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…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………※※請※※不※※要※※在※※裝※※訂※※線※※內(nèi)※※答※※題※※…………○…………外…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………第=page22頁,總=sectionpages22頁第=page11頁,總=sectionpages11頁2025年人教版選修3化學(xué)下冊月考試卷含答案考試試卷考試范圍:全部知識點;考試時間:120分鐘學(xué)校:______姓名:______班級:______考號:______總分欄題號一二三四五六總分得分評卷人得分一、選擇題(共7題,共14分)1、若某原子在處于能量最低狀態(tài)時,外圍電子排布為則下列說法錯誤的是A.該元素可能有+3價B.該元素位于第5周期副族C.該元素原子核外共有39個不同運動狀態(tài)的電子D.該元素基態(tài)原子第N能層上還有5個空軌道2、CH3COOH分子中—CH3及—COOH中碳原子的雜化類型分別是()A.sp3、sp2B.sp3、spC.sp2、spD.sp2、sp33、下列說法中正確的是A.同周期的所有元素,從左到右,電負(fù)性依次增大B.在H3O+和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位鍵,因此它們形成的都是配位化合物C.焰色反應(yīng)本質(zhì)上就是發(fā)射光譜D.SO2、CO2都是極性分子4、下列中心原子采取sp2雜化且為非極性分子的是A.CS2B.H2SC.SO2D.SO35、下列有關(guān)晶體的敘述中錯誤的是()A.石墨的層狀結(jié)構(gòu)中碳碳鍵鍵長比金剛石中碳碳鍵鍵長短B.氯化鈉晶體中每個Na+周圍緊鄰的有6個Cl-C.CsCl晶體中,與每個Cs+周圍緊鄰的有8個Cl-和8個Cs+D.在面心立方最密堆積的金屬晶體中,每個金屬原子周圍緊鄰的有12個金屬原子6、根據(jù)有關(guān)概念,推斷下列說法中正確的是A.離子晶體發(fā)生狀態(tài)變化時,一定會破壞離子鍵B.元素的非金屬性越強,單質(zhì)的活潑性一定越強C.分子晶體中分子間的作用力越大,分子越穩(wěn)定D.分子中含有兩個氫原子的酸,一定就是二元酸7、下列物質(zhì)的熔點均按由高到低排列且原因是由于鍵能由大到小導(dǎo)致的是A.水、硫化氫B.碘化氫、溴化氫C.金剛石、晶體硅D.鈉、干冰評卷人得分二、多選題(共8題,共16分)8、下表中各粒子對應(yīng)的立體構(gòu)型及雜化方式均正確的是。選項粒子立體構(gòu)型雜化方式ASO3平面三角形S原子采取sp2雜化BSO2V形S原子采取sp3雜化CCO32-三角錐形C原子采取sp2雜化DBeCl2直線性Be原子采取sp雜化

A.AB.BC.CD.D9、下列分子或離子中,中心原子含有孤電子對的是A.H3O+B.SiH4C.PH3D.-10、下列物質(zhì)在CCl4中比在水中更易溶的是()A.NH3B.HFC.I2D.Br211、如圖所示,高溫下,超氧化鉀晶體呈立方體結(jié)構(gòu),晶體中氧的化合價部分為0價,部分為價。如圖為超氧化鉀晶體的一個晶胞(晶體中最小的重復(fù)單元);則下列說法中錯誤的是()

A.超氧化鉀的化學(xué)式為KO2,每個晶胞含有4個K+和4個O2-B.晶體中,每個O2-周圍距離最近的O2-有8個C.晶體中與每個K+周圍有8個O2-D.晶體中,0價氧與-2價氧的數(shù)目比為3∶112、有關(guān)晶體的敘述正確的是()A.在24g石墨中,含C-C共價鍵鍵數(shù)為3molB.在12g金剛石中,含C-C共價鍵鍵數(shù)為4molC.在60g二氧化硅中,含Si-O共價鍵鍵數(shù)為4molD.在NaCl晶體中,與Na+最近且距離相等的Na+有6個13、在某晶體中;與某一個微粒x距離最近且等距離的另一個微粒y所圍成的立體構(gòu)型為如圖所示的正八面體形。該晶體可能是。

A.NaCl晶體(x=Na+,y=Cl-)B.CsCl晶體(x=Cs+,y=Cl-)C.CaTiO3晶體(x=Ti4+,y=O2-)D.NiAs晶體(x=Ni,y=As)14、CaC2晶體的晶胞結(jié)構(gòu)與NaCl晶體的相似(如圖所示),但CaC2晶體中含有的啞鈴形C22-的存在,使晶胞沿一個方向拉長(該晶胞為長方體)。下列關(guān)于CaC2晶體的說法中正確的是()

A.1個Ca2+周圍距離最近且等距離的C22-數(shù)目為6B.6.4gCaC2晶體中含陰離子0.1molC.該晶體中存在離子鍵和共價鍵D.與每個Ca2+距離相等且最近的Ca2+共有12個15、鋅與硫所形成化合物晶體的晶胞如圖所示。下列判斷正確的是()

A.該晶體屬于分子晶體B.該晶胞中Zn2+和S2-數(shù)目相等C.陽離子的配位數(shù)為6D.氧化鋅的熔點高于硫化鋅評卷人得分三、填空題(共8題,共16分)16、我國秦俑彩繪和漢代器物上用的顏料被稱為“中國藍(lán)”、“中國紫”,近年來,人們對這些顏料的成分進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)其成分主要為BaCuSi4O10、BaCuSi2O6。

(1)“中國藍(lán)”、“中國紫”中均有Cun+離子,n=___________,基態(tài)時該陽離子的價電子排布式為___________。

(2)“中國藍(lán)”的發(fā)色中心是以Cun+為中心離子的配位化合物,其中提供孤對電子的是____元素。

(3)已知Cu、Zn的第二電離能分別為1957.9kJ·mol-1、1733.3kJ·mol-1,前者高于后者的原因是________________________________________。

(4)銅常用作有機反應(yīng)的催化劑。例如,2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O。

①乙醇的沸點高于乙醛,其主要原因是_________________________________;乙醛分子中π鍵與σ鍵的個數(shù)比為___________。

②乙醛分子中碳原子的雜化軌道類型是___________。

(5)銅的晶胞如圖所示。銅銀合金是優(yōu)質(zhì)的金屬材料;其晶胞與銅晶胞類似,銀位于頂點,銅位于面心。

①該銅銀合金的化學(xué)式是___________________。

②已知:該銅銀晶胞參數(shù)為acm,晶體密度為ρg·cm-3。則阿伏加德羅常數(shù)(NA)為_______mol-1(用代數(shù)式表示;下同)。

③若Ag、Cu原子半徑分別為bcm、ccm,則該晶胞中原子空間利用率φ為___________。(提示:晶胞中原子空間利用率=×100%)17、鈣及其化合物在工業(yè)上;建筑工程上和醫(yī)藥上用途很大?;卮鹣铝袉栴}。

(1)基態(tài)Ca原子M能層有_____個運動狀態(tài)不同的電子,Ca的第一電離能__________(填“大于”或“小于”)Ga。

(2)Mn和Ca屬于同一周期,且核外最外層電子構(gòu)型相同,但金屬Mn的熔點沸點等都比金屬Ca高,原因是____________________。

(3)氯氣與熟石灰反應(yīng)制漂白粉時會生成副產(chǎn)物Ca(ClO3)2,Ca(ClO3)2中的陰離子空間構(gòu)型是__________、中心原子的雜化形式為___________。

(4)碳酸鹽的熱分解示意圖如圖所示。

熱分解溫度:CaCO3_______(填“高于”或“低于”)SrCO3,原因是_____________________________。從價鍵軌道看,CO2分子內(nèi)的化學(xué)鍵類型有__________。

(5)螢石是唯一一種可以提煉大量氟元素的礦物,晶胞如圖所示。Ca2+的配位數(shù)為__________,螢石的一個晶胞的離子數(shù)為__________,已知晶胞參數(shù)為0.545nm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則螢石的密度為__________g·cm-3(列出計算式)。

18、我國科學(xué)家最近成功合成了世界上首個五氮陰離子鹽(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)?;卮鹣铝袉栴}:

(1)基態(tài)氮原子價層電子的軌道表示式為_____。

(2)氯離子的基態(tài)電子排布式為_____,有_____種不同能級的電子。

(3)R中H、N、O三種元素的電負(fù)性由大到小的順序是_____(用元素符號表示)。

(4)如圖表示短周期元素X的基態(tài)原子失去電子數(shù)與對應(yīng)電離能的關(guān)系,試推測X與R中的_____(填元素符號)元素同周期。

19、根據(jù)下列5種元素的電離能數(shù)據(jù)(單位:kJ.mol-1)回答下列小題。

。元素符號。

I1

I2

I3

I4

Q

2080

4000

6100

9400

R

500

4600

6900

9500

S

740

1500

7700

10500

T

580

1800

2700

11600

V

420

3100

4400

5900

1.它們的氯化物的化學(xué)式,最可能正確的是______

A.QCl2B.RClC.SCl3D.TCl

2.利用表中的數(shù)據(jù)判斷,V元素最有可能是下列元素中的_____

A.HB.LiC.NaD.K20、磷是生物體中不可缺少的元素之一;它能形成多種化合物。

(1)基態(tài)磷原子中,電子占據(jù)的最高能層符號為________;該能層能量最高的電子云在空間有________個伸展方向,原子軌道呈________形。

(2)磷元素與同周期相鄰兩元素相比,第一電離能由大到小的順序為________。

(3)單質(zhì)磷與Cl2反應(yīng),可以生成PCl3和PCl5,其中各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的化合物中,P原子的雜化軌道類型為________,其分子的空間構(gòu)型為________。

(4)H3PO4為三元中強酸,與Fe3+形成H3[Fe(PO4)2],此性質(zhì)常用于掩蔽溶液中的Fe3+?;鶓B(tài)Fe3+的核外電子排布式為____________________;PO43-作為________為Fe提供________。21、銅單質(zhì)及其化合物在很多領(lǐng)域有重要的用途;如金屬銅用來制造電線電纜,五水硫酸銅可用作殺菌劑。

(1)Cu位于元素周期表第IB族。Cu2+的核外電子排布式為__________。

(2)下圖是銅的某種氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖,可確定該晶胞中陰離子的個數(shù)為_____。

(3)往硫酸銅溶液中加入過量氨水,可生成[Cu(NH3)4]2+配離子。已知NF3與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形,但NF3不易與Cu2+形成配離子,其原因是_______________。

(4)Cu2O的熔點比Cu2S的_________(填“高”或“低”)。22、LiFePO4、聚乙二醇、LiPF6、LiAsF6;LiCl等常用作鋰離子聚合物電池的材料和載體。

回答下列問題:

(1)LiFePO4中Fe的價層電子排布式為___________。

(2)LiPF6、LiAsF6和LiCl中所含的四種非金屬元素電負(fù)性由大到小的順序為___________。

(3)含氧酸的通式可寫為(HO)mROn,根據(jù)化學(xué)學(xué)科的規(guī)律下列幾種酸中酸性與H3PO4相近的有________。

a.HClOb.HClO3c.H2SO3d.HNO2

(4)通常在電極材料表面進(jìn)行“碳”包覆處理以增強其導(dǎo)電性。抗壞血酸()常被用作碳包覆的碳源,其易溶于水的原因是____________________,該分子中碳原子的雜化方式為___________。

(5)電池工作時,Li+沿聚乙二醇分子中的碳氧鏈遷移的過程如圖甲所示(圖中陰離子未畫出)。電解質(zhì)LiPF6或LiAsF6的陰離子結(jié)構(gòu)如圖乙所示(X=P;As)

①從化學(xué)鍵角度看,Li+遷移過程發(fā)生___________(填“物理變化”或“化學(xué)變化”)。

②相同條件,Li+在___________(選填“LiPF6”或“LiAsF6”)中遷移較快,原因是___________。

(6)以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。LiCl·3H2O屬正交晶系(長方體形)晶胞參數(shù)為0.72mm;1.0nm、0.56nm。如圖為沿x軸投影的晶胞中所有Cl原子的分布圖和原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。

①該晶胞中Cl原子的數(shù)目為___________。

②LiCl·3H2O的摩爾質(zhì)量為Mg·mol-1,設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,則LiCl·3H20晶體的密度為___g·cm-3(列出計算表達(dá)式)。23、已知NaCl、MgCl2、AlCl3、Al2O3晶體的熔點依次為801℃、714℃、190℃、2000℃,其中屬于分子晶體的一種晶體應(yīng)是________,它不適宜用作金屬冶煉的電解原料。工業(yè)上這種金屬的冶煉過程必須使用一種助熔劑___________。評卷人得分四、實驗題(共1題,共7分)24、現(xiàn)有兩種配合物晶體[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2,一種為橙黃色,另一種為紫紅色。請設(shè)計實驗方案將這兩種配合物區(qū)別開來_____________________________。評卷人得分五、工業(yè)流程題(共1題,共4分)25、飲用水中含有砷會導(dǎo)致砷中毒,金屬冶煉過程產(chǎn)生的含砷有毒廢棄物需處理與檢測。冶煉廢水中砷元素主要以亞砷酸(H3AsO3)形式存在;可用化學(xué)沉降法處理酸性高濃度含砷廢水,其工藝流程如下:

已知:①As2S3與過量的S2-存在反應(yīng):As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq);

②亞砷酸鹽的溶解性大于相應(yīng)砷酸鹽。

(1)砷在元素周期表中的位置為_______;AsH3的電子式為______;

(2)下列說法正確的是_________;

a.酸性:H2SO4>H3PO4>H3AsO4

b.原子半徑:S>P>As

c.第一電離能:S

(3)沉淀X為__________(填化學(xué)式);

(4)“一級沉砷”中FeSO4的作用是________。

(5)“二級沉砷”中H2O2與含砷物質(zhì)反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________;

(6)關(guān)于地下水中砷的來源有多種假設(shè),其中一種認(rèn)為富含砷的黃鐵礦(FeS2)被氧化為Fe(OH)3,同時生成導(dǎo)致砷脫離礦體進(jìn)入地下水。FeS2被O2氧化的離子方程式為______________。評卷人得分六、原理綜合題(共3題,共18分)26、【選修3物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】

VIA族的氧;硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表現(xiàn)出多種氧化態(tài);含VIA族元素的化臺物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途。請回答下列問題:

(1)S單質(zhì)的常見形式為S8,其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如下圖所示,S原子采用的軌道雜化方式是______;

(2)原子的第一電離能是指氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離。

子所需要的最低能量,O、S、Se原子的第一電離能由大到小的順序為_______________;

(3)Se原子序數(shù)為_______,其核外M層電子的排布式為___________________;

(4)H2Se的酸性比H2S_________(填“強”或“弱”)。氣態(tài)SeO3分子的立體構(gòu)型。

為_________________,SO32-離子的立體構(gòu)型為___________________;

(5)H2SeO3的K1和K2分別為2.7xl0-3和2.5xl0-8,H2SeO4第一步幾乎完全電離;

K2為1.2X10-2;請根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋:

①H2SeO3和H2SeO4第一步電離程度大于第二步電離的原因:_____________________________________________________________________________;

②H2SeO4比H2SeO3酸性強的原因:________________________________________________________________________________________________________________________________

(6)ZnS在熒光體、光導(dǎo)體材料、涂料、顏料等行業(yè)中應(yīng)用廣泛。立方ZnS晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示,其晶胞邊長為540.0pm.密度為_____________________列式并計算),a位置S2-離子與b位置Zn2+離子之間的距離為_______________pm(列示表示)

27、碳是地球上組成生命的最基本的元素之一。根據(jù)要求回答下列問題:

(1)碳原子的價電子排布圖:_________,核外有_________種不同運動狀態(tài)的電子。

(2)碳可以形成多種有機化合物;下圖所示是一種嘌呤和一種吡啶的結(jié)構(gòu),兩種分子中所有原子都在一個平面上。

①嘌呤中所有元素的電負(fù)性由大到小的順序__________。

②嘌呤中軌道之間的夾角∠1比∠2大,解釋原因_____________。

③吡啶結(jié)構(gòu)中N原子的雜化方式___________。

④分子中的大π鍵可以用符號表示,其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù),n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為)。該嘌呤和吡啶中都含有大π鍵,請問該吡啶中的大π鍵表示為__________。

(3)碳可形成CO、CO2、H2CO3等多種無機化合物。

①在反應(yīng)CO轉(zhuǎn)化成CO2的過程中,下列說法正確的是______。

A.每個分子中孤對電子數(shù)不變B.分子極性變化。

C.原子間成鍵方式改變D.分子的熔沸點變大。

②干冰和冰是兩種常見的分子晶體,晶體中的空間利用率:干冰___冰。(填“>”、“<”或“=”)

③H2CO3與H3PO4均有1個非羥基氧,H3PO4為中強酸,H2CO3為弱酸的原因______。

(4)在2017年,中外科學(xué)家團(tuán)隊共同合成了碳的一種新型同素異形體:T-碳。T-碳的結(jié)構(gòu)是:將立方金剛石中的每個碳原子用一個由4個碳原子組成的正四面體結(jié)構(gòu)單元取代,形成碳的一種新型三維立方晶體結(jié)構(gòu),如下圖。已知T-碳晶胞參數(shù)為apm,阿伏伽德羅常數(shù)為NA,則T-碳的密度的表達(dá)式為______g/cm3。

28、鈦是一種性能非常優(yōu)越的金屬;21世紀(jì)將是鈦的世紀(jì)。

(1)TiO2薄膜中摻雜鉻能顯著提高光催化活性。基態(tài)Cr原子的核外電子排布式為____。

(2)四乙醇鈦能增加橡膠在金屬表面的粘附性。其制備原理如下:TiCl4+4CH3CH2OH+4NH3=Ti(OCH2CH3)4+4NH4Cl

①Ti(OCH2CH3)4可溶于有機溶劑,常溫下為淡黃色透明液體,其晶體類型為____

②N和O位于同一周期,O的第二電離能大于N的第二電離能的原因是_____;

③NH4Cl中存在的作用力有_____,NH4Cl熔沸點高于CH3CH2OH的原因是_____,Ti(OCH2CH3)4分子中C原子的雜化形式均為____。

(3)鈦酸鍶(SrTiO3)可作電子陶瓷材料和人造寶石,其中一種晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。若Ti位于頂點位置,O位于____位置;已知晶胞參數(shù)為anm,Ti位于O所形成的正八面體的體心,則該八面體的邊長為_____m(列出表達(dá)式)。

參考答案一、選擇題(共7題,共14分)1、D【分析】【分析】

某原子在處于能量最低狀態(tài)時,外圍電子排布為4d15s2,應(yīng)為Y元素,位于周期表第ⅢB族,處于d區(qū),為金屬元素,原子核外電子排布為[Kr]4d15s2。

【詳解】

A項、由Y原子的外圍電子排布為4d15s2可知,該原子可能失去5s軌道上的2個電子和4d軌道上的1個電子得到Y(jié)3+離子;故A正確;

B項;由基態(tài)原子的核外電子排布可知該元素位于周期表第五周期第ⅢB族;故B正確;

C項、由原子核外電子排布為[Kr]4d15s2可知Y元素原子中共有39個電子;有39個不同運動狀態(tài)的電子,故C正確;

D項、該元素原子處于能量最低狀態(tài)時,原子中共有1個未成對電子,為4d1;第N能層的4d能級上有4個空軌道,故D錯誤。

故選D。

【點睛】

本題考查原子核外電子排布,熟練掌握元素周期表的結(jié)構(gòu),注意元素價層電子排布特點以及與在周期表位置的關(guān)系是解答關(guān)鍵。2、A【分析】【分析】

根據(jù)題中CH3COOH分子中—CH3及—COOH中碳原子的雜化類型可知;本題考查原子的雜化類型,根據(jù)VSEPR理論分析。

【詳解】

甲基中碳原子形成4個單鍵,雜化軌道數(shù)目為4,采用的是雜化;羧基中碳原子形成3個鍵,雜化軌道數(shù)目為3,采用的是雜化;

答案選A。3、C【分析】【詳解】

A.電負(fù)性指原子對電子的吸引能力;同周期的稀有氣體元素原子達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu),不吸引電子,故A錯誤;

B.H3O+中O原子提供孤電子對,與H+形成配位鍵,但不屬于配位化合物,[Cu(NH3)4]2+中Cu2+提供空軌道,與NH3之間形成配位鍵,所以在H3O+和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位鍵;故B錯誤;

C.焰色反應(yīng)是當(dāng)堿金屬及其鹽在火焰上灼燒時;原子中的電子吸收了能量,從能量較低的軌道躍遷到能量較高的軌道,但處于能量較高軌道上的電子是不穩(wěn)定的,很快躍遷回能量較低的軌道,這時就將多余的能量以光的形式放出。而光的波長在可見光范圍內(nèi),因而能使火焰呈現(xiàn)顏色,所以焰色反應(yīng)主要是利用了原子光譜中原子發(fā)射光譜,故C正確;

D.SO2中心原子S的化合價為+4價,最外層電子未全部參與成鍵,含有孤對電子對,為極性分子;CO2中心原子C的化合價為+4價,最外層電子全部參與成鍵沒有孤對電子對,CO2是直線型的分子;是非極性分子,故D錯誤;

故答案:C。4、D【分析】【分析】

原子間以共價鍵結(jié)合;分子里電荷分布均勻,正負(fù)電荷中心重合的分子是非極性分子。分子中正負(fù)電荷中心不重合,從整個分子來看,電荷的分布是不均勻的,不對稱的,這樣的分子為極性分子,據(jù)此可以判斷。

【詳解】

A、根據(jù)價層電子對互斥理論可知,CS2分子中碳原子含有的孤對電子對數(shù)==0;因此二硫化碳是直線型結(jié)構(gòu),屬于非極性分子,碳原子是sp雜化,A不正確;

B、H2S分子中S原子含有的孤對電子對數(shù)==2,因此H2S是V型結(jié)構(gòu),屬于極性分子,S原子是sp3雜化;B不正確;

C、SO2分子中S原子含有的孤對電子對數(shù)==1,因此SO2是V型結(jié)構(gòu),屬于極性分子,S原子是sp2雜化;C不正確;

D、三氧化硫分子中S原子含有的孤對電子對數(shù)==0,因此SO3是平面三角形結(jié)構(gòu),屬于非極性分子,S原子是sp2雜化;D正確;

答案選D。5、C【分析】【詳解】

A.石墨中碳原子為sp2雜化,每個六元環(huán)上的碳原子共同形成一個大π鍵,每兩個碳原子之間還有一個σ鍵,金剛石中碳原子為sp3雜化;每兩個碳原子之間只有一個σ鍵,所以石墨的層狀結(jié)構(gòu)中碳碳鍵鍵長比金剛石中碳碳鍵鍵長短,故A正確;

B.氯化鈉的晶胞為在氯化鈉晶胞中,鈉離子的配位數(shù)為6,即氯化鈉晶體中每個Na+周圍緊鄰的有6個Cl-氯離子;故B正確;

C.CsCl的晶胞為在CsCl晶體中每個Cs+周圍都緊鄰8個Cl-(位于頂點),每個Cs+等距離緊鄰的有6個Cs+(位于相鄰6個晶胞的體心);故C錯誤;

D.面心立方晶胞中,每個頂點、面心上各有一個金屬原子,以頂點為例,周圍緊鄰的金屬原子有=12個金屬原子;故D正確;

綜上所述答案為C。6、A【分析】【詳解】

A.離子晶體是陰;陽離子之間通過離子鍵形成的;狀態(tài)發(fā)生變化,離子之間的距離發(fā)生變化,離子鍵一定被破壞,故A正確;

B.元素的非金屬性強;單質(zhì)的活潑性不一定強,如氮氣分子中氮原子之間形成三鍵,氮氣的性質(zhì)相對穩(wěn)定,故B錯誤;

C.分子穩(wěn)定性屬于化學(xué)性質(zhì);分子間作用力影響物質(zhì)的物理性質(zhì),不能影響化學(xué)性質(zhì),故C錯誤;

D.分子中含有兩個氫原子的酸;這兩個氫原子不一定都能電離,所以不一定是二元酸,故D錯誤;

答案選A。

【點睛】

分子間作用力影響物質(zhì)的物理性質(zhì),不能影響化學(xué)性質(zhì)。7、C【分析】【分析】

一般情況下;不同類型的晶體,熔點:原子晶體>離子晶體>分子晶體;同種類型的晶體可根據(jù)影響晶體的因素分析。

【詳解】

A.水;硫化氫都屬于分子晶體;水分子間存在氫鍵,水的熔點高于硫化氫,與鍵能無關(guān),故A不符合題意;

B.HI、HBr都屬于分子晶體,結(jié)構(gòu)相似的分子的相對分子質(zhì)量越大,分子間作用力越大,熔點越高,熔點HI>HBr;與鍵能無關(guān),故B不符合題意;

C.晶體硅、金剛石都屬于原子晶體,原子半徑CC—C,共價鍵鍵能C—C>Si—Si;則金剛石的熔點高于晶體硅,故C符合題意;

D.干冰屬于分子晶體;熔點低,影響因素是分子間作用力,不是鍵能,故D不符合題意;

故答案為C。二、多選題(共8題,共16分)8、AD【分析】【詳解】

A.SO3分子中價層電子對個數(shù)=σ鍵個數(shù)+孤電子對個數(shù)=3+(6-3×2)=3,所以硫原子采用sp2雜化;為平面三角形結(jié)構(gòu),故A正確;

B.SO2的價層電子對個數(shù)=2+(6-2×2)=3,硫原子采取sp2雜化;該分子為V形結(jié)構(gòu),故B錯誤;

C.碳酸根離子中價層電子對個數(shù)=σ鍵個數(shù)+孤電子對個數(shù)=3+(4+2-3×2)=3,所以原子雜化方式是sp2;為平面三角形結(jié)構(gòu),故C錯誤;

D.BeCl2分子中每個Be原子含有2個σ鍵;價層電子對個數(shù)是2,沒有孤電子對,為sp雜化,為直線型,故D正確;

故選AD。9、AC【分析】【分析】

利用孤電子對數(shù)=(a-bx)進(jìn)行計算。

【詳解】

A.H3O+的中心氧原子孤電子對數(shù)=(6-1-1×3)=1,A符合題意;B.SiH4的中心Si原子孤電子對數(shù)=(4-1×4)=0,B與題意不符;C.PH3的中心P原子孤電子對數(shù)=(5-1×3)=1,C符合題意;D.的中心S原子孤電子對數(shù)=(6+2-2×4)=0,D與題意不符;答案為AC。10、CD【分析】【詳解】

A.NH3為極性分子;由相似相容原理可知,在極性溶劑水中的溶解度大于非極性溶劑四氯化碳中的溶解度,故A錯誤;

B.HF為極性分子;由相似相容原理可知,在極性溶劑水中的溶解度大于非極性溶劑四氯化碳中的溶解度,故B錯誤;

C.I2是非極性分子;由相似相容原理可知,在非極性溶劑四氯化碳中的溶解度大于極性溶劑水中的溶解度,故C正確;

D.Br2是非極性分子;由相似相容原理可知,在非極性溶劑四氯化碳中的溶解度大于極性溶劑水中的溶解度,故D正確;

答案選CD。

【點睛】

CCl4是非極性溶劑,水為極性溶劑,I2和Br2是非極性分子,按相似相容原理,I2和Br2在CCl4中比在水中更易溶。11、BC【分析】【詳解】

A、由晶胞圖可知,K+的個數(shù)為8×+6×=4,O2-的個數(shù)為12×+1=4,化學(xué)式為KO2,故A正確;

B、由晶胞圖可知,晶體中每個O2-周圍有12個O2-,故B錯誤;

C、由晶胞圖可知,晶體中每個K+的周圍有6個O2-,故C錯誤;

D、晶胞中K+與O2-個數(shù)分別為4、4,所以晶胞中共有8個氧原子,根據(jù)電荷守恒-2價O原子數(shù)目為2,所以0價氧原子數(shù)目為8-2=6,所以晶體中,0價氧原子與-2價氧原子的數(shù)目比為3:1,故D正確;

故選BC。12、AC【分析】【詳解】

A.在石墨中,每個C原子與相鄰的3個C原子形成共價鍵,每個共價鍵為相鄰2個C原子所共有,所以每個C原子形成的共價鍵數(shù)目為3×=24g石墨含有的C原子的物質(zhì)的量是2mol,因此其中含有的C-C共價鍵的物質(zhì)的量為2mol×=3mol;A正確;

B.在金剛石晶體中每個碳原子與相鄰的4個C原子形成4個共價鍵,每個共價鍵為相鄰兩個C原子形成,所以其含有的C-C數(shù)目為4×=2個;則在12g金剛石含有的C原子的物質(zhì)的量是1mol,故含C-C共價鍵鍵數(shù)為2mol,B錯誤;

C.二氧化硅晶體中;每個硅原子含有4個Si-O共價鍵,所以在60g二氧化硅的物質(zhì)的量是1mol,則其中含Si-O共價鍵鍵數(shù)為4mol,C正確;

D.在NaCl晶體中,每個Na+周圍與它最近且距離相等的Na+有12個;D錯誤;

故合理選項是AC。13、AC【分析】【分析】

根據(jù)圖片知;與某一個微粒x距離最近且等距離的另一個微粒y所圍成的空間構(gòu)型為正八面體形,所以x的配位數(shù)是6,只要晶體中配位數(shù)是6的就符合該圖,如果配位數(shù)不是6的就不符合該圖,據(jù)此分析解答。

【詳解】

A.氯化鈉晶體中的離子配位數(shù)是6;所以符合該圖,故A正確;

B.氯化銫晶體中的離子配位數(shù)是8;所以不符合該圖,故B錯誤;

C.CaTiO3晶體中的離子配位數(shù)是6所以符合該圖;故C正確;

D.NiAs晶體中的離子配位數(shù)是4;所以不符合該圖,故B錯誤;

故答案選AC。14、BC【分析】【詳解】

A.依據(jù)晶胞示意圖可以看出,晶胞的一個平面的長與寬不相等,再由圖中體心可知1個Ca2+周圍距離最近的C22-有4個;而不是6個,故A錯誤;

B.6.4克CaC2為0.1mol,CaC2晶體中含陰離子為C22-;則含陰離子0.1mol,故B正確;

C.該晶體中存在鈣離子和C22-間的離子鍵,C22-中存在C與C的共價鍵;故C正確;

D.晶胞的一個平面的長與寬不相等,與每個Ca2+距離相等且最近的Ca2+為4個;故D錯誤;

故選BC。

【點睛】

解答本題要注意區(qū)分該晶胞和氯化鈉晶胞的不同,該晶胞存在沿一個方向拉長的特點,為解答該題的關(guān)鍵和易錯點。15、BD【分析】【詳解】

A.ZnS是Zn2+和S2-構(gòu)成的離子化合物;屬于離子晶體,A選項錯誤;

B.由晶胞結(jié)構(gòu)可知,Zn分別位于晶胞的頂點和面心,Zn2+數(shù)目為:S2-數(shù)目也為4;B選項正確;

C.ZnS晶體中,陽離子Zn2+的配位數(shù)是4;C選項錯誤;

D.ZnO和ZnS所帶電荷相等;氧離子半徑小于硫離子,故ZnO的晶格能大于ZnS,D選項正確;

答案選BD。三、填空題(共8題,共16分)16、略

【分析】【分析】

(1)化合物中所有元素化合價代數(shù)和為0;可計算出Cu的化合價和價電子排布式;

(2)有孤電子對的原子提供孤對電子;

(3)根據(jù)價電子排布分析分子間存在氫鍵比沒有氫鍵的化合物沸點高;

(4)4條σ鍵,碳原子無孤電子對,采取sp3雜化類型,3條σ鍵和1條π鍵,碳原子無孤電子對,采取sp2雜化類型;NA采用密度公式進(jìn)行計算。

【詳解】

(1)根據(jù)化合物中所有元素化合價代數(shù)和為0,可計算出Cu的化合價為+2,所以Cun+離子,n=2,Cu的價電子排布式為3d104s1,Cu2+價電子排布式為3d9;

(2)“中國藍(lán)”中Ba2+;Si都不存在孤對電子;而O原子中存在孤對電子,所以只能氧原子來提供孤對電子;

(3)Cu失去一個電子后的價層電子排布式為3d10,達(dá)到全充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu);Zn失去一個電子后的價層電子排布式為3d104s1,Zn+4s1上的電子比Cu+3d10上的電子易失去;所以Cu的第二電離能高于Zn的第二電離能;

(4)①乙醇分子間存在氫鍵;而乙醛分子間沒有氫鍵,所以乙醇的沸點高于乙醛;乙醛分子中還有一個碳氧雙鍵,所以含有1個π鍵6個σ鍵,個數(shù)比為1:6;

②乙醛中甲基上的C形成4條σ鍵,無孤電子對,因此采取sp3雜化類型,醛基中的C形成3條σ鍵和1條π鍵,無孤電子對,采取sp2雜化類型。

(5)①用均攤法,6個銅原子位于立方體面心,8個銀原子位于頂點,則該晶胞含個銅原子,個銀原子,所以化學(xué)式為AgCu3或Cu3Ag;

②AgCu3或Cu3Ag的摩爾質(zhì)量為(64×3+108)g/mol=300g/mol,根據(jù)密度公式得所以

③原子空間利用率

【點睛】

氫鍵的作用力比分子間作用力大,分子間存在氫鍵,使熔沸點升高;立方晶胞原子的計算方法:頂點的原子數(shù)乘八分之一,棱上的乘四分之一,面上的乘二分之一,內(nèi)部的乘一;原子空間利用率的計算用原子的體積除以晶胞的體積?!窘馕觥?3d9OCu失去一個電子后的價層電子排布式為3d10,達(dá)到全充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu);Zn失去一個電子后的價層電子排布式為3d104s1,Zn+4s1上的電子比Cu+3d10上的電子易失去乙醇分子間存在氫鍵1:6sp2、sp3AgCu3或Cu3Ag17、略

【分析】【分析】

(1)原子核外電子的運動狀態(tài)是由能層;能級(電子云)、電子云伸展方向、電子自旋決定的;據(jù)此解答。

(2)Mn和Ca屬于同一周期;從原子半徑和價電子數(shù)影響金屬鍵強弱角度分析。

(3)分析陰離子ClO3-的中心氯原子的孤電子對數(shù)和σ鍵數(shù);再根據(jù)價層電子對互斥理論確定該陰離子的空間構(gòu)型和中心原子的雜化軌道類型。

(4)根據(jù)碳酸鹽的熱分解示意圖可知,CaCO3熱分解生成CaO,SrCO3熱分解生成SrO,CaO和SrO都是離子晶體;離子晶體的晶格能越大,離子晶體越穩(wěn)定,生成該晶體的反應(yīng)越容易發(fā)生。

(5)根據(jù)螢石晶胞示意圖中黑球和白球?qū)嶋H占有的個數(shù),結(jié)合螢石的化學(xué)式(CaF2)中粒子個數(shù)比確定黑球、白球分別代表的粒子種類。在分析Ca2+的配位數(shù)時,可將螢石晶胞分割為8個小立方體,利用晶胞的“無隙并置”的特點,確定與1個Ca2+距離最近且相等的F-的個數(shù)。一個粒子(Ca2或F-)的質(zhì)量=由于晶胞實際占有4個Ca2+和8個F-,故而確定晶胞質(zhì)量,再根據(jù)公式ρ=計算該晶體的密度。

【詳解】

(1)原子核外電子的運動狀態(tài)是由能層、能級(電子云)、電子云伸展方向、電子自旋決定的?;鶓B(tài)Ca原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p64s2,所以M能層上有8個運動狀態(tài)不同的電子。由于Ca原子的價層電子排布為4s2,已達(dá)全充滿狀態(tài),比較穩(wěn)定;而Ga原子價層電子排布為4s24p1;不太穩(wěn)定,所以Ca的第一電離能大于Ga的第一電離能。

(2)Mn和Ca屬于同一周期,同周期從左至右原子半徑逐漸減小;Mn原子價層電子排布為3d54s2,Ca原子價層電子排布為4s2;價電子數(shù)Mn比Ca多,原子半徑越小,價電子數(shù)越多,金屬鍵越強。所以,金屬Mn的熔點沸點等都比金屬Ca高的原因是:Mn原子半徑較小且價電子數(shù)較多,金屬鍵較強。

(3)Ca(ClO3)2中的陰離子化學(xué)式為ClO3-,中心原子氯的孤電子對數(shù)=(7+1-3×2)=1,σ鍵數(shù)=3,中心原子氯的價層電子對數(shù)=1+3=4,根據(jù)價層電子對互斥理論,ClO3-的空間構(gòu)型是三角錐形,中心原子氯的雜化形式為sp3。

(4)由碳酸鹽的熱分解示意圖看出,CaCO3熱分解生成CaO,SrCO3熱分解生成SrO,CaO和SrO都是離子晶體,因為離子半徑r(Ca2+)2+),CaO晶格能大于SrO晶格能,故CaCO3更易分解為CaO,所以CaCO3的熱分解溫度低于SrCO3。CO2分子結(jié)構(gòu)為O=C=O,C=O雙鍵中1條σ鍵,1條π鍵,所以CO2分子內(nèi)的化學(xué)鍵類型有σ鍵;π鍵。

(5)螢石的化學(xué)式為CaF2,即晶胞中鈣離子與氟離子個數(shù)比為1:2,從晶胞示意圖看,每個晶胞中實際占有黑球的個數(shù)=8×+6×=4,晶胞中實際占有白球的個數(shù)為8,據(jù)此可知黑球代表Ca2+,白球代表F-。將該面心立方晶胞分割成8個小立方體(),每個小立方體的4個頂點上是Ca2+,體心是F-,現(xiàn)選取一個頂點(Ca2+)作為考查對象,經(jīng)過該頂點的小立方體有8個,即與該頂點的Ca2+距離相等且最近的F-共有8個,所以Ca2+的配位數(shù)為8。螢石的一個晶胞中實際占有4個Ca2+和8個F-,所以螢石一個晶胞的離子數(shù)為12。1個Ca2+的質(zhì)量==g,1個F-的質(zhì)量==g,則螢石的密度ρ===g/cm3。

【點睛】

利用均攤法計算晶胞中實際占有的粒子數(shù):處于立方晶胞頂點的粒子每個晶胞實際占有處于立方晶胞面心的粒子每個晶胞實際占有處于立方晶胞棱邊中點的粒子每個晶胞實際占有處于立方晶胞內(nèi)部的粒子完全被晶胞占有,每個晶胞實際占有的粒子數(shù)等于不同位置的粒子數(shù)分別與該位置粒子實際被晶胞占有的分?jǐn)?shù)乘積之和?!窘馕觥?大于Mn原子半徑較小且價電子數(shù)較多,金屬鍵較強三角錐形sp3低于r(Ca2+)2+),CaO晶格能大于SrO晶格能,故CaCO3更易分解為CaOσ鍵,π鍵81218、略

【分析】【分析】

(1)根據(jù)核外電子排布式寫出價層電子的軌道表示式;

(2)根據(jù)氯原子核外電子排布式;氯離子的基態(tài)電子排布式,根據(jù)電子排布式找出不同能級的電子的數(shù)目;

(3)根據(jù)非金屬性的強弱;判斷出電負(fù)性的強弱;

(4)根據(jù)電離能的定義和圖像回答。

【詳解】

(1)氮是7號元素,核外電子排布式為1s22s22p3,價層電子的軌道表示式為

(2)氯離子的基態(tài)電子排布式為1s22s22p63s23p6;有1s;2s、2p、3s、3p5種能級不同的電子;

(3)非金屬性O(shè)>N>H;則電負(fù)性O(shè)>N>H;

(4)短周期元素X的電子數(shù)超過5個;為第二或第三周期的元素,圖像可以看出,失去2個電子和失去3個電子時的能量差較大,說明失去的第三個電子是穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的電子,故X的最外層應(yīng)該有2個電子,X的電子數(shù)超過5個,X為鎂,與R中的Cl同一周期。

【點睛】

軌道表示式即為核外電子排布圖,不是核外電子排布式,是易錯點?!窘馕觥竣?②.1s22s22p63s23p6③.5④.O>N>H⑤.Cl19、B:D【分析】【分析】

根據(jù)元素電離能知;Q元素第一電離能到第四電離能之間相差不大,且其第一電離能較大,所以Q是稀有氣體元素;

R第一電離能和第二電離能相差較大;則R為第IA族元素;

S元素第二電離能和第三電離能相差較大;則S為第IIA族元素;

T元素第三電離能和第四電離能相差較大;則T元素為第IIIA族元素;

V元素的第一電離能和第二電離能相差較大;V為第IA族元素,由此分析解答。

【詳解】

1.A.稀有氣體元素;不易形成化合物,A錯誤;

B.R為第IA族元素;在氯化物中的化合價是+1,B正確;

C.S為第IIA族元素;在氯化物中的化合價是+2,C錯誤;

D.T為第IIIA族元素;在氯化物中的化合價是+3價,D錯誤;

故答案為:B;

2.由上分析可知:R和V為第IA族元素,且R的第一電離能大于V的第一電離能,都有第四電離能,核外電子數(shù)應(yīng)該都超過4個,同一主族,從上到下,第一電離能逐漸減小,故V在Na和K中最有可能是K,D符合,故答案為:D。20、略

【分析】【分析】

(1)、P原子有三個能層;最外層為3s23p3;p軌道的電子云在三維空間中有3個延伸方向,原子軌道為啞鈴形;

(2);同一周期元素自左而右第一電離能呈增大趨勢;但P元素原子3p能級是半滿穩(wěn)定狀態(tài),能量較低,第一電離能高于同周期相鄰元素;

(3)、PCl3中P;CI均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu);計算中P的價層電子對數(shù),然后判斷;

(4)、根據(jù)構(gòu)造原理寫出基態(tài)鐵原子核外電子排布式;H3[Fe(PO4)2]中PO43-為配體,F(xiàn)e3+為中心離子。

【詳解】

(1)、P原子核外有15個電子,分三層排布,即有三個能層,所以電子占據(jù)的最高能層符號為M;最外層為3s23p3;p軌道的電子云在三維空間中沿著x;y、z軸3個方向延伸,p原子軌道為啞鈴形;

故答案為M;3;啞鈴;

(2)、Si、P、S元素是同一周期相鄰元素,同一周期元素自左而右第一電離能呈增大趨勢,但P元素原子3p能級是半滿穩(wěn)定狀態(tài),能量較低,第一電離能高于同周期相鄰元素,故第一電離能P>S>Si;

故答案為P>S>Si;

(3)、單質(zhì)磷與Cl2反應(yīng),可以生成PCl3和PCl5,PCl3中P、Cl均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),PCl3中P原子的價層電子對數(shù)為:P原子的雜化軌道類型為sp3;所以分子的空間構(gòu)型為三角錐型;

故答案為sp3;三角錐型;

(4)、鐵是26號元素,其原子核外有26個電子,根據(jù)構(gòu)造原理其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,則基態(tài)Fe3+的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d5,H3[Fe(PO4)2]中PO43-為配體,F(xiàn)e3+為中心離子;中心離子提供空軌道,配體提供孤對電子;

故答案為[Ar]3d5(或1s22s22p63s23p63d5);配體;孤電子對。

【點睛】

在書寫第一電離能時,需要判斷有無第二主族或是第五主族的元素,這兩個主族的元素的第一電離能比其左右兩邊都大,第二主族的s能級全滿,第五主族的p能級半滿,能量更低,其第一電離能越大?!窘馕觥竣?M②.3③.啞鈴④.P>S>Si⑤.sp3⑥.三角錐形⑦.[Ar]3d5(或1s22s22p63s23p63d5)⑧.配體⑨.孤電子對21、略

【分析】【詳解】

(1)Cu電子排布式為:1s22s22p63s23p63d104s1,在形成Cu2+的過程中,參與反應(yīng)的電子是最外層的4s及3d上各一個電子,故Cu2+離子的電子排布式是為:1s22s22p63s23p63d9;本題正確答案是:1s22s22p63s23p63d9。

(2)從圖中可以看出陰離子在晶胞有四類:頂點(8個)、棱上(4個)、面上(2個)、體心(1個),根據(jù)立方體的分?jǐn)偡?可以知道該晶胞中陰離子數(shù)目為:,8+4+1=4,本題正確答案是:4;

(3)因為N、F、H三種元素的電負(fù)性:F>N>H,所以N-F成鍵電子對向F偏移,導(dǎo)致NF3中N原子核對其孤對電子的吸引能力增強難以形成配位鍵,故NF3不易與Cu2+形成配位鍵。答案:F電負(fù)性比N大,N-F成鍵電子對向F偏移,導(dǎo)致NF3中N原子核對其孤對電子的吸引能力增強難以形成配位鍵,故NF3不易與Cu2+形成配位鍵。

(4)因為氧離子的離子半徑小于硫離子的離子半徑,所帶電荷數(shù)又相同,所以亞銅離子與氧離子形成的離子鍵強于亞銅離子與硫離子形成的離子鍵,所以Cu2O的熔點比Cu2S的高.因此,本題正確答案是:高?!窘馕觥?s22s22p63s23p63d94F電負(fù)性比N大,N-F成鍵電子對向F偏移,導(dǎo)致NF3中N原子核對其孤對電子的吸引能力增強難以形成配位鍵,故NF3不易與Cu2+形成配位鍵高22、略

【分析】【詳解】

(1)26Fe的價層電子為最外層加上次外層d能級上的電子,所以價層電子為排布式為3d64s2,那么LiFePO4中Fe顯+2價,失去最外層電子,LiFePO4中Fe的價層電子排布式為3d6;答案為3d6。

(2)同周期自左而右電負(fù)性增大;同主族自上而下電負(fù)性減??;故電負(fù)性:F>P>As>Li;答案為F>P>As>Li。

(3)H3PO4可改寫為(HO)3PO1;非羥基氧原子數(shù)為1;

a.HClO可改寫為(HO)ClO0;非羥基氧原子數(shù)為0;

b.HClO3可改寫為(HO)ClO2;非羥基氧原子數(shù)為2;

c.H2SO3可改寫為(HO)2SO1;非羥基氧原子數(shù)為1;

d.HNO2可改寫為(HO)NO1;非羥基氧原子數(shù)為1;

非羥基氧原子數(shù)相同,酸性相近,故cd與H3PO4的非羥基氧原子數(shù)相同;酸性相近;答案為cd。

(4)抗壞血酸分子中含有多個羥基,可以與水分子形成分子間氫鍵;由抗壞血酸的分子結(jié)構(gòu)可知該分子中存在碳碳雙鍵和碳碳單鍵,則碳原子的雜化方式有兩種sp2、sp3;答案為抗壞血酸分子含有多個羥基,與水形成分子間氫鍵,sp2、sp3。

(5)①從圖甲看出;Li+遷移過程生成了新物質(zhì),發(fā)生了化學(xué)變化;答案為化學(xué)變化。

②因為PF6-的半徑比AsF6-的小,PF6-與Li+的作用力就比AsF6-的強,遷移速度就慢;答案為LiAsF6;PF6-的半徑比AsF6-的小,PF6-與Li+的作用力就比AsF6-的強;遷移速度就慢。

(6)原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0.5,0.2,0.5)的Cl原子位于晶胞體內(nèi),原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0,0.3,0.5)及(1.0,0.3,0.5)的Cl原子分別位于晶胞的左側(cè)面、右側(cè)面上,原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0.5,0.8,1.0)及(0.5,0.8,0)的Cl原子分別位于晶胞的上底面、下底面,原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0,0.7,1.0)及(1.0,0.7,1.0)(0,0.7,0)及(1.0,0.7,0)的Cl原子位于晶胞平行于y軸的棱上,則晶胞中Cl原子數(shù)目為:1+4×+4×=4,根據(jù)Cs守恒有n(LiCl?3H2O)=n(Cl)=mol,晶胞的質(zhì)量m=nM=g,晶胞體積V=abc×10-27cm3=0.72×1.0×0.56×10-27cm3,晶體密度ρ===(g?cm-3);答案為:4,【解析】①.3d6②.F>Cl>P>As③.cd④.抗壞血酸分子含有多個羥基,與水形成分子間氫鍵⑤.sp2、sp3⑥.化學(xué)變化⑦.LiAsF6⑧.AsF6-的半徑比PF6-的大,AsF6-與Li+的作用力比PF6-弱⑨.4⑩.23、略

【分析】【分析】

根據(jù)離子晶體和分子晶體的熔點關(guān)系分析判斷;根據(jù)分子晶體在熔融狀態(tài)下不能導(dǎo)電分析判斷冶煉的金屬;再分析判斷。

【詳解】

根據(jù)NaCl、MgCl2、AlCl3、Al2O3晶體的熔點依次為801℃、714℃、190℃、2000℃,分子晶體的熔點一般較低,離子晶體的熔點較高,所以AlCl3為分子晶體;氧化鋁的熔點很高,直接電解熔融的氧化鋁冶煉鋁時會消耗大量的能量,因此常用冰晶石作助熔劑,在故答案為:AlCl3;冰晶石?!窘馕觥竣?AlCl3②.冰晶石四、實驗題(共1題,共7分)24、略

【分析】【分析】

兩種配合物可電離出的氯離子數(shù)目不同;可將等質(zhì)量的兩種配合物配制成溶液,滴加硝酸銀,根據(jù)生成沉淀的多少判斷。

【詳解】

兩種配合物晶體[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2?NH3,內(nèi)界氯離子不能與硝酸銀反應(yīng),外界氯離子可以與硝酸銀反應(yīng),將這兩種配合物區(qū)別開來的實驗方案:稱取相同質(zhì)量的兩種晶體分別配成溶液,向兩種溶液中分別滴加足量用硝酸酸化的硝酸銀溶液,充分反應(yīng)后,過濾、洗滌、干燥后稱量,所得AgCl固體質(zhì)量大的,原晶體為[Co(NH3)6]Cl3,所得AgCl固體質(zhì)量小的,原晶體為[Co(NH3)5Cl]Cl2?NH3,故答案為:取相同質(zhì)量的兩種晶體分別配成溶液,向兩種溶液中分別滴加足量AgNO3溶液,靜置、過濾、干燥、稱量,沉淀質(zhì)量大的,原晶體為[Co(NH3)6]Cl3,少的是[Co(NH3)5Cl]Cl2。

【點睛】

把握配合物的構(gòu)成特點,為解答該題的關(guān)鍵。解答此類試題要注意配合物的內(nèi)界和外界的離子的性質(zhì)不同,內(nèi)界中以配位鍵相結(jié)合,很牢固,難以在水溶液中電離,而內(nèi)界和外界之間以離子鍵結(jié)合,在溶液中能夠完全電離?!窘馕觥糠Q取相同質(zhì)量的兩種晶體配成溶液,向兩種溶液中分別加入足量的硝酸銀溶液,靜置、過濾、干燥、稱量,所得氯化銀固體多的是[Co(NH3)6]Cl3,少的是[Co(NH3)5Cl]Cl2五、工業(yè)流程題(共1題,共4分)25、略

【分析】【分析】

廢水中砷元素主要以亞砷酸(H3AsO3)形式存在,加入硫化鈉生成As2S3沉淀,為防止As2S3與硫離子反應(yīng)再次溶解,所以再加入硫酸亞鐵除去過量的硫離子,過濾得到As2S3和FeS,濾液中加入過氧化氫將亞砷酸氧化成砷酸,亞鐵離子氧化成鐵離子,再加入CaO沉淀砷酸根、鐵離子、硫酸根,得到Ca2(AsO4)2、FeAsO4、Fe(OH)3、CaSO4沉淀和低濃度含砷廢水。

【詳解】

(1)As元素為33號元素,與N元素同主族,位于第四周期第VA族;AsH3和氨氣分子結(jié)構(gòu)相同為共價化合物,砷原子和三個氫原子形成三個As-H鍵,電子式為:

(2)a.同周期主族元素自左而右非金屬性增強,最高價氧化物對應(yīng)水化物酸性增強,同主族自上而下非金屬性減弱,最高價氧化物對應(yīng)水化物酸性減弱,酸性:H2SO4>H3PO4>H3AsO4;故a正確;

b.同周期主族元素自左而右原子半徑減小,同主族自上而下原子半徑依次增大,原子半徑:As>P>S,故b錯誤;

c.同主族元素自上而下第一電離能減小,P和S同周期,但是P原子3p能級為半滿狀態(tài),更穩(wěn)定,第一電離能更大,所以第一電離能P>S>As;故c錯誤;

綜上所述選a;

(3)根據(jù)分析可知沉淀為微溶物CaSO4;

(4)As2S3與過量的S2-存在反應(yīng):As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq),所以需要加入FeSO4除去過量的硫離子;使平衡逆向移動,一級沉砷更完全;

(5)含砷物質(zhì)物質(zhì)為H3AsO3,加入過氧化氫可以將其氧化成H3AsO4,根據(jù)電子守恒和元素守恒可得化學(xué)方程式為H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O;

(6)根據(jù)題意可知FeS2被O2氧化生成Fe(OH)3、根據(jù)元素守恒可知反應(yīng)物應(yīng)該還有H2O,F(xiàn)eS2整體化合價升高15價,一個O2降低4價,所以二者的系數(shù)比為4:15,再根據(jù)元素守恒可得離子方程式為4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3+8+16H+。

【點睛】

同一周期元素的第一電離能在總體增大的趨勢中有些曲折,當(dāng)外圍電子在能量相等的軌道上形成全空、半滿或全滿結(jié)構(gòu)時,原子的能量較低,元素的第一電離能大于相鄰元素?!窘馕觥康谒闹芷诘赩A族aCaSO4沉淀過量的S2-,使As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq)平衡逆向移動,使一級沉砷更完全H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3+8+16H+六、原理綜合題(共3題,共18分)26、略

【分析】【分析】

(1)根據(jù)圖片知;每個S原子含有2個σ鍵和2個孤電子對,根據(jù)價層電子對互斥理論確定S原子雜化方式;

(2)同一主族元素;元素原子失電子能力隨著原子序數(shù)的增大而增強,原子失電子能力越強,其第一電離能越??;

(3)Se元素34號元素;M電子層上有18個電子,分別位于3s;3p、3d能級上;

(4)非金屬性越強的元素;其與氫元素的結(jié)合能力越強,則其氫化物在水溶液中就越難電離,酸性就越弱;

根據(jù)價層電子對互斥理論確定氣態(tài)SeO3分子的立體構(gòu)型、SO32-離子的立體構(gòu)型;

(5)①第一步電離后生成的負(fù)離子;較難再進(jìn)一步電離出帶正電荷的氫離子;

②根據(jù)中心元素Se的化合價可以判斷電性高低,電性越高,對Se-O-H中O原子的電子吸引越強,越易電離出H+;

(6)利用均攤法計算晶胞中Zn、S原子數(shù)目,進(jìn)而計算晶胞質(zhì)量,再根據(jù)ρ=計算晶胞密度;

b位置黑色球與周圍4個白色球構(gòu)成正四面體結(jié)構(gòu),黑色球與兩個白色球連線夾角為109°28′,計算a位置白色球與面心白色球距離,設(shè)a位置S2-與b位置Zn2+之間的距離,由三角形中相鄰兩邊、夾角與第三邊關(guān)系:a2+b2-2abcosθ=c2計算。

【詳解】

(1)根據(jù)圖片知,每個S原子含有2個σ鍵和2個孤電子對,所以每個S原子的價層電子對個數(shù)是4,則S原子為sp3雜化,故答案為sp3;

(2)同一主族元素;元素原子失電子能力隨著原子序數(shù)的增大而增強,原子失電子能力越強,其第一電離能越小,所以其第一電離能大小順序是O>S>Se,故答案為O>S>Se;

(3)Se元素34號元素,M電子層上有18個電子,分別位于3s、3p、3d能級上,所以其核外M層電子的排布式為3s23p63d10,故答案為34;3s23p63d10;

(4)非金屬性越強的元素,其與氫元素的結(jié)合能力越強,則其氫化物在水溶液中就越難電離,酸性就越弱,非金屬性S>Se,所以H2Se的酸性比H2S強,氣態(tài)SeO3分子中Se原子價層電子對個數(shù)是3且不含孤電子對,所以其立體構(gòu)型為平面三角形,SO32-離子中S原子價層電子對個數(shù)=3+(6+2-3×2)=4且含有一個孤電子對;所以其立體構(gòu)型為三角錐形,故答案為強;平面三角形;三角錐形;

(5)①第一步電離后生成的負(fù)離子,較難再進(jìn)一步電離出帶正電荷的氫離子,故H2SeO3和H2SeO4第一步電離程度大于第二步電離;

故答案為H2SeO4和H2SeO3第一步電離產(chǎn)生的氫離子抑制第二步電離;所以第一步電離程度大于第二步電離程度;

②H2SeO3和H2SeO4可表示成(HO)2SeO和(HO)2SeO2。H2SeO3中的Se為+4價,而H2SeO4中的Se為+6價,正電性更高,導(dǎo)致Se-O-H中O的電子更向Se偏移,越易電離出H+,H2SeO4比H2SeO3酸性強;即對同一種元素的含氧酸來說,該元素的化合價越高,其含氧酸的酸性越強;

故答案為對同一種元素的含氧酸來說;該

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