也可以寫作]的反應(yīng)能力,發(fā)現(xiàn)中心原子含有孤電子對的物質(zhì)易被氧化。①O、P、As的電負(fù)性由小到大的順序是___________(用元素符號表示)。②中的鍵角___________(填“>”“<”或“=”)中的鍵角。③的結(jié)構(gòu)是,P原子的雜化軌道類型是___________。④比較反應(yīng)能力:___________(填“>”“<”或“=”),原因是___________。(4)晶胞的體積為,晶體密度為,阿伏加德羅常數(shù)的值為,一個晶胞中Fe原子的個數(shù)為___________(的摩爾質(zhì)量:160g/mol)。16.聚合硫酸鐵(PFS)是一種性能優(yōu)異的無機高分子絮凝劑,其化學(xué)式通常表示為[Fe2(OH)2a(SO4)3-a]b。某化工廠制備PFS并用其處理廢水。I.用硫酸銅廢液制備PFS(1)試劑A為___。(2)“控溫氧化”發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為__。(3)測定PFS樣品中的n(OH-):取ag樣品,溶解于V1mLc1mol?L?1HCl溶液中,用KF溶液掩蔽Fe3+(使Fe3+不能與OH-反應(yīng)),滴入酚酞溶液,再用c2mol?L?1NaOH溶液滴定,到達(dá)滴定終點時消耗NaOH溶液體積為V2mL。agPFS樣品中的n(OH-)=__mol。II.用石灰乳-PFS法處理含砷廢水已知:i.常溫下,Ca3(AsO4)2、CaHAsO4的Ksp均大于FeAsO4的Ksp,F(xiàn)e2(HAsO4)3可溶;ii.常溫下,溶液中含砷微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系如圖。(4)下列說法不正確的是___(填序號)。a.NaH2AsO4溶液的pH<7b.pH=11.5時,c(H2AsO)+2c(HAsO)+3c(AsO)+c(OH-)=c(H+)c.Na3AsO4溶液中,3c(Na+)=c(AsO)+c(HAsO)+c(H2AsO)+c(H3AsO4)(5)“一級沉降”中,石灰乳的作用是___。(6)“二級沉降”中,溶液的pH在8~10之間,PFS形成的Fe(OH)3膠體粒子可以通過沉淀反應(yīng)進(jìn)一步減少溶液中的As含量,反應(yīng)的離子方程式為___。(7)溶液的pH和m(Fe)/m(As)對As去除率的影響如圖。某酸性含砷廢水中As含量為20mg/L,為達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)(As含量≤1mg/L),從節(jié)約成本的角度考慮,工業(yè)上選擇的最佳條件是__(填序號)。a.pH=8.2m(Fe)/m(As)=5b.pH=8.2m(Fe)/m(As)=8c.pH=9.0m(Fe)/m(As)=5d.pH=9.0m(Fe)/m(As)=8[m(Fe)/m(As)指PFS中Fe元素質(zhì)量與對應(yīng)廢水中As元素質(zhì)量之比]17.氟唑菌酰羥胺是新一代琥珀酸脫氫酶抑制劑類殺菌劑,合成路線如下:已知:i.(1)A能與溶液反應(yīng)產(chǎn)生。A的官能團有___________。(2)A的某種同分異構(gòu)體與A含有相同官能團,其核磁共振氫譜也有兩組峰,結(jié)構(gòu)簡式為___________。(3)B→D的化學(xué)方程式是___________。(4)G的結(jié)構(gòu)簡式為___________。(5)推測J→K的過程中,反應(yīng)物的作用是___________。(6)可通過如下路線合成:已知:ii.R-O-R'+H2OROH+R'OHiii.①反應(yīng)I的化學(xué)方程式為___________。②M的結(jié)構(gòu)簡式為___________。③設(shè)計步驟I和IV的目的是___________。18.電化學(xué)還原將其轉(zhuǎn)化為其它化學(xué)產(chǎn)品,是一種綜合利用的好方法。已知:選擇性(S)和法拉第效率(FE)的定義:×100%;×100%(1)堿性電化學(xué)還原前,先在中性電解液中通電一段時間,及電流穩(wěn)定后,再通。在陰極區(qū)若每得到電子,同時有也會得到等物質(zhì)的量的電子,且陰極區(qū)電解液的幾乎保持不變(忽略溶液體積變化)。①補全陰極產(chǎn)生的電極反應(yīng)___________
___________+______________________。②陰極附近發(fā)生反應(yīng)___________(用離子方程式表示),生成的難以放電,降低了。結(jié)合上述信息,的理論最大值為___________。③結(jié)合化學(xué)用語分析陽極區(qū)產(chǎn)生的原因是___________。(2)控制、電解液中存在時,電化學(xué)還原過程中(其他含碳產(chǎn)物未標(biāo)出)和的法拉第效率變化如圖3所示。①結(jié)合圖3的變化規(guī)律,推測可能的作用是___________。②時,(已折合為標(biāo)準(zhǔn)狀況,下同)的被完全吸收并還原為和,分離后,將和混合氣體通入如圖4所示裝置(反應(yīng)完全),出口處收集到氣體。則為___________。19.某小組欲探究反應(yīng)2Fe2++I22Fe3++2I?,完成如下實驗:資料:AgI是黃色固體,不溶于稀硝酸。新制的AgI見光會少量分解。(1)Ⅰ、Ⅱ均未檢出Fe3+,檢驗Ⅱ中有無Fe3+的實驗操作及現(xiàn)象是:取少量Ⅱ中溶液,______。(2)Ⅲ中的黃色渾濁是______。(3)經(jīng)檢驗,Ⅱ→Ⅲ的過程中產(chǎn)生了Fe3+。①對Fe3+產(chǎn)生的原因做出如下假設(shè):假設(shè)a:空氣中存在O2,由于______(用離子方程式表示),可產(chǎn)生Fe3+;假設(shè)b:溶液中Ag+具有氧化性,可產(chǎn)生Fe3+;假設(shè)c:______;假設(shè)d:該條件下,I2溶液可將Fe2+氧化為Fe3+。②通過實驗進(jìn)一步證實a、b、c不是產(chǎn)生Fe3+的主要原因,假設(shè)d成立。Ⅱ→Ⅲ的過程中I2溶液氧化Fe2+的原因是______。(4)經(jīng)檢驗,Ⅳ中灰黑色渾濁中含有AgI和Ag。①驗證灰黑色渾濁含有Ag的實驗操作及現(xiàn)象是:取洗凈后的灰黑色固體,______。②為探究Ⅲ→Ⅳ出現(xiàn)灰黑色渾濁的原因,完成了實驗1和實驗2。實驗1:向1mL0.1mol·L?1FeSO4溶液中加入1mL0.1mol·L?1AgNO3溶液,開始時,溶液無明顯變化。幾分鐘后,出現(xiàn)大量灰黑色渾濁。反應(yīng)過程中溫度幾乎無變化。測定溶液中Ag+濃度隨反應(yīng)時間的變化如下圖。實驗2:實驗開始時,先向試管中加入幾滴Fe2(SO4)3溶液,重復(fù)實驗1,實驗結(jié)果與實驗1相同。?。畬嶒?中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是______。ⅱ.Ⅳ中迅速出現(xiàn)灰黑色渾濁的可能的原因是______。
參考答案第一部分(選擇題共42分)本部分共14題,每小題3分,共42分。選出最符合題目要求的一項。1.【答案】D【詳解】A.氙位于元素周期表0族,故A正確;B.鋁合金強度大于純鋁,故B正確;C.砷和鎵位于元素周期表第四周期,故C正確;D.碳纖維框架和玻璃纖維網(wǎng)均屬于無機高分子材料,故D錯誤;故選D。2.【答案】C【詳解】A.3p電子的電子云輪廓圖為啞鈴形,不是球形,故A錯誤;B.三氧化硫分子中硫原子的價層電子對數(shù)為3,孤對電子對數(shù)為0,分子的空間構(gòu)型為平面三角形,不是三角錐形,故B錯誤;C.砷元素的核電荷數(shù)為33,核外有4個電子層,最外層電子數(shù)為5,原子結(jié)構(gòu)示意圖為,故C正確;D.氯化氫是共價化合物,用電子式表示氯化氫的形成過程為,故D錯誤;故選C。3.【答案】C【詳解】A.氯元素的非金屬性強于碘元素,氯化碘中共用電子對偏向非金屬性強的氯原子一方,碘元素呈+1價,則氯化碘中碘元素呈+1價能直接從原子結(jié)構(gòu)角度解釋,故A不符合題意;B.同主族元素,從上到下元素的金屬性依次增強,第一電離能依次減小,則硼元素的第一電離能大于鋁元素能直接從原子結(jié)構(gòu)角度解釋,故B不符合題意;C.二氧化碳和二硫化碳是結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,二硫化碳的相對分子質(zhì)量大于二氧化碳,分子間作用力大于二氧化碳,沸點高于二氧化碳,則二硫化碳的沸點高于二氧化碳不能直接從原子結(jié)構(gòu)角度解釋,故C符合題意;D.同主族元素,從上到下元素的非金屬性依次減弱,氫化物的穩(wěn)定性依次減弱,則氨分子的穩(wěn)定性強于磷化氫能直接從原子結(jié)構(gòu)角度解釋,故D不符合題意;故選C。4.【答案】B【詳解】A.由圖可知,蔗糖溶解過程中分散系的導(dǎo)電能力基本不變,說明蔗糖為非電解質(zhì),故A正確;B.碳酸鈣難溶于水,但溶于水的碳酸鈣完全電離,屬于強電解質(zhì),故B錯誤;C.由圖可知,碳酸鈣溶解過程中分散系的導(dǎo)電能力增強,當(dāng)導(dǎo)電能力不變時,說明CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO(aq)達(dá)到平衡,故C正確;D.由圖可知,難溶于水的碳酸鈣在水中已達(dá)到溶解平衡,所以t2時刻,①中再加1g碳酸鈣,溶液中的離子濃度不變,導(dǎo)電能力不變,故D正確;故選B。5.【答案】A【詳解】A.C和O形成的過程應(yīng)該是:,A錯誤;B.溶液處理水垢中的發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化,微溶的硫酸鈣轉(zhuǎn)化為難溶的碳酸鈣:,B正確;C.是弱酸,部分電離,0.1mol/L電離方程式為:,C正確;D.用石墨電極電解溶液得到Cu和Cl2,方程式為:,D正確;答案選A。6.【答案】B【詳解】A.酸性溶液紫色褪去,也可能口服液中含有其它還原性物質(zhì),不確定一定會含有亞鐵離子,A錯誤;B.用蒸餾水溶解固體,并繼續(xù)加水稀釋,,溶液濃度減小,導(dǎo)致平衡向離子數(shù)目增大的方向移動,溶液由綠色逐漸變?yōu)樗{(lán)色,B正確;C.將25℃溶液加熱到40℃,溶液酸性變強,也可能是亞硫酸根離子被空氣中氧氣氧化導(dǎo)致,C錯誤;D.二氧化硫不能和氯化鋇反應(yīng)生成白色沉淀,D錯誤;故選B。7.【答案】A【詳解】A.根據(jù)等效氫原理可知,中核磁共振氫譜有二組峰如圖所示,A正確;B.由題干圖示信息可知,單體為:,則其化學(xué)式為C5H9NO,B錯誤;C.高分子是指相對分子質(zhì)量成千上萬的物質(zhì),由題干可知,的相對分子質(zhì)量為1328,不是高分子化合物,為高分子,C錯誤;D.由題干信息可知,CB與PDMA中都含有酰胺鍵,在酸性和堿性條件下均能發(fā)生水解,故CB與PDMA都不耐酸堿性,D錯誤;故答案為:A。8.【答案】D【詳解】A.由電離平衡常數(shù)越大,弱酸的酸性越強,電離出H+的能力越大,由表數(shù)據(jù)可知由酸性:HF>H2CO3>HCN>,則電離出H+的能力:HF>H2CO3>HCN>,A正確;B.弱酸的酸性越弱,其鹽溶液水解程度越大,溶液pH越大,由酸性:HF>H2CO3>HCN,相同物質(zhì)的量濃度溶液的pH:NaF<NaHCO3<NaCN,B正確;C由于酸性:HF>HCN>,則HCN和HF均能與Na2CO3溶液發(fā)生反應(yīng),C正確;D.由于酸性:H2CO3>HCN>,根據(jù)弱酸制取更弱的酸,CO2通入NaCN溶液中:CO2+H2O+CN-=+HCN,D錯誤;
故選:D。9.【答案】D【詳解】A.結(jié)合已知數(shù)據(jù)列溫度時三段式:該溫度下平衡常數(shù)K1=溫度時三段式:該溫度下平衡常數(shù)K2=該反應(yīng),溫度升高平衡逆向移動減小,由K2>K1可知,,故A正確;B.由A中分析可知,℃,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=4,故B正確;C.II中存在的起始物質(zhì)的量為0.2mol。則其起始濃度=0.2mol/L,結(jié)合物料守恒可知:存在反應(yīng),故C正確;D.℃時,向該容器中充入物質(zhì)的量均為0.2mol的3種氣體,則此時Qc=<K1,反應(yīng)將正向進(jìn)行,故D錯誤;故選:D。10.【答案】B【詳解】A.和在溶液中均完全電離,均屬于強電解質(zhì),故A正確;B.A→B加入的物質(zhì)的量小于的物質(zhì)的量,發(fā)生的反應(yīng)為,故B錯誤;C.B→C時加入的繼續(xù)消耗氫氧根離子,C點兩者恰好完全反應(yīng),因此B→C溶液中減小,故C正確;D.酸或堿抑制水的電離,含有弱離子的鹽水解促進(jìn)水的電離,A點溶液中全部是,水的電離受到抑制,電離程度最小,B點為反應(yīng)一半點,氫氧化鋇還有剩余,C點和恰好完全反應(yīng),因此水的電離程度:A<B<C,故D正確;答案選B。11.【答案】B【詳解】A.從表中數(shù)據(jù)可以看出,冠醚的空腔直徑與Na+或K+直徑接近時,結(jié)合常數(shù)大,由此可推測結(jié)合常數(shù)的大小與堿金屬離子直徑、冠醚空腔直徑有關(guān),A正確;B.冠醚A結(jié)合Na+的能力弱于結(jié)合K+的能力,所以K+可將冠醚A中的部分Na+替代出來,由實驗中,可得出c(Na+):①>③>②,B不正確;C.冠醚與K+結(jié)合,從而將攜帶進(jìn)入有機相,催化KMnO4與環(huán)己烯的反應(yīng),從而加快反應(yīng)速率,C正確;D.由表中數(shù)據(jù)可推出,冠醚A結(jié)合K+的能力比冠醚B強,為加快KMnO4與環(huán)己烯的反應(yīng)速率,選擇冠醚A比冠醚B更合適,D正確;故選B12.【答案】C【分析】與草酸先生成TiO(C2O4),再向體系中加入鋇離子,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:TiO(C2O4)+Ba2++4H2O=BaTiO(C2O4)2·4H2O↓,生成的BaTiO(C2O4)2·4H2O再經(jīng)過隔絕空氣煅燒,得到BaTiO3,同時得到CO、CO2及水蒸氣,涉及的方程式為BaTiO(C2O4)2·4H2OBaTiO3+2CO↑+2CO2↑+4H2O,據(jù)此分析解答?!驹斀狻緼.根據(jù)已知信息可知,四氯化鈦水解顯酸性,所以向中先加入,可抑制其水解,從而防止生成,A正確;B.根據(jù)分析可知,得到溶液1的反應(yīng):,B正確;C.加入過量氨水,則溶液堿性過強,可能會生成TiO(OH)+,從而降低TiO(C2O4)的濃度,不利于提高的產(chǎn)率,C錯誤;D.根據(jù)分析,結(jié)合原子守恒可知“煅燒”得到的氣體A是和的混合物,D正確;故選C。13.【答案】C【詳解】A.400℃時,氮氣的物質(zhì)的量最大,說明主要發(fā)生反應(yīng)Ⅱ,A正確;B.840℃時一氧化氮的產(chǎn)率最高副產(chǎn)物氮氣產(chǎn)率最低,則工業(yè)用氨催化氧化制備HNO3,選擇的最佳溫度是840℃,B正確;C.由圖知520C時,生成氮氣和一氧化氮的物質(zhì)的量均為0.2mol,則反應(yīng)Ⅱ消耗的氨氣的物質(zhì)的量為0.4mol,反應(yīng)Ⅰ消耗的氨氣的物質(zhì)的量為0.2mol,NH3的有效轉(zhuǎn)化率為,C錯誤;D.840℃后,NO的物質(zhì)的量下降,可能是反應(yīng)Ⅰ為放熱反應(yīng),升溫,反應(yīng)Ⅰ平衡逆向移動所致,D正確;故選C。14.【答案】D【詳解】A.由圖可知,F(xiàn)e電極是正極,Zn電極是負(fù)極,屬于犧牲陽極的陰極保護(hù)法,由于電解質(zhì)溶液呈酸性,故正極上氫離子得電子,負(fù)極是Zn失去電子,反應(yīng)為:Zn+2e-═Zn2+,A錯誤;B.外加電流陰極保護(hù)法中要保護(hù)的電極應(yīng)與外接電源的負(fù)極相連,即Fe電極與外接電源的負(fù)極相連,B錯誤;C.由于Ⅰ中Fe電極與電解質(zhì)溶液直接接觸,會有少量的Fe直接與酸反應(yīng)生成Fe2+,與K3[Fe(CN)6]在Ⅰ、Ⅱ中的氧化性無關(guān),C錯誤;D.對比Ⅰ、Ⅱ現(xiàn)象的差異可知,兩種保護(hù)法均能保護(hù)Fe,且電解法保護(hù)的更好,即Ⅱ保護(hù)得更好,D正確;故答案為:D。第二部分(非選擇題,共58分)15.【答案】(1)3d64s2(2)X-2e-+H2OXO+2H+(3)①.As<P<O②.<③.sp3④.<⑤.H3AsO3中As原子有孤電子對,中P原子無孤電子對(4)【分析】從圖中可知,污染物X在a電解上失電子轉(zhuǎn)化為XO,a電極為負(fù)極,氫離子在b電極上得電子轉(zhuǎn)化為氫氣,b電極為正極。【小問1詳解】基態(tài)Fe原子的價層電子排布式為3d64s2?!拘?詳解】污染物X在電極a上失電子結(jié)合水轉(zhuǎn)化為XO和氫離子,電極反應(yīng)式為X-2e-+H2OXO+2H+?!拘?詳解】①同周期元素從左到右元素的電負(fù)性逐漸增強,同主族元素從上到下元素電負(fù)性逐漸減弱,則電負(fù)性由小到大的順序為As<P<O。②中N原子的價層電子對數(shù)為2+=3,含一對孤電子對,空間構(gòu)型為平面三角形,中N原子的價層電子對數(shù)為3+=3,無孤電子對,空間構(gòu)型為平面三角形,孤電子對越多,對成鍵電子對的排斥作用越大,鍵角越小,則鍵角<。③由的結(jié)構(gòu)式可知,P原子形成4條σ鍵,其雜化軌道類型為sp3雜化。④H3AsO3中As原子的價層電子對數(shù)為4,含有1對孤電子對,中P原子的價層電子對數(shù)為4,無孤電子對,中心原子含有孤電子對的物質(zhì)容易被氧化,則反應(yīng)能力<H3AsO3。【小問4詳解】設(shè)一個晶胞中Fe原子的個數(shù)為2x,則α-Fe2O3晶胞的質(zhì)量m=g=ρVg,解得x=,即2x=。16.【答案】①.Fe②.2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O③.(c1V1-c2V2)×10-3④.bc⑤.中和酸性溶液,調(diào)節(jié)溶液pH;形成CaSO4、Ca3(AsO4)2沉淀,去除部分SO和H3AsO4⑥.Fe(OH)3+HAsO=FeAsO+2OH-+H2O⑦.c【分析】硫酸銅廢液中加入試劑鐵發(fā)生置換反應(yīng)生成銅和硫酸亞鐵,硫酸亞鐵中加入雙氧水、稀硫酸反應(yīng)生成硫酸鐵和水,在發(fā)生水解聚合、減壓蒸發(fā)得到PFS固體?!驹斀狻?1)試劑A主要是將銅離子置換,因此試劑A為Fe;故答案為:Fe。(2)“控溫氧化”主要是雙氧水將亞鐵離子氧化為鐵離子,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O;故答案為:2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O。(3)測定PFS樣品中的n(OH-):取ag樣品,溶解于V1mLc1mol?L?1HCl溶液中,用KF溶液掩蔽Fe3+(使Fe3+不能與OH-反應(yīng)),滴入酚酞溶液,再用c2mol?L?1NaOH溶液滴定,根據(jù)題意,KF溶液掩蔽Fe3+,剩余的HCl消耗的NaOH物質(zhì)的量為c2mol?L?1×V2×10?3L=c2V2×10?3mol,因此agPFS樣品中的n(OH-)=c1mol?L?1×V1×10?3L-c2V2×10?3mol=(c1V1-c2V2)×10?3mol。(4)a.根據(jù)題中信息H3AsO4的電離平衡常數(shù)Ka1=1.0×10?2.2,Ka2=1.0×10?7,Ka3=1.0×10?11.5,NaH2AsO4溶液電離常數(shù)為1.0×10?7,水解常數(shù),電離大于水解,溶液顯酸性,因此pH<7,故a正確;b.要使pH=11.5時,原溶液中加入堿性物質(zhì),根據(jù)電荷守恒得到c(H2AsO)+2c(HAsO)+3c(AsO)+c(OH-)>c(H+),故b錯誤;c.Na3AsO4溶液中,c(Na+)=3c(AsO)+3c(HAsO)+3c(H2AsO)+3c(H3AsO4),故c錯誤;綜上所述,答案為:bc。(5)“一級沉降”中,根據(jù)題中信息得出石灰乳的作用是中和酸性溶液,調(diào)節(jié)溶液pH;形成CaSO4、Ca3(AsO4)2沉淀,去除部分SO和H3AsO4;故答案為:中和酸性溶液,調(diào)節(jié)溶液pH;形成CaSO4、Ca3(AsO4)2沉淀,去除部分SO和H3AsO4。(6)“二級沉降”中,溶液的pH在8~10之間,溶液中主要含有HAsO,加入Fe(OH)3膠體粒子與HAsO反應(yīng),反應(yīng)的離子方程式為Fe(OH)3+HAsO=FeAsO+2OH-+H2O;故答案為:Fe(OH)3+HAsO=FeAsO+2OH-+H2O。(7)某酸性含砷廢水中As含量為20mg/L,為達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)(As含量≤1mg/L),則去除率要達(dá)到,從節(jié)約成本的角度考慮,根據(jù)圖中信息得到工業(yè)上選擇的最佳條件是pH=9.0m(Fe)/m(As)=5;故答案為:c。17.【答案】(1)羧基、碳氯鍵(2)(3)2+O22+2H2O(4)(5)還原(加成)(6)①.+C2H5OH+H2O②.③.保護(hù)羧基,避免其與氨基或亞氨基發(fā)生反應(yīng)【分析】由B生成D的條件可知該反應(yīng)為醇的催化氧化,則在D中含有醛基或羰基,根據(jù)分子組成及E的結(jié)構(gòu)分析可知D中因是苯環(huán)上連接醛基,其結(jié)構(gòu)簡式為:,B的結(jié)構(gòu)簡式為:,對比A、B的分子式及B的結(jié)構(gòu)簡式可知A為;D與發(fā)生分子間脫水生成E,E在Fe/HCl作用下發(fā)生還原反應(yīng),硝基被還原成氨基,然后與水作用得到G,結(jié)合G的分子式及G到J發(fā)生信息中的轉(zhuǎn)化可知,G中含有羰基,由此可得G的結(jié)構(gòu)簡式為:,G與CH3ONH2發(fā)生信息中反應(yīng)生成J,J的結(jié)構(gòu)簡式為:,J與NaBH3CN發(fā)生還原反應(yīng)得到K,K為:,K與發(fā)生取代反應(yīng)生成氟唑菌酰羥胺,據(jù)此分析解答?!拘?詳解】由上述分析及A能與碳酸鈉反應(yīng)生成二氧化碳可知A中含有羧基,結(jié)合A的組成可知A中含有碳氯鍵,故答案為:羧基、碳氯鍵;【小問2詳解】A的某種同分異構(gòu)體與A含有相同官能團,即含有羧基和碳氯鍵,其核磁共振氫譜也有兩組峰,除羧基外只有一種氫,則苯環(huán)結(jié)構(gòu)應(yīng)對稱,符合的結(jié)構(gòu)為:,故答案為:,【小問3詳解】B到D發(fā)生醇的催化氧化生成醛基,反應(yīng)方程式為:2+O22+2H2O,故答案為:2+O22+2H2O;【小問4詳解】由上述分析可得G的結(jié)構(gòu)簡式為:,故答案為:;【小問5詳解】J與NaBH3CN發(fā)生反應(yīng)生成K,實現(xiàn)J中碳碳雙鍵加氫,該反應(yīng)為還原反應(yīng),故答案為:還原(加成);【小問6詳解】①反應(yīng)I為與乙醇在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng)生成和水,反應(yīng)方程式為:+C2H5OH+H2O,故答案為:+C2H5OH+H2O;②發(fā)生信息中反應(yīng)生成:,發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)生成,與M發(fā)生已知中信息反應(yīng),生成物發(fā)生水解得到,可知該生成物應(yīng)為,則M應(yīng)為,故答案為:;③步驟I實現(xiàn)羧基轉(zhuǎn)化為酯基,IV又將酯基水解成羧基,可以起到保護(hù)羧基作用,避免其與氨基或亞氨基發(fā)生反應(yīng),故答案為:保護(hù)羧基,避免其與氨基或亞氨基發(fā)生反應(yīng)。18.【答案】(1)①.②.③.④.陽極區(qū)發(fā)生電極反應(yīng),陰極區(qū)產(chǎn)生的透過陰離子交換膜進(jìn)入陽極,發(fā)生反應(yīng):+2H+=CO2↑+H2O,產(chǎn)生(2)①.提高電化學(xué)還原CO2生成CH4的選擇性②.10%【分析】堿性電化學(xué)還原,電極Ⅱ為陰極,、得電子發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為、,電極Ⅰ為陽極,失電子發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為;酸性電化學(xué)還原,電極Ⅱ為陰極,、得電子發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為、,電極Ⅰ為陽極,失電子發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為;【小問1詳解】①根據(jù)分析,陰極產(chǎn)生的電極反應(yīng)為;②陰極生成的,發(fā)生反應(yīng)為;在陰極區(qū)若每得到電子,同時有也會得到等物質(zhì)的量的電子,若生成1mol,消耗1mol得8mol電子,生成8molOH-,也會得到8mol電子,生成8molOH-,共16molOH-,發(fā)生反應(yīng),消耗8mol,陰極共消耗9mol,根據(jù)=×100%==;③陽極區(qū)發(fā)生電極反應(yīng),陰極區(qū)產(chǎn)生的透過陰離子交換膜進(jìn)入陽極,發(fā)生反應(yīng):+2H+=CO2↑+H2O,產(chǎn)生;【小問2詳解】①結(jié)合圖3的變化規(guī)律,隨著濃度增大,的法拉第效率降低,可能的作用是KCl抑制了(陰極)析氫,總體而言提高了電化學(xué)還原CO2生成CH4的選擇性;②,法拉第效率為20%;將和混合氣體通入如圖4所示裝置(反應(yīng)完全),被吸收,出口處收集到氣體為,的物質(zhì)的量為0.3mol,生成的電極反應(yīng)式為,可知生成0.3mol得到0.3mol×8=2.4mol電子,法拉第效率為20%,則通過陰極的電子為=12mol,共有0.5mol被完全吸收并還原為和,根據(jù)碳原子守恒,的物質(zhì)的量為=0.1mol,生成的電極反應(yīng)式為,可知生成0.1mol得到1.2mol電子,則為=10%。19.【答案】①.滴加幾滴KSCN溶液,溶液不變紅②.AgI③.4Fe2++O2+4H+==4Fe3++2H2O④.酸性溶液中NO3?具有氧化性,可產(chǎn)生Fe3+⑤.Ag+與I?生成了AgI沉淀,降低了I?的濃度,使平衡2Fe2++I22Fe3++2I?正向移動,使I2氧化了Fe2+⑥.加入足量稀硝酸,振蕩,固體部分溶解
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