藥用高分子材料缺4.9.10

2019-2020學(xué)年第一學(xué)期期末考試《藥用高分子材料》大作業(yè)名詞解釋（每小題2分，共20分）結(jié)構(gòu)單元聚合物分子結(jié)構(gòu)中出現(xiàn)的以單體結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的原子團(tuán)。體形高分子許多重復(fù)單元以\t"/item/%E4%BD%93%E5%9E%8B%E9%AB%98%E5%88%86%E5%AD%90/_blank"共價(jià)鍵連接而成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)\t"/item/%E4%BD%93%E5%9E%8B%E9%AB%98%E5%88%86%E5%AD%90/_blank"高分子化合物。這種網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，一般都是立體的，所以這種高分子既稱為體型高分子，又稱網(wǎng)狀高分子。藥用輔料藥用輔料系指生產(chǎn)藥品和調(diào)配處方時使用的賦形劑和附加劑；是除活性成分以外，在安全性方面已進(jìn)行了合理的評估，且包含在藥物制劑中的物質(zhì)。溶劑化作用溶劑效應(yīng)（solventeffect）亦稱“溶劑化作用”。指液相反應(yīng)中，溶劑的物理和化學(xué)性質(zhì)影響反應(yīng)平衡和反應(yīng)速度的效應(yīng)。溶劑化本質(zhì)主要是靜電作用。pharmaceuticalpolymermaterialscience藥用高分子材料學(xué)是研究藥用高分子材料的結(jié)構(gòu)、物理化學(xué)性質(zhì)、工藝性能及用途的理論和應(yīng)用的專業(yè)基礎(chǔ)學(xué)科。元素有機(jī)高分子也稱為元素有機(jī)聚合物，為聚合物主鏈不含有碳原子，主要由硅、硼、鋁、氧、氮、磷和硫等原子構(gòu)成，但側(cè)基中含有有機(jī)基團(tuán)的聚合物。如有機(jī)硅橡膠，其主鏈為硅氧鏈，側(cè)基為甲基、乙基等。生物黏附生物黏附片系采用生物黏附性的聚合物作為輔料制備的片劑，這種片劑能黏附于生物黏膜，緩慢釋放藥物并由黏膜吸收以達(dá)到治療目的。共聚物由一種以上（真實(shí)的隱含的或假設(shè)的）單體聚合而成的聚合物熔融指數(shù)指在一定的溫度下和規(guī)定負(fù)荷下，10min內(nèi)從規(guī)定直徑和長度的標(biāo)準(zhǔn)毛細(xì)管內(nèi)流出的聚合物的熔體的質(zhì)量，用MI表示，單位為g/10min。引發(fā)劑的引發(fā)效率引發(fā)劑分解后，往往只有一部分用來引發(fā)單體聚合，這部分引發(fā)劑占引發(fā)劑分解或消耗總量的分?jǐn)?shù)稱作引發(fā)劑效率。另一部分引發(fā)劑則因誘導(dǎo)分解和/或籠蔽效應(yīng)而損耗。二、簡答題（每小題6分，共60分）1、生物降解聚合物用于控釋制劑時的條件。答:1.相對分子質(zhì)量及多分散性,2.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,3.機(jī)械強(qiáng)度,4.溶解性(生理體液中的溶解),5.滲透性,6.可滅菌性,7.適當(dāng)?shù)妮d藥能力。如何制備CMC-Na溶液，為什么？答:先將.CMC-Na用冷水潤濕分散，然后再加熱并攪拌，使其成溶液。這是因?yàn)镃MC-Na易溶于熱水，若將CMC-Na直接溶于熱水，則在CMC-Na表面發(fā)生溶脹現(xiàn)象，使CMC-Na成為團(tuán)狀，使水分較難進(jìn)入CMC-Na膠團(tuán)的內(nèi)部，反而不易溶解于水。因此先用冷水將CMC-Na分散成小的團(tuán)塊，然后再加熱并攪拌，使其成溶液。離子交換樹脂作為藥物載體應(yīng)具備的哪些優(yōu)點(diǎn)？答:①形成藥物-樹脂復(fù)合緩控給藥系統(tǒng)，②增加穩(wěn)定性，③掩蓋藥物不良味道，④防潮，⑤提高藥物的溶出率(不結(jié)晶)，⑥易于藥物的崩解。藥物通過聚合物的遞質(zhì)過程。5、舉例說明泊洛沙姆溶解性與結(jié)構(gòu)中什么有關(guān)。答:泊洛沙姆的溶解性主要和其中的聚氧乙烯部分以及其分子量有關(guān)，分子量較大而聚氧乙烯含量較小的不溶于水或溶解性很小，聚氧乙烯含量增加，其水溶性增大，如果其聚氧乙烯的含量大于30%，則無論分子量大小均易溶于水。高分子材料在藥劑學(xué)中的應(yīng)用。答:粘合性，崩解性，穩(wěn)定性，增粘性，乳化性，助懸性、成膜性等。7、寫出高分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。答:主要有以下步驟:A.藥物溶出并進(jìn)入周圍的聚合物或孔隙;B.由于存在濃度梯度，藥物分子擴(kuò)散通過聚合物屏障;C.藥物由聚合物解吸附;D.藥物擴(kuò)散進(jìn)入體液或介質(zhì)。簡述卡波沫如何生成樹脂鹽?生成樹脂鹽后特性?緩釋、控釋作用是利用其什么性質(zhì)?卡波沫分子中存在大量的羧酸基團(tuán),具有親水性,可水中迅速溶脹,但不溶解,表現(xiàn)出很低的粘性。

卡波沫酸性弱,但易于與無機(jī)堿或有機(jī)堿反應(yīng)生成樹脂鹽9、什么是高分子的滲透性及透氣性，與多孔性有什么區(qū)別，影響因素有哪些？10、為什么說交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮可作為速崩片的崩解劑？

三、論述題（每小題10分，共20分）1、影響高分子鏈柔性的因素。（1）主鏈的結(jié)構(gòu)

A.當(dāng)主鏈中含C-O，C-N，Si-O鍵時，柔順性好。這是因?yàn)镺、N原子周圍的原子比C原子少，內(nèi)旋轉(zhuǎn)的位阻??；而Si-O-Si的鍵角也大于C-C-C鍵，因而其內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻更小，即使在低溫下也具有良好的柔順性。

B.主鏈含有芳雜環(huán)時，芳雜環(huán)不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)，鏈柔性差

當(dāng)主鏈中含非共軛雙鍵時，雖然雙鍵本身不會內(nèi)旋轉(zhuǎn)，但卻使相鄰單鍵的非鍵合原子（帶*原子）間距增大，使內(nèi)旋轉(zhuǎn)較容易，柔順性增加

C.主鏈由共軛雙鍵組成時，由于共軛雙鍵因π電子云重疊不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)，因而鏈柔順性差，是剛性鏈。

（2）取代基的結(jié)構(gòu)

A.側(cè)基的極性越大，極性基團(tuán)數(shù)目越多，相互作用越強(qiáng)，單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)越困難，分子鏈柔順性越差。

B.非極性側(cè)基的體積越大，內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻越大，柔順性越差；如：

C.對稱性側(cè)基，可使分子鏈間的距離增大，相互作用減弱，柔順性大。側(cè)基對稱性越高，分子鏈柔順性越好。

D.鏈段之間是否存在氫鍵，能形成氫鍵的，高分子柔性差一些.

（3）高分子鏈的長短.

如果分子鏈較短，內(nèi)旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的構(gòu)象數(shù)小，剛性大。如果分子鏈較長，主鏈所含的單鍵數(shù)目多，因內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的構(gòu)象數(shù)目多，柔順性好。但鏈長超過一定值后，分子鏈的構(gòu)象服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律，鏈長對柔順性的影響不大。

（4）分子間作用力

分子間作用力增大，則柔順性減小

（5）支化和交聯(lián)

支鏈長，則阻礙鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)，柔順性下降

交聯(lián)結(jié)構(gòu)，當(dāng)交聯(lián)度不大時（含硫2－3％的橡膠）對鏈的柔順性影響不大，但是交聯(lián)度達(dá)到一定程度（如含硫30%以上）則大大影響鏈的柔順性。

（6）分子鏈的規(guī)整性

分子鏈越規(guī)整，結(jié)晶能力越強(qiáng)，高分子一旦結(jié)晶，鏈的柔順性就表現(xiàn)不出來，聚合物呈現(xiàn)剛性。例如，聚乙烯的分子鏈?zhǔn)侨犴樀?，但由于結(jié)構(gòu)規(guī)整，很容易結(jié)晶，所以聚合物具有塑料的性質(zhì)

（7）外界因素的影響

溫度：是影響高分子鏈柔順性最重要的外因之一。溫度升高，分子熱運(yùn)動能量增加，內(nèi)旋轉(zhuǎn)容易，構(gòu)象數(shù)增加，柔順性增加。

外力：在外界條件影響下，如外力作用下，高分子鏈從一種平衡態(tài)構(gòu)象向另一種平衡態(tài)構(gòu)象轉(zhuǎn)變的難易程度稱為動態(tài)柔順性。因而外力作用影響的是高分子鏈的動態(tài)柔順性。當(dāng)外力作用速度緩慢時，柔性容易顯示；外力作用速度快，高分子鏈來不及通過內(nèi)旋轉(zhuǎn)而改變構(gòu)象，柔性無法體現(xiàn)出來，分子鏈顯得僵硬2、羧甲基淀粉鈉、交聯(lián)羧甲基纖維素鈉和交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮均是較好的崩解劑？他們各有什么特點(diǎn)？答:聚集態(tài)結(jié)構(gòu)又稱為三次結(jié)構(gòu)，是指高分子鏈間的幾何排列。它包括晶態(tài)結(jié)構(gòu)、非晶態(tài)結(jié)構(gòu)、取向結(jié)構(gòu)和織態(tài)結(jié)構(gòu)等。晶態(tài)結(jié)構(gòu)是指聚合物能夠結(jié)晶，但由于聚合物分子鏈比較大，故只能形成部分結(jié)