安徽省部分高中2024-2025學(xué)年高三上學(xué)期12月聯(lián)考化學(xué)試題（解析版）

高級(jí)中學(xué)名校試卷PAGEPAGE1安徽省部分高中2024-2025學(xué)年高三上學(xué)期12月聯(lián)考試題可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：H1C12N14O16Na23Si28Ti48Ge73一、選擇題：本題共14小題，每小題3分，共42分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。1.圍繞化學(xué)家的突出貢獻(xiàn)，下列敘述錯(cuò)誤的是戴維：農(nóng)業(yè)化學(xué)的開創(chuàng)者蓋斯代表作品：《純化學(xué)基礎(chǔ)》門捷列夫代表作品：《化學(xué)原理》侯德榜發(fā)明了聯(lián)合制堿法A.磷、氮和硫的相關(guān)化合物在農(nóng)業(yè)化學(xué)領(lǐng)域應(yīng)用廣泛B.蓋斯提出的蓋斯定律，為化學(xué)動(dòng)力學(xué)發(fā)展奠定了基礎(chǔ)C.門捷列夫按照相對(duì)原子質(zhì)量由小到大的順序編制了第一張?jiān)刂芷诒鞤.聯(lián)合制堿法是向溶有NH3的飽和NaCl溶液中通入足量的CO2【答案】B【解析】A．磷、氮和硫的相關(guān)化合物在藥物化學(xué)及農(nóng)業(yè)化學(xué)領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，故A正確；B．蓋斯提出的蓋斯定律，為化學(xué)熱力學(xué)發(fā)展奠定了基礎(chǔ)，故B錯(cuò)誤；C．門捷列夫按照相對(duì)原子質(zhì)量由小到大的順序編制了第一張?jiān)刂芷诒?，故C正確；D．聯(lián)合制堿法是向溶有NH3的飽和NaCl溶液中通入足量的CO2生成碳酸氫鈉沉淀，故D正確；選B。2.下列化學(xué)用語表述正確的是A.HClO的空間填充模型：B.S2Cl2的結(jié)構(gòu)式：Cl—S=S—ClC.NH3的VSEPR模型：D.用電子式表示HCl的形成過程：【答案】A【解析】A．的結(jié)構(gòu)式為：，其中氧原子是中心原子，次氯酸的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為，所以次氯酸的模型是四面體型，次氯酸中有鍵，有對(duì)成鍵電子對(duì)，所以有對(duì)孤電子對(duì)，所以次氯酸的分子構(gòu)型為型，并且三種原子大小也符合元素周期律，A正確；B．分子中各原子均達(dá)到電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)式為，B錯(cuò)誤；C．氨氣的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為，當(dāng)價(jià)層電子對(duì)數(shù)為時(shí)，模型預(yù)測分子構(gòu)型為四面體形?，圖中漏了孤電子對(duì)；此圖為其氨氣分子的空間構(gòu)型，為三角錐形?，C錯(cuò)誤；D．氯化氫是共價(jià)化合物，其形成過程為，D錯(cuò)誤；故選A。3.下列各組物質(zhì)的提純、鑒別或檢驗(yàn)方法中，可行的是A.檢驗(yàn)SO2中的CO2：澄清石灰水B.鑒別NO2和Br2蒸氣：AgNO3溶液C.除去酒精中的少量水：加CaO、過濾D.除去Cl2中的HCl：通過飽和NaHCO3溶液、洗氣【答案】B【解析】A．SO2和CO2都能與澄清石灰水反應(yīng)產(chǎn)生沉淀和沉淀，過量后沉淀都會(huì)溶解，現(xiàn)象一樣，無法進(jìn)行區(qū)別，A錯(cuò)誤；B．NO2和Br2蒸氣都為紅棕色氣體，通入AgNO3溶液中后，通入NO2的溶液紅棕色褪去，溶液無現(xiàn)象；通入Br2蒸氣的溶液紅棕色褪去，溶液產(chǎn)生淺黃色沉淀，現(xiàn)象不相同，可以區(qū)別，B正確；C．除去酒精中的少量水，加CaO吸收水后，是采用蒸餾的方式提純酒精，C錯(cuò)誤；D．除去Cl2中的HCl，是通過飽和食鹽水進(jìn)行洗氣除去HCl氣體，D錯(cuò)誤；故答案為：B。4.設(shè)NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，下列敘述正確的是A.1.8g重水(D2O)中所含中子數(shù)為NAB.標(biāo)準(zhǔn)狀況下，22.4LCH3Cl中含有鍵數(shù)為NAC.1L1Na2SO4溶液中所含Na+和數(shù)均為NAD.30gSiO2晶體中，含有[SiO4]四面體結(jié)構(gòu)單元數(shù)為NA【答案】B【解析】A．重水(D2O)摩爾質(zhì)量，1.8g重水的物質(zhì)的量，1個(gè)D2O分子中含有10個(gè)中子，所以1.8g重水所含中子數(shù)為，A錯(cuò)誤；B．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，22.4LCH3Cl的物質(zhì)的量為1mol，1個(gè)CH3Cl分子中含有3個(gè)鍵和1個(gè)鍵，則1molCH3Cl中含有1mol鍵數(shù)，即為NA，B正確；C．1L1Na2SO4溶液中，Na+的物質(zhì)的量為2mol，的物質(zhì)的量為1mol，則Na+和數(shù)分別為2NA和NA，C錯(cuò)誤；D．30gSiO2晶體的物質(zhì)的量為0.5mol，1個(gè)[SiO4]四面體結(jié)構(gòu)單元中含有1個(gè)Si原子，則0.5molSiO2晶體中含有[SiO4]四面體結(jié)構(gòu)單元數(shù)為0.5NA，D錯(cuò)誤；故選B。5.下列各組物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化，在指定條件下均能一步實(shí)現(xiàn)的是A.B.C.D.【答案】A【解析】A．次氯酸鈣溶液與二氧化碳反應(yīng)生成碳酸鈣沉淀和次氯酸，次氯酸遇光分解生成鹽酸和氧氣，則物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化在指定條件下均能一步實(shí)現(xiàn)，故A符合題意；B．銀不能與濃氨水反應(yīng)，則物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化在指定條件下不能一步實(shí)現(xiàn)，故B不符合題意；C．放電條件下氮?dú)馀c氧氣反應(yīng)只能生成一氧化氮，不能生成二氧化氮，則物質(zhì)間轉(zhuǎn)化在指定條件下不能一步實(shí)現(xiàn)，故C不符合題意；D．四羥基合鋁酸鈉在溶液中水解生成氫氧化鋁和氫氧化鈉，在加熱條件下不能使水解趨于完全，無法得到氧化鋁，則物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化在指定條件下不能一步實(shí)現(xiàn)，故D不符合題意；故選A。閱讀下列材料，完成下面小題。硫單質(zhì)及其化合物在生產(chǎn)、生活、科研等方面應(yīng)用廣泛。S8()是硫單質(zhì)中最穩(wěn)定的，可用于制作鋰硫電池(鋰硫電池的總反應(yīng)為)；硫的重要化合物還包括H2S、CH3SH(甲硫醇)、Na2SO3、Na2S2O3、Na2S2O5(焦亞硫酸鈉)、Na2S2O8(過二硫酸鈉)、Na2S2O4(連二亞硫酸鈉，俗稱保險(xiǎn)粉)等。6.下列有關(guān)電極反應(yīng)式或離子方程式書寫正確的是A.鋰硫電池的負(fù)極反應(yīng)式：B.將過量的H2S通入NaOH溶液中：C.向Na2S2O3溶液中通入過量氯氣：D.AgNO3溶液和堿性Na2S2O4溶液混合制納米級(jí)銀粉：【答案】C【解析】A．根據(jù)電池總反應(yīng)，金屬Li為負(fù)極，失去電子后結(jié)合生成，負(fù)極電極反應(yīng)式為：，A錯(cuò)誤；B．過量的H2S通入NaOH溶液中得到的是溶液，，B錯(cuò)誤；C．向Na2S2O3溶液中通入過量氯氣，被氯氣氧化為，反應(yīng)的離子方程式為：，C正確；D．AgNO3溶液和堿性Na2S2O4溶液混合制納米級(jí)銀粉，把還原為單質(zhì)銀而得到納米級(jí)銀粉，反應(yīng)的離子方程式為：，D錯(cuò)誤；故答案為：C。7.下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)或性質(zhì)的說法錯(cuò)誤的是A.鍵角：H2O大于H2SB.沸點(diǎn)：CH3OH高于CH3SHC.S8在CS2中的溶解度大于在乙醇中的溶解度D.中硫原子的雜化方式為sp2【答案】D【解析】A．和的中心原子都是雜化，但氧原子的半徑更小，電負(fù)性更強(qiáng)，導(dǎo)致電子對(duì)之間的排斥作用更大，從而使得分子的鍵角大，A正確；B．因?yàn)榉肿娱g存在氫鍵作用，而分子間沒有氫鍵，所以沸點(diǎn)高于，B正確；C．S8為非極性分子，為非極性分子，為極性分子，根據(jù)相似相溶原理可知，S8在CS2中的溶解度大于在乙醇中的溶解度，C正確；D．離子中心原子的孤電子對(duì)為，結(jié)構(gòu)為三角錐形，則中心硫原子采取的是雜化，D錯(cuò)誤；故答案為：D。8.PDH反應(yīng)是工業(yè)生產(chǎn)丙烯的重要途徑之一，其原理為。向密閉容器中充入一定量的丙烷發(fā)生PDH反應(yīng)，測得丙烷平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。已知：①C3H8(g)、C3H6(g)、H2(g)的燃燒熱()依次為、、。②PDH反應(yīng)的v正=k正c(C3H8)、v逆=k逆c(C3H6)?c(H2)(其中k正、k逆為速率常數(shù)，只與溫度有關(guān))。下列敘述錯(cuò)誤的是A. B.壓強(qiáng)：p2>p1C.X點(diǎn)的大于Z點(diǎn)的 D.活化分子百分?jǐn)?shù)：Z>X=Y【答案】C【解析】根據(jù)①C3H8(g)、C3H6(g)、H2(g)的燃燒熱()依次為、、得到它們的燃燒熱方程式為反應(yīng)i：、反應(yīng)ii：、反應(yīng)iii：；據(jù)此數(shù)據(jù)回答。A．根據(jù)分析，目標(biāo)反應(yīng)

為反應(yīng)i反應(yīng)ii反應(yīng)iii所得，則有，解得，A正確；B．反應(yīng)

為氣體體積增大的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，平衡向左移動(dòng)，丙烷平衡轉(zhuǎn)化率減小，由圖可知壓強(qiáng)為，B正確；C．由、可知，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，，則有(平衡常數(shù))，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，Z點(diǎn)溫度比X點(diǎn)高，平衡會(huì)向右移動(dòng)，則K會(huì)增大，所以X點(diǎn)的小于Z點(diǎn)的，C錯(cuò)誤；D．活化分子百分?jǐn)?shù)主要與溫度和催化劑有關(guān)?，X和Y點(diǎn)溫度相同，則活化分子百分?jǐn)?shù)相等，Z點(diǎn)溫度比Y點(diǎn)高，則活化分子百分?jǐn)?shù)比Y點(diǎn)高，最后得到活化分子百分?jǐn)?shù)：Z>X=Y，D正確；故答案為：C。9.僅用下表提供的試劑和用品，能實(shí)現(xiàn)相應(yīng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖沁x項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康脑噭┯闷稟探究鐵件上電鍍銅銅片、鐵件、[Cu(NH3)4]SO4溶液燒杯、砂紙、導(dǎo)線、電流表B探究Na2SO3是否變質(zhì)Na2SO3樣品、稀鹽酸、Ba(NO3)2溶液試管、膠頭、滴管C測定中和反應(yīng)的反應(yīng)熱0.55NaOH溶液和0.50鹽酸簡易量熱計(jì)、溫度計(jì)D利用反應(yīng)探究濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響2mL0.1K2Cr2O7溶液、6H2SO4溶液、6NaOH溶液試管、膠頭、滴管、量筒、試管架A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】A．要實(shí)現(xiàn)在鐵件上電鍍銅，電解質(zhì)溶液最好用溶液，不能用絡(luò)合物，同時(shí)缺少電源，無法實(shí)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，A錯(cuò)誤；B．使用了，同時(shí)使用了鹽酸，等于間接使用了，能夠直接氧化為，無法證明Na2SO3是否變質(zhì)，無法實(shí)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)?zāi)康模珺錯(cuò)誤；C．測定中為了使反應(yīng)完全放熱最大，還需要使用玻璃攪拌器使之充分反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)沒有提供，無法實(shí)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，C錯(cuò)誤；D．反應(yīng)中的和呈現(xiàn)出不同的顏色，可以通過加酸或加堿改變的濃度使平衡左右移動(dòng)，通過觀察顏色變化來探究濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響，能夠達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，D正確；故答案為：D。10.近日，大連化學(xué)物理研究所催化基礎(chǔ)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開發(fā)出H2S脫除光電催化工藝，其工作原理如圖所示(兩個(gè)泵的工作效率相同)。下列說法錯(cuò)誤的是A.X極接光伏電池的正極，發(fā)生氧化反應(yīng)B.隨著反應(yīng)的進(jìn)行，電解池內(nèi)部溶液的酸性增強(qiáng)C.A容器中生成S的離子方程式為D.該裝置的顯著優(yōu)點(diǎn)：利用太陽能并獲得氫能【答案】B【解析】中間為電解池，由圖示H+由X極移向Y極，可知Y為陰極連接電源負(fù)極，電極反應(yīng)式為：，X為陽極連接電源正極，電極反應(yīng)式為：，可知電解液反應(yīng)前后pH不變。A．由分析可知，X極接光伏電池的正極，發(fā)生氧化反應(yīng)，A正確；B．由分析可知，反應(yīng)前后溶液pH不變，H+在電解池中起到平衡電荷形成閉合回路的作用，B錯(cuò)誤；C．A容器中將H2S氧化生成S，本身被還原為，離子方程式為：，C正確；D．太陽能是可再生資源，利用太陽能節(jié)能環(huán)保，且還生成了氫氣獲得了氫能源，這是該裝置的顯著優(yōu)點(diǎn)，D正確；故選B。11.已知：、；25℃時(shí)，，，。下列敘述錯(cuò)誤的是A.0.1的H2A溶液中：B.0.1的NaHA溶液中：C.0.01的NH4HS溶液中：D.0.01的Na2S溶液中：【答案】C【解析】根據(jù)已知：這一步全電離，說明只電離，不水解；；25℃時(shí)，，，，則酸性，據(jù)此分析回答。A．在溶液中，陽離子只有，陰離子有、、，根據(jù)電荷守恒得：，A正確；B．在NaHA溶液中，，，，根據(jù)電荷守恒：和物料守恒：得，最后得到：，B正確；C．在NH4HS溶液中，，則有，各離子在溶液中發(fā)生水解反應(yīng)：，，電離，根據(jù)物料守恒有，則有，C錯(cuò)誤；D．在Na2S溶液中，，然后水解、，由于水解都比較弱，所以有，D正確；故答案為：C。12.氨是水體污染物的主要成分之一，工業(yè)上可用次氯酸鹽作處理劑，反應(yīng)原理如下：在一定條件下模擬處理氨氮廢水：將1L0.008的氨水分別和不同量的NaClO混合，測得溶液中氨去除率、總氮(NH3和的總和)殘余率與NaClO投入量(用x表示)的關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.由NH3直接轉(zhuǎn)化為N2的離子方程式：B.當(dāng)x=x1時(shí)，生成物中的C.當(dāng)x=x1時(shí)，整個(gè)反應(yīng)過程中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為D.當(dāng)x>x1時(shí)，x越大，生成N2的量越少【答案】C【解析】氨氮廢水通入溶液后，發(fā)生2個(gè)反應(yīng)，分別為：和，據(jù)此信息回答。A．根據(jù)分析，由NH3直接轉(zhuǎn)化為N2的離子方程式：，A正確；B．當(dāng)x=x1時(shí)，氨氣去除率為100%，總氮?dú)堄嗦蕿?%(全部為)，則有95%的氨氣轉(zhuǎn)化為了，5%的氨氣轉(zhuǎn)化為硝酸根，生成物中，B正確；C．當(dāng)x=x1時(shí)，根據(jù)分析的反應(yīng)方程式和B選項(xiàng)中的數(shù)據(jù)，得到整個(gè)反應(yīng)過程中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為，C錯(cuò)誤；D．當(dāng)x>x1時(shí)，根據(jù)圖中曲線可知，x越大，總氮率越高，則越多，最終生成N2的量越少，D正確；故答案為：C。13.已知：[為或]。常溫下，調(diào)節(jié)CuSO4溶液與HA溶液的pH時(shí)，pCu2+和隨pH的變化曲線如圖所示(已知：lg2=0.3)。下列敘述正確的是A.曲線L2表示pCu2+隨pH的變化B.C.常溫下Cu(OH)2溶于水所得飽和溶液的pH為7.7D.向100mL0.2HA溶液中加入0.40gNaOH固體得到溶液X(不考慮溶液體積變化)，X溶液中存在：【答案】C【解析】根據(jù)，可以推出：；，可推導(dǎo)出，得到：，根據(jù)曲線斜率大小關(guān)系可知，曲線是隨的變化，是表示隨的變化。據(jù)此分析作答。A．根據(jù)上述分析可知，曲線L1表示pCu2+隨pH的變化，A錯(cuò)誤；B．根據(jù)分析可知，用代入計(jì)算可知，，B錯(cuò)誤；C．根據(jù)分析，曲線是隨的變化，代入計(jì)算可得：，常溫下溶于水所得飽和溶液中，根據(jù)可知，，則，所以，，，C正確；D．與反應(yīng)，生成，同時(shí)剩余，根據(jù)電荷守恒可知：，剩余部分水解，HA部分電離，的電離常數(shù)為：，由此可以推出A-水解常數(shù)為：，因?yàn)樗獬潭却?，所以有，故有：，D錯(cuò)誤；故選C。14.某鉀離子電池負(fù)極材料的晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示，該晶體沿垂直石墨層方向的部分投影如圖2所示，下列說法正確的是A.圖1晶胞是一個(gè)立方體B.該負(fù)極材料的組成可表示為KC6C.晶體中與K+緊鄰的C的數(shù)目為8D.晶胞底面棱長等于碳碳鍵長的倍【答案】D【解析】A．由圖2可知，4個(gè)距離最近的鉀離子形成的結(jié)構(gòu)棱形，則圖1晶胞不是一個(gè)立方體，故A錯(cuò)誤；B．由圖可知，晶胞中位于頂點(diǎn)的鉀離子個(gè)數(shù)為8×=1，位于體內(nèi)的碳原子個(gè)數(shù)為8，則負(fù)極材料的組成為KC8，故B錯(cuò)誤；C．由晶胞結(jié)構(gòu)和圖2可知，則晶體中與鉀離子緊鄰的碳原子的數(shù)目為12，故C錯(cuò)誤；D．晶胞底面棱長為d、碳碳鍵長為a，由圖可知，棱形的夾角為60o、面對(duì)角線為4a，則d=4a×=a，故D正確；故選D。二、非選擇題：本題共4小題，共58分。15.氮化鈦(TiN)是一種金黃色固體，熔點(diǎn)高、硬度大，具有較高的導(dǎo)電性和超導(dǎo)性，可用于制備高溫結(jié)構(gòu)材料和超導(dǎo)材料。以富鈦礦渣(主要成分為FeTiO3、Fe2O3、SiO2等)為原料制備氮化鈦并獲得綠礬(FeSO4?7H2O)的流程如圖所示：已知：①氧化性：Fe3+>TiO2+>H+；②酸浸后，溶液中鈦元素主要以TiO2+形式存在，TiO2+能水解。請(qǐng)回答下列問題：（1）基態(tài)Ti3+第三能層電子排布式為___________。（2）在“酸浸”工序中FeTiO3參與反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________。（3）向“酸浸”后的濾液1中加入適量鐵粉的原因是___________。（4）FeSO4?7H2O的結(jié)構(gòu)示意圖如圖所示：FeSO4?7H2O中H2O與Fe2+、H2O與的作用力類型依次是___________、___________。（5）實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行“酸洗”、“水洗”操作時(shí)，用到的玻璃儀器有___________。（6）生成TiN的化學(xué)方程式為___________。（7）氮化鈦的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，與氮原子距離最近且相等的氮原子的數(shù)目為___________；若晶胞參數(shù)為anm，NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，則該晶體的密度ρ=___________(用含a、NA的代數(shù)式表示)?！敬鸢浮浚?）3s23p63d1（2）FeTiO3+2H2SO4=TiOSO4+FeSO4+2H2O（3）將溶液中Fe3+還原為Fe2+（4）①.配位鍵②.氫鍵（5）燒杯、漏斗、玻璃棒（6）6TiO2+8NH36TiN+N2↑+12H2O（7）①.12②.【解析】由題給流程可知，向富鈦礦渣中加入硫酸溶液酸浸，將FeTiO3轉(zhuǎn)化為TiOSO4和硫酸亞鐵，氧化鐵轉(zhuǎn)化為鐵離子，二氧化硅不反應(yīng)，過濾得到含有二氧化硅的濾渣和濾液；向?yàn)V液中加入適量鐵粉，將溶液中的鐵離子轉(zhuǎn)化為亞鐵離子，反應(yīng)得到的溶液降溫結(jié)晶、過濾得到七水硫酸亞鐵和濾液；加熱濾液使溶液中的TiO2+離子發(fā)生水解反應(yīng)生成TiO2·xH2O，TiO2·xH2O經(jīng)酸洗、水洗、煅燒得到二氧化鈦，二氧化鈦和氨氣高溫條件下反應(yīng)生成氮化鈦、氮?dú)夂退?。?）鈦元素的原子序數(shù)為22，基態(tài)Ti3+第三能層電子排布式為3s23p63d1，故答案為：3s23p63d1；（2）由分析可知，加入硫酸溶液酸浸的目的是將FeTiO3轉(zhuǎn)化為TiOSO4和硫酸亞鐵，反應(yīng)的化學(xué)方程式為FeTiO3+2H2SO4=TiOSO4+FeSO4+2H2O，故答案為：FeTiO3+2H2SO4=TiOSO4+FeSO4+2H2O；（3）由分析可知，加入適量鐵粉的目的是將溶液中的鐵離子轉(zhuǎn)化為亞鐵離子，故答案為：將溶液中Fe3+還原為Fe2+；（4）由圖可知，七水硫酸亞鐵晶體中具有空軌道的亞鐵離子與水分子中具有孤對(duì)電子的氧原子形成配位鍵，硫酸根離子中的氧原子與水分子形成氫鍵，故答案為：配位鍵；氫鍵；（5）實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行“酸洗”、“水洗”操作時(shí)均需用到過濾裝置，過濾需要用到的玻璃儀器為燒杯、漏斗、玻璃棒，故答案為：燒杯、漏斗、玻璃棒；（6）由分析可知，生成氮化鈦的反應(yīng)為二氧化鈦和氨氣高溫條件下反應(yīng)生成氮化鈦、氮?dú)夂退?，反?yīng)的化學(xué)方程式為，故答案為：6TiO2+8NH36TiN+N2↑+12H2O；（7）由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于體心氮原子與棱上的氮原子距離最近，共有12個(gè)；位于頂點(diǎn)和面心的鈦原子個(gè)數(shù)為8×+6×=4，位于體心和棱上的氮原子個(gè)數(shù)為12×+1=4，由晶胞的質(zhì)量公式可得：=(10—7a)3ρ，解得ρ=，故答案為：12；。16.二氧化鍺(GeO2)在醫(yī)藥、電子工業(yè)、化工、光譜分析材料等眾多領(lǐng)域擁有廣闊的應(yīng)用前景。實(shí)驗(yàn)室以二氧化鍺粗品(含GeO2和As2O3等)為原料制備GeO2并測定產(chǎn)品純度。已知：①GeCl4熔點(diǎn)為51.5℃，沸點(diǎn)為86.6℃；易水解。②GeO2與NaOH溶液反應(yīng)生成Na2GeO3.③As2O3與NaOH溶液反應(yīng)生成NaAsO2，NaAsO2與鹽酸反應(yīng)生成劇毒的AsCl3(沸點(diǎn)為130.2℃)。④H3AsO4的沸點(diǎn)為160℃。請(qǐng)回答下列問題：I．制備GeCl4實(shí)驗(yàn)流程和裝置如下：（1）儀器a的名稱為___________；冷凝水的出水口為___________(填“m”或“n”)。（2）在滴加濃鹽酸之前，先通入一定量的氯氣，其目的為___________；實(shí)驗(yàn)室可用漂白粉和濃鹽酸反應(yīng)制氯氣，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________。（3）“蒸餾”過程中生成GeCl4的化學(xué)方程式為___________。II．水解法制GeO2將b裝置收集的GeCl4通過水解進(jìn)一步制得GeO2?2H2O晶體，再加熱干燥制得純度較高的GeO2。（4）產(chǎn)品中二氧化鍺的含量常采用碘酸鉀(KIO3)滴定法進(jìn)行測定。步驟如下：a．稱取0.380g產(chǎn)品，加入NaOH溶液充分溶解，再加入NaH2PO2溶液使鍺元素以Ge2+形式存在；b．加入適量稀硫酸將溶液pH調(diào)為酸性，滴加幾滴淀粉溶液；c．用0.050的KIO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗KIO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為24.00mL。已知：；樣品中的雜質(zhì)不參與反應(yīng)，NaH2PO2與KIO3和I2均不反應(yīng)，滴定過程中消耗的忽略不計(jì)。①滴定時(shí)KIO3標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)盛放在___________(填“酸”或“堿”)式滴定管中。②滴定終點(diǎn)的標(biāo)志為___________。③此樣品中二氧化鍺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是___________%(保留小數(shù)點(diǎn)后一位)。④下列操作中會(huì)導(dǎo)致所測二氧化鍺的含量偏低的是___________(填字母)。a．滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失b．滴定管用蒸餾水洗滌后未用KIO3標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗就直接注入標(biāo)準(zhǔn)溶液c．讀取標(biāo)準(zhǔn)溶液體積時(shí)，開始時(shí)仰視讀數(shù)，滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù)【答案】（1）①.三頸燒瓶②.n（2）①.將NaAsO2氧化為Na3AsO4，防止蒸餾階段NaAsO2與濃鹽酸反應(yīng)生成有劇毒的AsCl3②.Ca(ClO)2+4HCl(濃)=CaCl2＋2Cl2↑＋2H2O（3）Na2GeO3.＋6HCl(濃)2NaCl+GeCl4↑＋3H2O（4）①.酸②.滴入最后半滴KIO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液變?yōu)樗{(lán)色，且30s內(nèi)不復(fù)原③.99.5④.c【解析】由題給流程可知，向二氧化鍺粗品中加入氫氧化鈉濃溶液，將二氧化鍺、三氧化二砷轉(zhuǎn)化為鍺酸鈉、亞砷酸鈉，向反應(yīng)后的溶液中通入氯氣，將亞砷酸鈉氧化為砷酸鈉，向溶液中加入濃鹽酸，將鍺酸鈉轉(zhuǎn)化為四氯化鍺、砷酸鈉轉(zhuǎn)化為砷酸，將反應(yīng)所得溶液蒸餾得到四氯化鍺。（1）由實(shí)驗(yàn)裝置圖可知，儀器a為三頸燒瓶；為增強(qiáng)冷凝效果，直形冷凝管中冷凝水進(jìn)水口為m、出水口為n，故答案為：三頸燒瓶；n；（2）由題意可知，亞砷酸鈉能與濃鹽酸反應(yīng)生成有劇毒的三氯化砷，所以在滴加濃鹽酸之前，應(yīng)先通入一定量的氯氣將亞砷酸鈉氧化為砷酸鈉，防止蒸餾階段亞砷酸鈉能與濃鹽酸反應(yīng)生成有劇毒的三氯化砷；漂白粉和濃鹽酸反應(yīng)制氯氣的反應(yīng)為次氯酸鈣與濃鹽酸反應(yīng)生成氯化鈣、氯氣和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為Ca(ClO)2+4HCl(濃)=CaCl2＋2Cl2↑＋2H2O，故答案為：將NaAsO2氧化為Na3AsO4，防止蒸餾階段NaAsO2與濃鹽酸反應(yīng)生成有劇毒的AsCl3；Ca(ClO)2+4HCl(濃)=CaCl2＋2Cl2↑＋2H2O；（3）“蒸餾”過程中生成四氯化鍺的反應(yīng)為鍺酸鈉與濃鹽酸共熱反應(yīng)生成氯化鈉、四氯化鍺和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為Na2GeO3.＋6HCl(濃)2NaCl+GeCl4↑＋3H2O，故答案為：Na2GeO3.＋6HCl(濃)2NaCl+GeCl4↑＋3H2O；（4）①碘酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性，會(huì)腐蝕堿式滴定管的橡膠管，所以滴定時(shí)碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)盛放在酸式滴定管中，故答案為：酸；②由題意可知，酸性條件下溶液中的Ge2+離子與碘酸根離子完全反應(yīng)后，滴入最后半滴碘酸鉀溶液，過量的碘酸鉀溶液能與溶液中的碘化鉀反應(yīng)生成碘，使溶液變?yōu)樗{(lán)色，則滴定終點(diǎn)的標(biāo)志為滴入最后半滴KIO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液變?yōu)樗{(lán)色，且30s內(nèi)不復(fù)原，故答案為：滴入最后半滴KIO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液變?yōu)樗{(lán)色，且30s內(nèi)不復(fù)原；③由題意可得如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：3GeO2—3Ge2+—KIO3，滴定消耗24.00mL0.050mol/L碘酸鉀溶液，則二氧化鍺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為≈99.5%，故答案為：99.5；④a．滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失會(huì)使消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大，導(dǎo)致所測結(jié)果偏高，故不符合題意；b．滴定管用蒸餾水洗滌后未用碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗就直接注入標(biāo)準(zhǔn)溶液會(huì)使消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大，導(dǎo)致所測結(jié)果偏高，故不符合題意；c．讀取標(biāo)準(zhǔn)溶液體積時(shí)，開始時(shí)仰視讀數(shù)，滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù)會(huì)使消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小，導(dǎo)致所測結(jié)果偏低，故符合題意；故選c。17.1907年拉希格(R-aschig)發(fā)明了以氨和次氯酸鈉反應(yīng)制備肼(N2H4)的方法。請(qǐng)回答下列問題：（1）氨氣和次氯酸鈉的反應(yīng)分兩步進(jìn)行：①(快反應(yīng))②(慢反應(yīng))控速反應(yīng)是___________(填“①”或“②”，下同)；活化能較小的反應(yīng)是___________。（2）肼既可以作單齒配體(提供1個(gè)配位原子)，又可以作雙齒配體(提供2個(gè)配位原子)，與過渡金屬離子形成配合物。已知在配合物①[Pt(NH3)2(N2H4)]Cl2和②[Pt(NO2)2(N2H4)2]中，Pt2+的配位數(shù)是其電荷數(shù)的2倍，則N2H4作雙齒配體的配合物是___________(填“①”或“②”)。（3）肼是一種儲(chǔ)氫材料。向1L恒容密閉容器中加入3molN2H4(g)，一定條件下體系中存在如下平衡：i．ii．不同溫度下達(dá)到平衡時(shí)，分解產(chǎn)物的物質(zhì)的量如圖所示。①已知幾種共價(jià)鍵的鍵能數(shù)據(jù)如下表：共價(jià)鍵鍵能/()391160945436___________。②400K以下，體系中以反應(yīng)___________(填“i”或“ii”)為主。從圖像看，體系可能存在的副反應(yīng)是___________(填化學(xué)方程式)。③已知Q點(diǎn)肼的分解率為a(假設(shè)只發(fā)生反應(yīng)i和ii)。Q點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度下，反應(yīng)i的平衡常數(shù)K=___________(用含a的代數(shù)式表示)。（4）以KOH溶液為電解質(zhì)溶液，肼-雙氧水燃料電池理論能量利用率高，且能將N2H4轉(zhuǎn)化為無污染的N2，該電池正極上的電極反應(yīng)式是___________；以3.2A恒定電流工作18分鐘，消耗0.32gN2H4，則該電池將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的轉(zhuǎn)化率為___________[已知：電荷量q(C)=電流I(A)時(shí)間(s)；；]。【答案】（1）①.②②.①（2）①（3）①.-93②.ii③.④.（4）①.②.【解析】（1）慢反應(yīng)為控速反應(yīng)；所以選②；快反應(yīng)的活化能小，故選①；（2）氨分子中配位原子是N，中配位原子是N，+2價(jià)鉑離子的配位數(shù)為4，①[Pt(NH3)2(N2H4)]Cl2中有一個(gè)肼分子，需要兩個(gè)配位原子，故該配合物中肼是雙齒配體；②[Pt(NO2)2(N2H4)2]中兩個(gè)肼分子提供兩個(gè)配位原子，故該配合物中肼為單齒配體，故答案為：①；（3）①應(yīng)斷裂1mol鍵、4mol鍵，生成1mol鍵和2mol鍵，；②400K以下，氨氣含量高，以反應(yīng)為ii主；答案為：ii；根據(jù)圖像，3molN2H4(g)分解后的氮?dú)獠豢赡艽笥?mol，故y為氮?dú)?，x為氫氣，根據(jù)鍵能數(shù)據(jù)計(jì)算，反應(yīng)i和反應(yīng)ii都是放熱反應(yīng)，如果沒有副反應(yīng)發(fā)生，隨著溫度的升高，氮?dú)?、氫氣和氨氣的物質(zhì)的量都減小，而圖像中隨著溫度的升高，氨氣的物質(zhì)的量減小，氫氣的物質(zhì)的量增大且增大程度大于氮?dú)?，說明氨氣分解生成了氮?dú)夂桶睔?，可能存在的副反?yīng)為：；③根據(jù)圖像，3molN2H4(g)分解后的氮?dú)獠豢赡艽笥?mol，故y為氮?dú)猓瑇為氫氣；設(shè)Q點(diǎn)氨氣與氫氣的物質(zhì)的量分別為m、n,，Q點(diǎn)氮?dú)夂桶睔獾奈镔|(zhì)的量相等，即，且，則，故反應(yīng)i的平衡常數(shù)；（4）以KOH溶液為電解質(zhì)溶液，N2H4轉(zhuǎn)化為無污染的N2，該電池正極上雙氧水得電子，電極反應(yīng)式是：；理論上消耗0.32gN2H