固態(tài)電池行業(yè)深度報(bào)告Ⅱ:硫化物進(jìn)展加速設(shè)備材料先行_第1頁
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文檔簡介

01硫化物路線進(jìn)展加速,硫化鋰材料是關(guān)鍵3固態(tài)電解質(zhì):目前技術(shù)路線未定,各有優(yōu)劣01資料來源:《Solid-stateBattery

Roadmap

2035+》,《高性能硫化物基全固態(tài)鋰電池設(shè)計(jì):從實(shí)驗(yàn)室到實(shí)用化》(劉元?jiǎng)P等,物理化學(xué)學(xué)報(bào),2023,

39(8):

2301027),長江證券研究所固體電解質(zhì) 氧化物 聚合物 硫化物 鹵化物定義含有鋰和氧的化合物,以及其他組分,如

液體和固體之間的過渡態(tài),主要是聚合物基

以鋰和硫?yàn)橹饕煞?,可由磷、硅、鍺或鹵磷、鈦、鋁、鑭、鍺、鋅或鋯 體+鋰鹽+添加劑 化物等補(bǔ)充含有鹵原子,F(xiàn)、Cl、Br、I、At材料玻璃相(LiPOH)、NASICON型(LATP)、石榴石結(jié)構(gòu)(LLZO)、鈣鈦礦結(jié)構(gòu)(LLTO)等聚合物基體(PEO)+鋰鹽(LiTFSI)+添加熔融鹽、共聚物等)亞硫化物類(LPS)、LGPS類(東工大路劑(納米顆粒-鋰鑭鋯鈦氧、氧化石墨烯等、

線)、Thio-LISICONs(β-Li3PS4)、銀石

Li3MX6(M代表Sc,

Y,

In或稀土金屬;

X代類(Argyrodites,硫銀鍺礦等,三井金屬和

表鹵素)通式的三元鹵化物材料高能時(shí)代的路線)工藝硬且脆,不適用于卷繞加工,需要高溫?zé)Y(jié)或者和聚合物復(fù)合,不然無法致密結(jié)合基本兼容現(xiàn)有鋰電池生產(chǎn)設(shè)備及工藝,具備規(guī)模化生產(chǎn)優(yōu)勢需要在干燥的氣氛中制造(吸濕容易產(chǎn)生硫化氫)室溫壓實(shí),結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性比較優(yōu)秀成本相對適中不使用稀有金屬,材料成本相對較低LGPS類含鍺,價(jià)格高昂。其他子類成本適中必須加入稀土元素(如Y、Er、Sc或In),成本相對較高界面質(zhì)硬,界面相容性差,可有效抑制鋰枝晶生長,但體積變化無法補(bǔ)償界面相容性較好,抑制鋰枝晶生長能力有限質(zhì)地柔軟(冷壓或者高壓作用即可制備),界面相容性較好(楊氏模量低)界面穩(wěn)定性安全性具有良好的機(jī)械穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性,對溫度同樣不敏感,可以在較寬的溫度范圍內(nèi)工作較差,200℃以上有燃燒可能與氧氣和水反應(yīng),生成硫化氫水分敏感,與鋰金屬反應(yīng)離子電導(dǎo)率較高,但質(zhì)地較硬,內(nèi)阻較大室溫電導(dǎo)率低,需要加熱高(鋰硫相互作用弱),接近甚至超過液態(tài)電解液離子電導(dǎo)率足夠高電化學(xué)窗口~6V,兼容電極材料體系,對鋰金屬穩(wěn)定較窄,難以運(yùn)用高電位的正極材料~5V,低電位下易還原,高電位下易氧化電化學(xué)窗口范圍較大%%4%%硫化物:離子電導(dǎo)率最高,發(fā)展?jié)摿薮罅蚧镫娊赓|(zhì)具有理想的離子電導(dǎo)率(媲美液態(tài)電解質(zhì)),良好的電極材料兼容性(較寬的電化學(xué)窗口),是目前最理想的固態(tài)電解質(zhì)之一,在全固態(tài)電池中發(fā)展?jié)摿ψ畲?。但是亟待解決的問題多多:1)界面不穩(wěn)定,容易發(fā)生副反應(yīng)造成阻抗變大;2)堿性和水性環(huán)境下極易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成硫化氫;3)稀土金屬的添加大幅提升了加工成本和材料成本。LGPS型和硫銀鍺礦型離子電導(dǎo)率高,同時(shí)硫銀鍺礦型SE具備低成本高穩(wěn)定性特點(diǎn),具備較好的發(fā)展前景。資料來源:郭沛,崔燦燦,孔德潔,等.“雙碳”背景下固態(tài)鋰電池用硫化物固態(tài)電解質(zhì)的發(fā)展趨勢[J/OL].化工進(jìn)展,長江證券研究所由于硫化物電解質(zhì)對空氣中水分非常敏感,目前硫化物固態(tài)電解質(zhì)的合成主要在封閉體系或者惰性氣氛保護(hù)下%%5%%LGPS型LGPS(Li10GeP2S12)>10-3離子電導(dǎo)率高成本較高,需要用到貴金屬鍺,空氣穩(wěn)定性差豐田;東工大完成,分為機(jī)械球磨法、高溫固相反應(yīng)法和液相合成法。硫銀鍺礦銀石Li7PS6Li6PS5X(X=Cl,Br,I)>10-3電化學(xué)穩(wěn)定性好空氣穩(wěn)定性較差,成本較高,需要用到貴金屬鍺三井金屬;馬車動力和高能時(shí)代表:硫化物固態(tài)電解質(zhì)類型及對應(yīng)性能和技術(shù)路線類型 代表材料 離子電導(dǎo)率 優(yōu)勢劣勢進(jìn)展生產(chǎn)工藝玻璃-陶瓷態(tài)LPS>10-3離子電導(dǎo)率較高合成步驟復(fù)雜Thio-LISICON型β-Li3PS4<10-3合成簡單,熱穩(wěn)定性好,電子電導(dǎo)率小離子電導(dǎo)率相對較低01硫化物:目前面臨原料及電池多方面量產(chǎn)難題1)關(guān)鍵固態(tài)電解質(zhì)材料的大規(guī)模生產(chǎn)和降本:包括大規(guī)劃量產(chǎn)(克級到噸級),納米級別制備(um級別做到nm級別),連續(xù)化生產(chǎn)以及成本控制;2)極片層面量產(chǎn)難題:包括混料(正負(fù)極材料+固態(tài)電解質(zhì)混料),勻漿制片(濕法正負(fù)極的勻漿問題),干法電極生產(chǎn)3)電池層面量產(chǎn)難題:電池生產(chǎn),裝配,以及空氣濕度控制4)終端應(yīng)用:能量密度提升,電池容量保持,電池循環(huán)壽命資料來源:

Y.

Wu,《Industrialization

Challenges

For

All

Solid

State

Battery》

,長江證券研究所016硫化物:如何實(shí)現(xiàn)原材料大規(guī)模生產(chǎn)是首要難題圖:固相法與液相法生產(chǎn)硫化物SE對比硫化物固態(tài)電解質(zhì)目前面臨大規(guī)模量產(chǎn)難題:原材料的一致性,粒徑控制問題,同時(shí)硫化物SE對空氣/水敏感,運(yùn)輸連接的密封也至關(guān)重要;一般來說,硫化物電解質(zhì)制備方法可以分為三類:1)固相反應(yīng)法:按照化學(xué)計(jì)量比加入原材料混合組成前驅(qū)體材料,前驅(qū)體材料加熱到熔點(diǎn)熔融,之后將樣品冷卻到室溫得到電解質(zhì)材料,期間反應(yīng)條件苛刻,同時(shí)直接高溫下鋰硫揮發(fā),容易產(chǎn)生雜項(xiàng);2)機(jī)械球磨法:在高速球磨的過程中,原料顆粒在沖擊中實(shí)現(xiàn)碰撞擴(kuò)散及反應(yīng);3)液相法:以有機(jī)溶劑為介質(zhì)合成硫化物電解質(zhì),合成的電解質(zhì)顆粒小且一致性好,但溶劑一般為有毒溶劑,同時(shí)液相法生產(chǎn)出來的硫化物電解質(zhì)電導(dǎo)率略低于固相法。資料來源:Y.Wu,《Industrialization

Challenges

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SolidState

Battery》,姬兵《基于硫銀鍺礦型硫化物電解質(zhì)的液相法制備及摻雜改性研究》,長江證券研究所圖:液相法生產(chǎn)硫化物電解質(zhì)離子電導(dǎo)率高高純度高中等粒徑大小大小環(huán)境影響√×材料成本高高生產(chǎn)成本中等高量產(chǎn)規(guī)模百噸級百噸級固相法 液相法工藝圖01%%7%%硫化物:如何低成本生產(chǎn)是次要難題,核心在硫化鋰圖:硫化鋰生產(chǎn)工藝情況硫化物電解質(zhì)原料一般為硫化鋰,五硫化二磷及氯化鋰,其中硫化鋰為主要原料。硫化鋰在自然界并不穩(wěn)定,在空氣中易吸收水蒸氣發(fā)生水解,放出劇毒硫化氫氣體,可被酸分解放出硫化氫,可與硝酸劇烈反應(yīng);電池級硫化鋰與工業(yè)級的區(qū)別在于產(chǎn)品的純度和粒徑要求不同。由于目前硫化鋰售價(jià)高昂,且空氣穩(wěn)定性問題難解決,制備的時(shí)候需要比較好的空氣保護(hù),導(dǎo)致硫化物電解質(zhì)量產(chǎn)難度在于如何實(shí)現(xiàn)硫化鋰的大規(guī)模低成本量產(chǎn)。工藝方法 工藝原理 優(yōu)點(diǎn) 缺點(diǎn)%%8%%球磨法在惰性氣氛下,將單質(zhì)硫和金屬鋰/氫化鋰按比例混合后進(jìn)行機(jī)械球磨反應(yīng)得到硫化鋰工藝簡單、環(huán)境友好、無廢液產(chǎn)生原料成本高(氫化鋰)、反應(yīng)時(shí)間長、轉(zhuǎn)化率較低,所得產(chǎn)品存在雜項(xiàng)如多硫化鋰等,不易提純,產(chǎn)業(yè)化設(shè)備不易選型溶劑法將鋰/鋰化合物和硫/硫化合物在溶劑介質(zhì)中混合反應(yīng)制備硫化鋰反應(yīng)充分、無需高溫能耗低產(chǎn)物為硫化鋰+硫氫化鋰,分離難度高高溫高壓法在惰性/還原保護(hù)氣氛下,高溫、高壓使鋰/鋰化合物和硫/硫化合物通過還原或氣相等反應(yīng)制備硫化鋰無有害氣體產(chǎn)生高壓設(shè)備要求高,設(shè)備選型難直接碳復(fù)合法好、形貌可控的硫化鋰/碳復(fù)合材料資料來源:

韓建軍《硫化鋰制備工藝綜述》,長江證券研究所利用碳的強(qiáng)還原性,在制備硫化鋰的反應(yīng)中直接加入

反應(yīng)更易控制,解決了因硫化鋰遇水、碳材料/碳材料前驅(qū)體,一步法合成分散均勻、性能良

氧敏感而導(dǎo)致的生產(chǎn)和儲運(yùn)困難的問題工藝不完善,產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定01硫化物:上市公司工藝各異,液相法成本相對較低圖:主流上市公司硫化鋰生產(chǎn)工藝情況主流上市公司布局硫化鋰的工藝路線各有千秋,主要集中固相法、液相法以及碳熱還原法,其中以有研新材、容百為代表的使用固相工藝制備硫化鋰,廈鎢、天賜等使用液相工藝制備硫化鋰及硫化物電解質(zhì),恩捷股份、容百采用碳熱還原法制備硫化鋰,并采用固相工藝制備硫化物電解質(zhì)。從成本角度來看,液相法制備硫化鋰存在一定的成本優(yōu)勢,但目前仍處于量產(chǎn)前期,后續(xù)成本下降情況需進(jìn)一步驗(yàn)證。資料來源:

各公司專利書,長江證券研究所01恩捷股份有研新材天賜材料9硫化物:硫化鋰目前成本占比70%+,后續(xù)降本空間大圖:以高能時(shí)代環(huán)評書估算全固態(tài)硫化物電池成本構(gòu)造以高能時(shí)代5Ah全固態(tài)電池估算,目前1Wh全固態(tài)電池的BOM生產(chǎn)成本在1.66元/Wh,其中假設(shè)硫化鋰單噸售價(jià)在300萬元/噸,對應(yīng)硫化鋰生產(chǎn)成本占電池生產(chǎn)成本75%左右,未來隨著國產(chǎn)硫化鋰技術(shù)逐步突破,假定硫化鋰價(jià)格下降至30萬元/噸,對應(yīng)硫化物固態(tài)電池的BOM成本下降至0.54元/Wh,降本空間較大,未來有望實(shí)現(xiàn)與鋰電池平價(jià)。75硫化鋰三元材料PTFE五硫化二磷

氯化鋰負(fù)極石墨 PVDFNMP

鋁箔0.40.20.01.81.61.41.21.00.80.6300萬元/噸30萬元/噸20萬元/噸15萬元/噸硫化鋰PVDF五硫化二磷

氯化鋰PTFE

NMP三元材料 負(fù)極石墨鋁箔圖:不同硫化鋰價(jià)格下固態(tài)電池BOM成本測算原料占比硫化鋰75五硫化二磷0氯化鋰2三元材料16負(fù)極石墨2PVDF1PTFE3NMP年單耗(kg/年)

1GWh單耗(/萬

單價(jià)(萬元/

成本(元噸) 噸) /Wh)20

0.042

300

1.320

0.042

1.6

0.010

0.021

12

0.0100

0.208

13

0.355

0.115

3

0.010

0.021

5

0.010

0.021

25

0.120

0.042

1.2

0.001鋁箔 30

0.063

1.5

0.0BOM成本 1.66資料來源:

高能時(shí)代環(huán)評書,長江證券研究所

單位:元/Wh%%10%%01硫化物:電池電極、電解質(zhì)膜生產(chǎn)是第三大難題圖:硫化物電解質(zhì)及電池制備過程電池復(fù)合電極、電極膜生產(chǎn)難題:硫化物固態(tài)電解質(zhì)生產(chǎn)后,電池極片選擇復(fù)合極片,由活性材料、導(dǎo)電添加劑和SE組成,中間會存在界面問題,導(dǎo)致電極內(nèi)阻增加,容量下降,如何克服內(nèi)阻和容量問題是后續(xù)改進(jìn)重點(diǎn),復(fù)合極片制備中物料混合后,如何和集流體緊密粘連也是難題所在。硫化物電池大規(guī)模生產(chǎn):難點(diǎn)在于干法電極、致密化加壓、特定環(huán)境裝配,其中干法電極難度在于粘合劑纖維化,目前合適的纖維化設(shè)備(例如高速氣流吹掃、螺桿擠出機(jī)、軋機(jī))仍在開發(fā)中;同時(shí)電極需要緊密的固體-固體接觸,等靜壓300MPA是后續(xù)難題;最后硫化物SE對空氣/水敏感,SE材料制造可能需要封閉循環(huán)惰性氣氛,電池制造期間需要更嚴(yán)格的干燥條件。資料來源:

Y.

Wu,《Industrialization

Challenges

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State

Battery》

,長江證券研究所1)勻漿難題%%11%%3)等靜壓加壓難題4)封閉惰性氣體難題2)干法電極成膜難題01硫化物:產(chǎn)業(yè)鏈積極布局產(chǎn)能,產(chǎn)業(yè)化加速可期圖:硫化物電解質(zhì)及電池企業(yè)布局情況產(chǎn)業(yè)鏈中從上游鋰鹽廠、中游材料廠以及下游電池廠均布局硫化鋰及硫化物固態(tài)電解質(zhì)生產(chǎn),后續(xù)隨著國產(chǎn)硫化鋰生產(chǎn)壁壘突破后,硫化鋰售價(jià)有望下降,帶動硫化物固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化進(jìn)展加速。資料來源:

公司公告,長江證券研究所01公司 時(shí)間 產(chǎn)品 進(jìn)展有研新材 2023年10月 硫化鋰在固態(tài)電解質(zhì)原材料方面有所布局,目前處于研發(fā)有一定突破后的小試階段,同時(shí)配合國內(nèi)外客戶進(jìn)行驗(yàn)證或小批量供貨。公司現(xiàn)階段僅專注于固態(tài)電解質(zhì)原材料的研發(fā)和生產(chǎn),暫無固態(tài)電解質(zhì)產(chǎn)品的發(fā)展計(jì)劃天賜材料2024年8月8月發(fā)布了固態(tài)電解質(zhì)的發(fā)展戰(zhàn)略,通過利用現(xiàn)有的液態(tài)鋰鹽生產(chǎn)平臺,開發(fā)出了硫化鋰路線的硫化鋰+硫化物

固態(tài)電解質(zhì)。選擇這一路線主要系中長期成本優(yōu)勢會比較明顯,未來能夠協(xié)助固態(tài)電池進(jìn)一步降本。同時(shí)公司也在配合硫化物固態(tài)電解質(zhì)開發(fā)對應(yīng)的添加劑,現(xiàn)階段主要配合下游電池客戶做材料技術(shù)驗(yàn)證,計(jì)劃在2025年建設(shè)中試產(chǎn)線,做小批量的生產(chǎn)應(yīng)用。恩捷股份2024年10月硫化鋰硫化鋰、電解質(zhì)和電解質(zhì)膜三個(gè)硫化物全固態(tài)產(chǎn)品線齊頭并進(jìn),各有優(yōu)勢,目前內(nèi)部測試結(jié)果顯示,三個(gè)方向都有很好的表現(xiàn)硫化物固態(tài)電解質(zhì)膜主要使用的是濕法工藝,厚度最薄可以做到30um固態(tài)電解質(zhì)已經(jīng)完成噸級LPSC電解質(zhì)穩(wěn)定制備,小粒徑分布在400~800nm區(qū)間內(nèi),離子電導(dǎo)率高華為2024年11月華為公布一項(xiàng)硫化物固態(tài)電解質(zhì)發(fā)明,未來能夠滿足EV、儲能等多場景需求寧德時(shí)代2024年11月寧德時(shí)代硫化物進(jìn)展更新,其全固態(tài)電池開始樣品驗(yàn)證,固態(tài)電池團(tuán)隊(duì)整體上千人,技術(shù)路線主攻硫化物路線,能量密度達(dá)500Wh/kg以上,公司此前計(jì)劃在2027年實(shí)現(xiàn)全固態(tài)電池小批量容百科技2024年11月硫化物+硫化鋰

硫化物、氧化物、三元高鎳都有合作廈鎢新能2024年11月硫化鋰在固態(tài)電池正極材料方面:匹配氧化物路線固態(tài)電池的正極材料已實(shí)現(xiàn)供貨;硫化物路線固態(tài)電池的正極材料方面,公司與下游客戶在技術(shù)研發(fā)上保持密切的交流合作。公司與知名電池企業(yè)合作研發(fā)的NL全新結(jié)構(gòu)正極材料,其結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定,層間距更寬,鋰離子脫放過程中,形變很小,使得固態(tài)電池固-固界面不容易被破壞,且該全新結(jié)構(gòu)正極材料在能量密度、倍率、循環(huán)等主要性能上都顯著優(yōu)于傳統(tǒng)的鈷酸鋰、三元材料等正極產(chǎn)品,是比較適合用在固態(tài)電池領(lǐng)域的正極材料。在固態(tài)電解質(zhì)方面,公司也有兩個(gè)技術(shù)路線的布局,包括氧化物路線和硫化物路線,氧化物路線技術(shù)工藝與鈷酸鋰及三元材料相似。硫化物技術(shù)路線部分痛點(diǎn)主要在于硫化鋰,由于其合成工藝比較復(fù)雜,價(jià)格昂貴。公司憑借深厚的技術(shù)沉淀,開發(fā)出新的硫化鋰合成工藝,目前從小試、中試結(jié)果來看,技術(shù)指標(biāo)良好,降本空間較大天際股份2024/11/15硫化鋰江蘇泰瑞聯(lián)騰材料科技有限公司近期公布固態(tài)電池專利《一種硫化鋰材料及其制備方法和應(yīng)用》。

江蘇泰瑞聯(lián)騰是天際股份和寧德時(shí)代合資公司,其中天際股份控股701202技術(shù)變革帶來工藝變化,設(shè)備公司有望從中受益%%13%%制備工藝:輥壓和疊片是電池生產(chǎn)重要工藝流程02圖:正負(fù)極極片生產(chǎn)工藝流程圖:固態(tài)鋰電池生產(chǎn)工藝流程資料來源:《新建年產(chǎn)1GWh固態(tài)鋰電池產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目環(huán)評報(bào)告公示》,長江證券研究所%%14%%正負(fù)極極片生產(chǎn)工藝流程正負(fù)壓投料、攪拌:投料攪拌均需真空,真空吸入粉料至合漿罐,

NMP并攪拌3小時(shí),隨后進(jìn)行過濾、脫磁、消泡和粘度檢測處理,最后使用干冰清洗桶。涂布烘干:加料至涂布機(jī)后,將漿料均勻涂覆于鋁箔或銅箔基片,經(jīng)105℃電加熱干燥張力調(diào)整收卷。極片輥壓:壓實(shí)涂布好的正負(fù)極片降低厚度,提高電池利用率。極片分切:使用模切機(jī)進(jìn)行分切,并檢驗(yàn)極片合格與否。極耳模切:按照設(shè)計(jì)要求對電池的極耳部分進(jìn)行模切加工。固態(tài)鋰電池生產(chǎn)工藝流程疊片:塑料隔膜用極板整形機(jī)切成所需尺寸,正極片、隔膜、負(fù)極片相互間隔放入疊片機(jī)壓為方形電芯疊片體極耳焊接:在正負(fù)極焊機(jī)上焊接鋁銅極耳至電芯疊片體,采用極耳焊接機(jī)包裝:鋁塑復(fù)合膜沖壓成型后形成包裝殼,電芯疊片與電池包裝殼局部加熱熔融后封接其他工序:噴碼、電芯烘烤、封口、高壓整形、分容、分選等。制備工藝:輥壓工藝具挑戰(zhàn)性,對精細(xì)度要求高輥壓工藝:固態(tài)電池輥壓工藝為前道極片生產(chǎn)環(huán)節(jié),分正負(fù)極略有不同。與傳統(tǒng)電池差異:固態(tài)電池輥壓工藝更具挑戰(zhàn)性,因?yàn)闃O片厚度對設(shè)備精細(xì)度要求高。正極碾壓工藝中由于金屬鋰非常粘,進(jìn)行無損的碾壓工藝具有挑戰(zhàn)性。負(fù)極輥壓過程為達(dá)到零孔隙率的目標(biāo),在應(yīng)用固態(tài)電解質(zhì)之前對負(fù)極進(jìn)行預(yù)壓可以提高性能,加熱輥壓設(shè)備也是方法之一。輥壓工藝為固態(tài)電池層壓的普遍壓實(shí)工藝:為減少孔隙率,固態(tài)電池正負(fù)極的壓實(shí)是必要的。在無法使用輥壓工藝的負(fù)極極片中,需要燒結(jié)步驟。圖:全固態(tài)電池正極輥壓工藝圖:全固態(tài)電池負(fù)極輥壓工藝資料來源:《

All-solid-state

lithium-ion

andlithium

metal

batteries

paving

the

waytolarge-scale

production

》,長江證券研究所0215干法電極:粘結(jié)劑為關(guān)鍵,無需溶劑性能提升資料來源:《干法電極技術(shù)在超級電容器和鋰離子電池中的研究進(jìn)展》_徐桂培等,長江證券研究所極的制備可用于預(yù)鋰化,可制備全固態(tài)電池的電極能電極性厚電極中的粘合劑表現(xiàn)出

特定粘合劑分布,倍率性能提高,梯度變化,顆粒粘附性較

孔隙率降低,顆粒粘附的更好,電差,更高的孔隙率

極機(jī)械強(qiáng)度顯著提高干法電極:新的粘合機(jī)制重建電極微觀結(jié)構(gòu)。粘結(jié)劑是干法電極制造的關(guān)鍵,電極微觀結(jié)構(gòu)會受到粘合劑分布影響。由于固-固界面直接接觸,活性材料顆粒在與導(dǎo)電團(tuán)聚物結(jié)合后,離子和電子的傳導(dǎo)路徑得以保留。技術(shù)工藝:主要的干法電極技術(shù)工藝包括聚合物纖維化、干粉噴涂沉積、氣相沉積、熱熔擠壓和直接壓制技術(shù)。聚合物纖維化技術(shù)是在高剪切力的作用下進(jìn)行纖維化以生成PTFE纖維,PTFE纖維可將活性材料顆粒連接在一起且不覆蓋,再經(jīng)熱壓后形成自支撐電極薄膜,最終熱軋將電極薄膜壓在涂碳集流體上。干粉噴涂沉積技術(shù)是利用高壓氣體預(yù)混合活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑PTFE,在靜電噴槍作用下使粉末帶電并噴涂到接地的集流體上,通過熱軋將粉末粘合并固定在集流體上得到電極。氣相沉積技術(shù)通過物理/化學(xué)方法使原料蒸發(fā)汽化,將汽化的原料沉積到基底上制備電極。熱熔擠壓技術(shù)將原材料混合并加熱到熔融狀態(tài),將熔融混合物通過模具被擠出以生成電極。直接壓制技術(shù)將材料粉末充分混合后直接進(jìn)行壓制形成電極。圖:濕法電極和干法電極對比 表:濕法與干法工藝對比 圖:聚合物纖維化技術(shù)濕法電極技術(shù) 干法電極技術(shù)

溶劑

使用溶劑

無需溶劑,降本15% 生產(chǎn)效

7個(gè)步驟,干燥、溶劑回

5個(gè)步驟,無需干燥時(shí)間,生產(chǎn)時(shí)率 收耗時(shí)長(大于3小時(shí)) 間減少16.2%-21.4%兼容性不適用于厚電極和固態(tài)電

在制備厚電極方面具有顯著優(yōu)勢,%%16%%02制備工藝:疊片工藝簡化電芯、模組、系統(tǒng)設(shè)計(jì)疊片工藝降本增效:全固態(tài)電池則可實(shí)現(xiàn)電芯內(nèi)部串聯(lián)、升壓,采用層狀堆疊結(jié)構(gòu)等工藝過程。疊片工藝降低加工成本,同時(shí)節(jié)約電池空間,增加電池能量密度。與傳統(tǒng)電池差異:固態(tài)電池疊片工藝分為分段疊片和一體化疊片。分段疊片沿用液態(tài)電池疊片工藝,將正負(fù)極和固體電解質(zhì)層裁切成指定尺寸后按順序依次疊片后包裝。一體化疊片在裁切前將正負(fù)極和固體電解質(zhì)膜壓延成3層結(jié)構(gòu),按尺寸將3層結(jié)構(gòu)裁切成多個(gè)單元,并將其堆疊后進(jìn)行包裝。圖:電芯內(nèi)部串聯(lián)封裝資料來源:《全固態(tài)電池生產(chǎn)工藝分析》_翟喜民等,長江證券研究所界面問題解決:針對聚合物全固態(tài)電池,通過加熱解決聚合物電解質(zhì)膜同正負(fù)極間的界面電阻;針對氧化物和硫化物電解質(zhì)膜,進(jìn)行壓制處理改善固體電解質(zhì)與電極之間的機(jī)械接觸。與傳統(tǒng)電池差異:需要在干燥或惰性氣體(如氬氣)中進(jìn)行,以避免材料與空氣中的水分或氧氣反應(yīng)。疊片后需要進(jìn)行壓實(shí),使用單層疊片工藝,而傳統(tǒng)鋰離子電池可選Z型疊片。圖:固態(tài)電池疊片工藝%%17%%資料來源:《

All-solid-state

lithium-ion

andlithium

metal

batteries

paving

the

way

tolarge-scale

production

》_Joscha

Schnell,等,長江證券研究所02設(shè)備投資:輥壓設(shè)備環(huán)節(jié)價(jià)值量彈性大傳統(tǒng)電池的輥壓設(shè)備市場及行業(yè)競爭情況:一般1GWh鋰電池產(chǎn)能對應(yīng)需要配置1臺正極輥壓機(jī)和1臺負(fù)極輥壓機(jī)(雙機(jī)臺),但輥壓設(shè)備的配置要求根據(jù)下游客戶需求確定,屬于非標(biāo)定制類產(chǎn)品,不同需求的產(chǎn)品價(jià)格差異較大。主要設(shè)備公司:納科諾爾、先導(dǎo)智能、贏合科技、海裕百特等。干法電極、固態(tài)電池輥壓設(shè)備用量更大,從原來百萬級別價(jià)值量,或提升至千萬級別;且固態(tài)電池中電解質(zhì)要增加輥壓設(shè)備,需要3臺輥壓設(shè)備(可節(jié)省涂布設(shè)備)。涉足領(lǐng)域鋰電、碳纖維、特種芳綸等先導(dǎo)智能模切設(shè)備、卷繞設(shè)備、疊片設(shè)備、電芯組裝生產(chǎn)線、化成分容測試系統(tǒng)、智能倉儲物流系統(tǒng)等新型合漿系統(tǒng)、涂布設(shè)備、輥壓(分切)一體設(shè)備、鋰電、光伏、3C、智能物流、汽車、氫能、激光、機(jī)器視覺贏合科技涂布機(jī)、輥壓分切一體機(jī)、制片機(jī)、激光模切機(jī)、卷繞機(jī)、疊片機(jī)、電芯裝配線等鋰電、電子煙海裕百特輥壓機(jī)、輥壓分切一體機(jī)鋰電鋰電、燃料電池、光電和水處理等表:輥壓環(huán)節(jié)相關(guān)設(shè)備公司布局公司名稱 主要產(chǎn)品納科諾爾 輥壓機(jī)、輥壓分切一體機(jī)圖:傳統(tǒng)輥壓設(shè)備公司市場格局(2022年)23.4%21.9%14.1%5.6%35.0%納科諾爾贏合科技先導(dǎo)智能海裕百特其他輥壓設(shè)備市場規(guī)模(億元)單GWh輥壓設(shè)備價(jià)值量(萬元)2000 2500 3000 3500 40001002025303540300607590105120新增產(chǎn)線規(guī)模(GWh)5001001251501752008001602002402803201000200250300350400表:輥壓設(shè)備市場規(guī)模彈性測算浩能科技 涂布裝備、軋膜裝備、分切裝備資料來源:納科諾爾公司公告,長江證券研究所0218固態(tài)電池:設(shè)備環(huán)節(jié)梳理海目星%%19%%11月15日,公司發(fā)布公眾號,欣界能源發(fā)布的獵鷹高能量鋰金屬固態(tài)電池公司全程參與研制,并采用了公司供應(yīng)的新一代固態(tài)電池量產(chǎn)設(shè)備,在生產(chǎn)工藝的技術(shù)創(chuàng)新及量產(chǎn)穩(wěn)定性上都有了極大的技術(shù)突破。不僅在能量密度上得到突破,還成功攻克了固態(tài)界面融合與安全的難題。8月30日,公司披露半年報(bào),公司已實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)固態(tài)電池中試線的交貨和量產(chǎn)。電解液含量低于5%,能量密度超過450瓦時(shí)/公斤。8月30日,公司正式披露與欣界能源簽訂了總金額高達(dá)4億元的固態(tài)電池設(shè)備采購訂單。與欣界能源在固態(tài)電池領(lǐng)域?qū)⒂泻芏嗟暮献鲃?chuàng)新,包括材料學(xué)的創(chuàng)新設(shè)備開發(fā),電池工藝和設(shè)備方面開發(fā)和大批量供應(yīng)等。7月4日,公司發(fā)布公告,海目星與欣界能源在深圳正式簽訂戰(zhàn)略合作框架協(xié)議。雙方將在未來五年內(nèi),在固態(tài)電池的設(shè)備研發(fā)、產(chǎn)業(yè)鏈打造以及市場推廣等領(lǐng)域開展深度合作。利元亨11月22日,公司發(fā)布公告,公司已經(jīng)為清陶能源陸續(xù)提供了化成分容、激光焊接、激光模分一體機(jī)、電芯裝配線等設(shè)備,主要設(shè)備已完成交付。目前公司已經(jīng)成功開發(fā)出干法電極、固態(tài)電解質(zhì)壓制轉(zhuǎn)印、鋰銅復(fù)合設(shè)備等關(guān)鍵設(shè)備的樣機(jī),并在極片絕緣膠框成形設(shè)備、高壓化成分容設(shè)備等方面取得了階段性成果。11月12日,公司發(fā)布公眾號,公司成功中標(biāo)國內(nèi)頭部企業(yè)的第一條硫化物固態(tài)電池整線項(xiàng)目,該項(xiàng)目覆蓋了固態(tài)電池生產(chǎn)的前段、中段和后段設(shè)備。10月11日,公司發(fā)布公眾號,公司亮相美國The

Battery

Show

North

America

2024

,公司在固態(tài)電池技術(shù)上已成功掌握全固態(tài)電池整線裝備的制造工藝,包括但不限于干法電極設(shè)備、鋰銅復(fù)合設(shè)備、電解質(zhì)壓制轉(zhuǎn)印設(shè)備、極片膠框成型設(shè)備和高壓化成分容設(shè)備。7月15日,公司發(fā)布公告,公司完成具有﹣50露點(diǎn)干燥環(huán)境要求的全固態(tài)實(shí)驗(yàn)室搭建,并已開展關(guān)鍵工藝驗(yàn)證。6月21日,公司發(fā)布公眾號,公司美國首條固態(tài)電池前段設(shè)備順利出機(jī)。5月23日,公司發(fā)布公眾號用于生產(chǎn)固態(tài)電池干法電極的核心裝備研發(fā)成功。已經(jīng)具備了生產(chǎn)固態(tài)電池的整線裝備研發(fā)與制造能力。11月20日,公司發(fā)布公告,公司推出固態(tài)電池中試線解決方案,探索干法工藝與設(shè)備在電極生產(chǎn)中的實(shí)踐應(yīng)用。公司推出了干法混合設(shè)備、成型設(shè)備等,通過干法工藝的應(yīng)用與改造,解曼恩斯特

決固態(tài)電池中試線所面臨的挑戰(zhàn),以節(jié)省生產(chǎn)成本,提升電池生產(chǎn)良率與品質(zhì)。11月11日,公司發(fā)布公告,固態(tài)電池領(lǐng)域公司完善了“濕法+干法”工藝裝備的雙線布局。干法成膜疊加公司全新自研的新型陶瓷材料應(yīng)用,實(shí)現(xiàn)電池負(fù)極預(yù)鋰化,制備全固態(tài)電池電芯。8月30日,公司發(fā)布公眾號,公司與中科超能就固態(tài)電池領(lǐng)域簽署戰(zhàn)略合作協(xié)議,雙方將從單一的“產(chǎn)業(yè)合作”向“平臺共建”延伸。9月24日,公司發(fā)布公告,24年公司開發(fā)的濕法固態(tài)極片涂

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