2017年化學(xué)高考題分類解析考點(diǎn)18 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選修5)

高考試題分類解析PAGE考點(diǎn)18有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選修5)一、選擇題1.(2017·天津高考·2)漢黃芩素是傳統(tǒng)中草藥黃芩的有效成分之一,對(duì)腫瘤細(xì)胞的殺傷有獨(dú)特作用。下列有關(guān)漢黃芩素的敘述正確的是()A.漢黃芩素的分子式為C16H13O5B.該物質(zhì)遇FeCl3溶液顯色C.1mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng),最多消耗1molBr2D.與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)后,該分子中官能團(tuán)的種類減少1種【命題意圖】本題考查簡(jiǎn)單有機(jī)化合物的性質(zhì),以選修5的內(nèi)容為主,是很常見(jiàn)的有機(jī)化學(xué)選擇題考查形式,意在考查學(xué)生對(duì)有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識(shí)的理解應(yīng)用能力?！窘馕觥窟xB。漢黃岑素的分子式為C16H12O5,A錯(cuò)誤;該物質(zhì)中含有酚羥基,所以遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng),B正確;1mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng)時(shí),酚羥基的鄰位需要1molBr2發(fā)生取代反應(yīng),分子中的雙鍵需要1molBr2發(fā)生加成反應(yīng),所以共需要2molBr2,C錯(cuò)誤;與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)后,該分子中的雙鍵和羰基均能發(fā)生加成反應(yīng),官能團(tuán)的種類減少2種,D錯(cuò)誤?！疽族e(cuò)警示】本題易錯(cuò)選C。主要原因是不能分清該有機(jī)物中存在的官能團(tuán),尤其是不能看到該分子中存在碳碳雙鍵而導(dǎo)致錯(cuò)誤。2.(2017·江蘇高考·11)萜類化合物廣泛存在于動(dòng)植物體內(nèi),關(guān)于下列萜類化合物的說(shuō)法正確的是()A.a和b都屬于芳香族化合物B.a和c分子中所有碳原子均處于同一平面上C.a、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色D.b和c均能與新制的Cu(OH)2反應(yīng)生成紅色沉淀【命題意圖】本題考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識(shí),意在考查學(xué)生對(duì)有機(jī)化學(xué)中的基本概念辨析能力以及對(duì)官能團(tuán)性質(zhì)的掌握程度?！窘馕觥窟xC。A項(xiàng),a中沒(méi)有苯環(huán),不屬于芳香族化合物,錯(cuò)誤;B項(xiàng),a和c分子中都存在著,且與碳原子相連,為四面體構(gòu)型,所以a、c分子中不可能所有的碳原子都在同一平面上,錯(cuò)誤;C項(xiàng),a中的碳碳雙鍵,b中的羥基以及與苯環(huán)相連的甲基,c中的醛基均可以被酸性KMnO4溶液氧化,正確;D項(xiàng),與新制Cu(OH)2反應(yīng)的官能團(tuán)為醛基,只有c可以與其反應(yīng),而b不能,錯(cuò)誤。二、非選擇題3.(2017·天津高考·8)2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重要的醫(yī)藥中間體,其制備流程圖如下:ABCDEF

已知:回答下列問(wèn)題:(1)分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有________種,共面原子數(shù)目最多為_(kāi)_______。(2)B的名稱為_(kāi)_________。寫(xiě)出符合下列條件B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______________。a.苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基且互為鄰位

b.既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)(3)該流程未采用甲苯直接硝化的方法制備B,而是經(jīng)由①②③三步反應(yīng)制取B,其目的是____________。(4)寫(xiě)出⑥的化學(xué)反應(yīng)方程式:__________________________,該步反應(yīng)的主要目的是______________。(5)寫(xiě)出⑧的反應(yīng)試劑和條件:____________________;F中含氧官能團(tuán)的名稱為_(kāi)_______________。(6)在方框中寫(xiě)出以為主要原料,經(jīng)最少步驟制備含肽鍵聚合物的流程:……目標(biāo)化合物

【命題意圖】本題考查有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的基本知識(shí)。通過(guò)有機(jī)化學(xué)的流程推斷,意在考查學(xué)生對(duì)有機(jī)化合物分子的共線共面問(wèn)題的判斷、有機(jī)化合物的命名、同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)、官能團(tuán)的識(shí)別、有機(jī)合成流程的簡(jiǎn)單設(shè)計(jì)等相關(guān)知識(shí)的理解應(yīng)用能力?！窘馕觥?1)甲苯分子是一個(gè)左右對(duì)稱的分子,所以分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子;其中與苯環(huán)直接相連的原子一定共平面,然后甲基與苯環(huán)相連的單鍵可以旋轉(zhuǎn),所以甲基上的一個(gè)氫原子可以和苯環(huán)共平面,最多共平面的原子可以有13個(gè)。(2)B的名稱為鄰硝基甲苯(或2-硝基甲苯),B的同分異構(gòu)體中能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說(shuō)明有醛基或者甲酸某酯的結(jié)構(gòu),能發(fā)生水解反應(yīng)說(shuō)明有酯基或者肽鍵的結(jié)構(gòu),由此可以得到符合條件的B的同分異構(gòu)體有和。(3)因甲基是鄰對(duì)位取代基,所以若甲苯直接硝化,可能會(huì)產(chǎn)生對(duì)硝基甲苯、三硝基甲苯等多種副產(chǎn)物。(4)反應(yīng)⑥為鄰氨基苯甲酸與乙酰氯發(fā)生的取代反應(yīng),反應(yīng)的化學(xué)方程式為++HCl。結(jié)合F可知,該步驟的主要作用是保護(hù)氨基,防止氨基被氧化。(5)結(jié)合D、F的結(jié)構(gòu)可知,反應(yīng)⑧引入的是氯原子,苯環(huán)上引入氯原子的方法是在鐵或者三氯化鐵作催化劑的作用下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng);根據(jù)F的結(jié)構(gòu)可知,F中含氧官能團(tuán)的名稱是羧基。(6)根據(jù)步驟⑨及縮聚反應(yīng)的實(shí)質(zhì)可得如下流程:。答案:(1)413(2)2-硝基甲苯或鄰硝基甲苯和(3)避免苯環(huán)上甲基對(duì)位的氫原子被硝基取代(或減少副產(chǎn)物,合理即可)(4)++HCl保護(hù)氨基(5)Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe)羧基(6)【方法規(guī)律】解答有機(jī)推斷題的方法與技巧(1)審題——仔細(xì)讀題,明確已知條件,挖掘隱蔽條件。(2)找突破口——分析結(jié)構(gòu)特征、性質(zhì)特征、反應(yīng)條件、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象等,確定某物質(zhì)或官能團(tuán)的存在。(3)推斷——用順推、逆推、雙推、假設(shè)法等得出初步結(jié)論。(4)規(guī)范表達(dá)——正確書(shū)寫(xiě)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、化學(xué)方程式等。4.（2017?乙卷?36）化合物H是一種有機(jī)光電材料中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下:

已知:①RCHO+CH3CHORCHCHCHO+H2O②||+|||+回答下列問(wèn)題:(1)A的化學(xué)名稱是________。(2)由C生成D和E生成F的反應(yīng)類型分別是________、________。(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________。(4)G為甲苯的同分異構(gòu)體,由F生成H的化學(xué)方程式為_(kāi)___________。(5)芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體,X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2,其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫,峰面積比為6∶2∶1∶1,寫(xiě)出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____________。(6)寫(xiě)出用環(huán)戊烷和2-丁炔為原料制備化合物的合成路線______(其他試劑任選)?！久}意圖】本題考查有機(jī)化學(xué)的知識(shí),意在通過(guò)有機(jī)合成與推斷題目考查學(xué)生對(duì)有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、同分異構(gòu)體的判斷與書(shū)寫(xiě),有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)等知識(shí)的理解和掌握能力?！窘馕觥拷Y(jié)合A生成B的步驟與已知信息①可知A為苯甲醛,B為,根據(jù)反應(yīng)條件Cu(OH)2和加熱可知C為,C經(jīng)過(guò)Br2的CCl4溶液加成生成D,D生成E的過(guò)程應(yīng)為鹵族原子在強(qiáng)堿和醇溶液的條件下發(fā)生消去反應(yīng),則E為,E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)生成F,F中的碳碳三鍵與G中的碳碳雙鍵加成生成H,結(jié)合條件②和小題(4)可知G為。(1)A的化學(xué)名稱為苯甲醛。(2)C生成D為溴的加成反應(yīng),E生成F為醇和羧酸的酯化反應(yīng),屬于取代反應(yīng)。(3)由分析可知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)G為甲苯的同分異構(gòu)體,則G的分子式為C7H8,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,所以F生成H的化學(xué)方程式為。(5)芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體,則X的分子式為C11H10O2,X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2,說(shuō)明X中含有羧基,核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫,峰面積比為6∶2∶1∶1,所以X有、、、4種可能性,任意寫(xiě)兩種即可。(6)結(jié)合有機(jī)合成與題中給出的②可以得到該合成路線如下:答案:(1)苯甲醛

(2)加成反應(yīng)取代(或酯化)反應(yīng)(3)(4)(5)、、、(任意寫(xiě)兩種即可)(6)5.（2017·北京高考·25）羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物,合成路線如下圖所示:(1)A屬于芳香烴,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_________。B中所含的官能團(tuán)是____________。(2)C→D的反應(yīng)類型是______________。(3)E屬于酯類。僅以乙醇為有機(jī)原料,選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成E,寫(xiě)出有關(guān)化學(xué)方程式:________________________________。(4)已知:2EF+C2H5OH。F所含官能團(tuán)有和________。(5)以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應(yīng),寫(xiě)出有關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:D:________F:______

中間產(chǎn)物1:________中間產(chǎn)物2:________?！久}意圖】本題借助有機(jī)合成路線考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及應(yīng)用。意在考查學(xué)生對(duì)信息的遷移應(yīng)用能力、有機(jī)反應(yīng)的推斷能力。【信息提取】(1)A→C有機(jī)物的碳原子數(shù)未變化;(2)由+可知酚羥基鄰位上的H能與反應(yīng),生成醇羥基;(3)RCOOR′+R”O(jiān)HRCOOR″+R′OH（R、R′、R″代表烴基）的取代原理是：。【解析】(1)A是芳香烴,根據(jù)C的分子式,推出A中應(yīng)含6個(gè)碳原子,即A為苯,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,由A→B的反應(yīng)條件看出,發(fā)生硝化反應(yīng),引入—NO2,因此B中官能團(tuán)是硝基。(2)對(duì)照C的分子式:C6H8N2和D的分子式:C6H6O2,兩個(gè)羥基取代氨基的位置,發(fā)生的反應(yīng)是取代反應(yīng)。(3)E屬于酯類,僅以乙醇為有機(jī)原料合成,即乙醇被氧化成乙酸,發(fā)生酯化反應(yīng)的方程式為CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3+H2O。(4)根據(jù)原子守恒,推出F的分子式為C6H10O3,根據(jù)信息RCOOR′+R″OHRCOOR″+R′OH（R、R′、R″代表烴基），以及羥甲香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，2EF+C2H5OH的反應(yīng)方程式為2CH3COOCH2CH3CH3CH2OOCCH2COCH3+C2H5OH,推出F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2OOCCH2COCH3,除含有,還含有。(5)根據(jù)羥基香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及已知信息,推出D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2OOCCH2COCH3,根據(jù)已知信息,應(yīng)首先發(fā)生+的類似反應(yīng),則中間產(chǎn)物1由和CH3CH2OOCCH2COCH3反應(yīng)生成,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,中間產(chǎn)物2為中間產(chǎn)物1發(fā)生消去反應(yīng)生成,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,中間產(chǎn)物2再根據(jù)已知信息發(fā)生類似反應(yīng)RCOOR′+R″OHRCOOR″+R′OH，得到最終產(chǎn)物。答案:(1)硝基(2)取代反應(yīng)(3)CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3+H2O(4)(5)CH3CH2OOCCH2COCH3 6.(2017?丙卷?36)氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。實(shí)驗(yàn)室由芳香烴A制備G的合成路線如下:回答下列問(wèn)題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________。C的化學(xué)名稱是________________。(2)③的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是________________,該反應(yīng)的類型是________________。(3)⑤的反應(yīng)方程式為_(kāi)_______________。吡啶是一種有機(jī)堿,其作用是

__________________________________________________________________。(4)G的分子式為_(kāi)_______________。(5)H是G的同分異構(gòu)體,其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同,則H可能的結(jié)構(gòu)有____________種。(6)4-甲氧基乙酰苯胺()是重要的精細(xì)化工中間體,寫(xiě)出由苯甲醚()制備4-甲氧基乙酰苯胺的合成路線________(其他試劑任選)?！久}意圖】本題考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及合成,為高考常見(jiàn)題型,側(cè)重考查學(xué)生對(duì)合成路線及官能團(tuán)與性質(zhì)的理解應(yīng)用能力?！窘馕觥?1)反應(yīng)①在光照條件下發(fā)生苯環(huán)烴基上的取代反應(yīng),根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,可知A為;C的化學(xué)名稱為三氟甲苯。(2)三氟甲苯在濃硫酸作催化劑的條件下與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成D。(3)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為++HCl;吡啶的作用是吸收反應(yīng)產(chǎn)物中的HCl,提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。(4)由已知結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,G的分子式為C11H11F3N2O3。(5)—CF3與—NO2處于鄰位,另一個(gè)取代基在苯環(huán)上有3種位置;—CF3與—NO2處于間位,另一個(gè)取代基在苯環(huán)上有4種位置;—CF3與—NO2處于對(duì)位,另一個(gè)取代基在苯環(huán)上有2種位置,故同分異構(gòu)體數(shù)目有9種。(6)苯甲醚與混酸反應(yīng)引入硝基,然后將—NO2在Fe和HCl作用下還原成—NH2,最后在吡啶作用下生成目標(biāo)產(chǎn)物,合成路線為。答案:(1)三氟甲苯(2)濃硝酸/濃硫酸、加熱取代反應(yīng)(3)++HCl吸收反應(yīng)產(chǎn)物中的HCl,提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率(4)C11H11F3N2O(5)9(6)7.（2017?甲卷?36）化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體,一種合成G的路線如下:已知以下信息:①A的核磁共振氫譜為單峰;B的核磁共振氫譜為三組峰,峰面積比為6∶1∶1。②D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫;1molD可與1molNaOH或2molNa反應(yīng)?；卮鹣铝袉?wèn)題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________________________。(2)B的化學(xué)名稱為_(kāi)___________________________。(3)C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________________________。(4)由E生成F的反應(yīng)類型為_(kāi)_______________。(5)G的分子式為_(kāi)___________________________。(6)L是D的同分異構(gòu)體,可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),1mol的L可與2mol的Na2CO3反應(yīng),L共有____種;其中核磁共振氫譜為四組峰,峰面積比為3∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________、__________?！久}意圖】本題考查有機(jī)合成與推斷,意在通過(guò)有機(jī)合成與推斷題目考查考生對(duì)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和命名、化學(xué)反應(yīng)的類型和方程式的書(shū)寫(xiě)、同分異構(gòu)體的判斷和結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書(shū)寫(xiě)等有機(jī)化學(xué)知識(shí)的理解和掌握能力?！窘馕觥緼的化學(xué)式為C2H4O,其不飽和度為1,而其核磁共振氫譜為單峰,則A為(或);B的化學(xué)式為C3H8O,不飽和度為0,其核磁共振氫譜為三組峰,峰面積比為6∶1∶1,則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH(OH)CH3;D的化學(xué)式為C7H8O2,不飽和度為4,其苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫;1molD可與1molNaOH或2molNa反應(yīng),則苯環(huán)上有酚羥基和—CH2OH,且為對(duì)位結(jié)構(gòu),則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;D與C在濃硫酸加熱的條件下生成E,E的分子式為C12H18O3,因此此反應(yīng)為醇分子間脫水生成醚,則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,結(jié)合G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和F→G的反應(yīng)可推出F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(1)A的化學(xué)式為C2H4O,其不飽和度為1,而其核磁共振氫譜為單峰,則A為(或)。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH(OH)CH3,其化學(xué)名稱為2-丙醇(或異丙醇)。(3)HOCH2CH2OCH(CH3)2和發(fā)生反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為++H2O。(4)和發(fā)生取代反應(yīng)生成F。(5)根據(jù)有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以推出其分子式為C18H31NO4。(6)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,分子式為C7H8O2,不飽和度為4,其同分異構(gòu)體L可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),1mol的L可與2mol的Na2CO3反應(yīng),說(shuō)明L的分子結(jié)構(gòu)中含有2個(gè)酚羥基和一個(gè)甲基;則有當(dāng)二個(gè)酚羥基在鄰位時(shí),苯環(huán)上甲基的位置有2種;當(dāng)二個(gè)酚羥基在間位時(shí),苯環(huán)上甲基的位置有3種;當(dāng)二個(gè)酚羥基在對(duì)位時(shí),苯環(huán)上甲基的位置有1種,只滿足條件的L共有6種。其中核磁共振氫譜為四組峰,峰面積比為3∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、。答案:(1)(或) (2)2-丙醇(或異丙醇) (3)++H2O(4)取代反應(yīng) (5)C18H31NO4(6)68.(2017·江蘇高考·17)化合物H是一種用于合成γ-分泌調(diào)節(jié)劑的藥物中間體,其合成路線流程圖如下:ABCDGE