小草莓的資料

1.一次代謝維持植物機體生命活動的代謝過程叫一次代謝。2.一次代謝產(chǎn)物(primarymetabolites)糖類蛋白質脂質核酸1.二次代謝以一次代謝產(chǎn)生的代謝產(chǎn)物為原料（或前體），經(jīng)不同途徑進一步合成的過程叫二次代謝。2.二次代謝產(chǎn)物(secondarymetabolites)產(chǎn)生結構千變萬化、千奇百怪、珣麗多姿的化學物質。．各種中藥化學成分的主要生物合成途徑：（一）醋酸-丙二酸途徑1.脂肪酸類：①起始物質：乙酰輔酶A；②丙二酸單酰輔酶A起延伸碳鏈；③縮合及還原兩個反應交叉。2.酚類：乙酰輔酶A直線聚合后再進行環(huán)合。3.醌類：多酮環(huán)合生成各種醌類化合物或聚酮類。（二）甲戊二羥酸途徑①萜類、甾類化合物均由這一途徑生成；②乙酰輔酶A歧式聚合生成。（三）桂皮酸--莽草酸途徑①具有C6-C2及C6-C1基本結構的化合物；②苯丙素、木脂素、香豆素等；③莽草酸通過苯丙氨酸，生成桂皮酸，再由桂皮酸生成各種苯丙素類化合物的途徑，現(xiàn)也被稱為桂皮酸途徑。（四）氨基酸途徑①生物堿類；②有些氨基酸，如鳥氨酸、賴氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸等，經(jīng)脫羧成為胺類，再經(jīng)過一系列化學反應，如甲基化、氧化、還原、重排等生成各種生物堿。（五）復合途徑①二級代謝產(chǎn)物；②分子中各個部分由不同的生物合成途徑產(chǎn)生。如查耳酮類、二氫黃酮類化合物的A環(huán)和B環(huán)分別由乙酸-丙二酸途徑和莽草酸途徑生成?？偨Y：每種化合物類型的合成途徑，每種合成途徑的基本知識：如起始物、反應類型。苷是糖的衍生物，是糖在植物體內的一種儲存形式，1.苷類又稱配糖體，是糖或糖的衍生物與另一類非糖物質通過糖的端基碳原子連接而成的化合物。其中非糖部分稱為苷元或配基，其連接的鍵則稱為苷鍵。2.與苷元連接的單糖：最常見的有五碳糖如阿拉伯糖；甲基五碳糖如L-鼠李糖；六碳糖如D-葡萄糖；六碳酮糖如D-果糖水蒸氣蒸餾法：適用于具有揮發(fā)性的，能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，且難溶或不溶于水的成分的提取☆☆☆☆☆考點12：苷鍵的裂解1.酸催化水解（1）按苷鍵原子不同，酸水解的易難順序為：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷。（2）呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解，水解速率大50～100倍。（3）酮糖較醛糖易水解。（4）吡喃糖苷中吡喃環(huán)的C5上取代基越大越難水解，因此五碳糖最易水解，其順序為五碳糖＞甲基五碳糖＞六碳糖＞七碳糖。如果接有-COOH，則最難水解。（5）氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。（6）芳香屬苷如酚苷因苷元部分有供電子結構，水解比脂肪屬苷如萜苷、甾苷等要容易得多。（7）苷元為小基團者，苷鍵橫鍵的比苷鍵豎鍵的易于水解，因為橫鍵上原子易于質子化。2.酸催化甲醇解：在酸的甲醇液中進行甲醇解，多糖或苷可生成一對保持環(huán)形的甲基糖苷的異構體。3.堿催化水解：苷鍵具有酯的性質時，堿就能水解。4.酶催化水解：用酶水解苷鍵可以獲知苷鍵的構型，可以保持苷元結構不變，還可以保留部分苷鍵得到次級苷或低聚糖，以便獲知苷元和糖、糖和糖之間的連接方式。常用的酶有：①β-果糖苷水解酶：如轉化糖酶，可以水解β-果糖苷鍵而保存其他苷鍵結構；②a-葡萄糖苷水解酶：如麥芽糖酶；③β-葡萄糖苷水解酶：如杏仁苷酶，可以水解一般β-葡萄糖苷和有關六碳醛糖苷，專屬性較低。纖維素酶也是β-葡萄糖苷水解酶，穿心蓮中的穿心蓮內酯19-β-D-葡萄糖苷用硫酸水解時將發(fā)生去氧和末端雙鍵移位，而用纖維素酶水解可得到原苷元。此外蝸牛酶，高峰氏糖化酶，橙皮苷酶，柑橘苷酶等也常用于苷鍵水解。強于親水性，就不呈現(xiàn)這種活性或只有微弱的泡沫反應，如甘草皂苷的起泡性就很弱。皂苷的這種助溶性可促進其他成分在水中的溶解度。（四）溶血作用皂苷的水溶液大多能破壞紅細胞而有溶血作用，這是因為多數(shù)皂苷能與膽甾醇結合生成不溶性的分子復合物。但并不是所有皂苷都能破壞紅細胞而產(chǎn)生溶血現(xiàn)象，相反，有的皂苷甚至還有抗溶血作用。例如人參總皂苷沒有溶血現(xiàn)象，但經(jīng)分離后，B型和C型人參皂苷具有顯著的溶血作用，而A型人參皂苷則有抗溶血作用。皂苷水溶液肌肉注射易引起組織壞死，口服則無溶血作用。值得注意的是，中藥提取液中的一些其他成分，如某些植物的樹脂、脂肪酸、揮發(fā)油等亦能產(chǎn)生溶血作用，應注意識別。因此，皂苷水溶液不能用于靜脈注射或肌肉注射。但并不是所有的皂苷都具有溶血作用，如以人參二醇為苷元的皂苷則無溶血作用。☆☆☆☆☆考點37：強心苷的顯色反應

1．甾體母核的顯色反應。

（1）醋酸-濃硫酸反應。

（2）Salkowski反應。

（3）Tschugaev反應。

（4）三氯化銻反應。

（5）三氯乙酸-氯胺T反應。四、甾類成分的顏色反應

甾類成分在無水條件下，用酸處理，能產(chǎn)生各種顏色反應，用這些反應來初步鑒別該類成分或供比色分析。Liebermann-burchard反應樣品溶于冰醋酸，加濃硫酸-醋酐(1:20)，產(chǎn)生紅紫藍綠污綠等顏色變化，最后褪色2.Salkowski反應樣品溶于氯仿，沿管壁滴加濃硫酸，氯仿層顯血紅色或青色，硫酸層顯綠色熒光。3.三氯化銻或五氯化銻反應將樣品醇溶液點于濾紙上，噴以20%三氯化銻（或五氯化銻）氯仿溶液（不應含乙醇和水）干燥后，60-70℃加熱，顯黃色、灰藍色、灰紫色斑點。強心苷（cardiacglycosides）是存在于植物中具有強心作用的甾體苷類化合物，由強心苷元和糖縮合而產(chǎn)生的一類苷。

3．α-去氧糖的顏色反應

（1）Keller-Kiliani（K-K）反應。冰醋酸一三氯化鐵一濃硫酸反應，醋酸層呈藍色只作用于游離的α-去氧糖或α-去氧糖與苷元連接的苷。Keller-Kiliani（K-K）反應試劑是三氯化鐵、冰乙酸、濃硫酸,顯色：醋酸層呈藍色或藍綠色,,適用范圍：含游離或可水解的2－去氧糖取樣品1mg溶于5ml冰乙酸中，加一滴20%三氯化鐵水溶液，傾斜試管，沿試管壁加入5ml濃硫酸，若有α-去氧糖存在，乙酸層漸呈藍或藍綠色。但若不顯色，不能說明無α-去氧糖。由于是濃硫酸對苷元所起的作用逐漸向下層擴散,其顯色隨苷元羥基,雙鍵的位置和數(shù)目不同而異,可顯紅色,綠色,黃色等,但久置后因炭化作用,均轉為暗色.

（2）呫噸氫醇（Xanthydrol）反應。

（3）對-二甲氨基苯甲醛反應。

（4）過碘酸-對硝基苯胺反應。

生物堿定義：天然產(chǎn)的含氮有機化合物,除：低分子胺類：甲胺、乙胺；

氨基酸、氨基糖、肽類、蛋白質、核酸、核苷酸、卟啉類、維生素外.1.堿性：（1）是生物堿重要的性質，也是提取、分離和結構鑒定的重要理論依據(jù)。（2）氮原子上的孤電子對，能給出電子或接受質子而使生物堿顯堿性。堿性越強，其Kb越大，PKb越小，其共軛酸Pka越大；即Pka越大，堿性越強；（3）生物堿堿性強弱用pKa表示，pKa越大，堿性越強。（4）生物堿的堿性強弱與pKa的關系：pKa＜2為極弱堿，pKa2～7為弱堿，pKa7～11為中強堿，pKa＞12為強堿。（5）生物堿分子中堿性基團的pKa值大小順序：胍基>季胺堿>脂肪胺基>缺電子芳雜環(huán)(吡啶)>酰胺基>富電子芳雜環(huán)(吡咯)胍基＞季銨堿＞N-烷雜環(huán)＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳雜環(huán)＞酰胺≈吡咯。（6）影響生物堿堿性強弱的因素有：1）氮原子的雜化方式氮原子雜化程度的升高，堿性增強，即sp3＞sp2＞sp。如四氫異喹啉（pKa9.5）為sp3雜化；吡啶（pKa5.17）和異喹啉（pKa5.4）均為sp2雜化；氰基呈中性，因其為sp雜化。季銨堿的堿性強（pKa11.5以上）則是因羥基以負離子形式存在，類似無機堿。2）誘導效應生物堿分子中的氮原子上的電子云密度可受氮原子附近供電基（如烷基）或／和吸電基（如各類含氧基團、芳環(huán)、雙鍵）誘導效應的影響。供電誘導使氮原子上電子云密度增加，堿性增強；吸電誘導使氮原子上電子云密度減小，堿性降低。如麻黃堿的堿性強于去甲麻黃堿，即是由于麻黃堿氮原子上的甲基供電誘導的結果。而二者的堿性弱于苯異丙胺，則因前二者氨基碳原子的鄰位碳上羥基吸電誘導的結果。(a)吸電性基團取代，堿性減弱；供電性基團取代，堿性增強；如：二甲胺(Pka10.70)>甲胺(Pka10.64)>氨(Pka9.75)(b)氮雜縮醛(酮)生物堿的堿性:

氮原子不處在橋頭；強堿性；

氮原子處在橋頭；堿性相對較弱；烯胺型--氮原子不處在橋頭；強堿性；

氮原子處在橋頭；堿性相對較弱；3）共軛效應①苯胺型：氮原子上的孤電子對與苯環(huán)π-電子形成p-π共軛體系后堿性減弱。如毒扁豆堿的兩個氮原子堿性的差別系由共軛效應引起。②酰胺型：酰胺中的氮原子與羰基形成p-π共軛效應，使其堿性極弱。如胡椒堿秋水仙堿、咖啡因。③胍類：胍接受質子后形成季銨離子，呈更強的p-π共軛，體系具有高度共振穩(wěn)定性，而顯強堿性。4）空間效應氮原子由于附近取代基的空間立體障礙或分子構象因素，而使質子難于接近氮原子，堿性減弱。如東莨菪堿、利血平等。5）氫鍵效應當生物堿成鹽后，氮原子附近如有羥基、羰基，并處于有利于形成穩(wěn)定的共軛酸分子內氫鍵時，氮上的質子不易離去，則堿性強。如10-羥基可待因。一般來說，空間效應與誘導效應共存，空間效應居主導地位；共軛效應與誘導效應共存，共軛效應居主導地位。（一）鳥氨酸系生物堿1.吡咯烷類生物堿：如益母草中的水蘇堿、山莨菪中的紅古豆堿等。2.茛菪烷類生物堿：主要存在于茄科的顛茄屬、曼陀羅屬、莨菪屬和天仙子屬中，如莨菪堿。3.吡咯里西啶類生物堿：吡咯里西啶為兩個吡咯烷共用一個氮原子稠合而成，主要分布于菊科千里光屬中，如大葉千里光堿。（二）賴氨酸系生物堿1.蒎啶類：如胡椒中的胡椒堿、檳榔中的檳榔堿、檳榔次堿等。2.喹諾里西啶類：兩個蒎啶共用一個氮原子稠合而成的衍生物。主要分布于豆科、石松科和千屈菜科。如野決明中的金雀兒堿和苦參中的苦參堿等。3.吲哚里西碇類：為蒎啶和吡咯共用一個氮原子稠合的衍生物。主要分布于大戟科一葉萩屬植物中。本類化合物數(shù)目較少，但有較強的生物活性，如存在于一葉萩中的一葉萩堿對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有興奮作用。（三）苯丙氨酸和酪氨酸系生物堿1.苯丙胺類生物堿：麻黃中的麻黃堿、偽麻黃堿。2.異喹啉類生物堿：（1）小檗堿類和原小檗堿類：前者多為季銨堿，如黃連、黃柏、三棵針中的小檗堿；后者多為叔胺堿，如延胡索中的延胡索乙素。（2）芐基異喹啉類：如罌粟中的罌粟堿、厚樸中的厚樸堿等。（3）雙芐基異喹啉類：如存在于防己科北豆根中的蝙蝠葛堿。（4）嗎啡烷類：如罌粟中的嗎啡、可待因，青風藤中的青風藤堿等。（四）色氨酸系生物堿（吲哚類生物堿）：是類型較多、結構較復雜、化合物數(shù)目最多的一類生物堿。主要分布于馬錢科、夾竹桃科、茜草科等幾十個科中。如存在于吳茱萸中的吳茱萸堿，麥角菌中的麥