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文檔簡介
團體標準
《污水處理絮凝劑用氫氧化鋁》
編制說明
(征求意見稿)
《污水處理絮凝劑用氫氧化鋁》編制組
2023年1月13日
1、工作來源
三氯化鋁是一種常見、重要的路易斯酸催化劑,在C5樹脂生產過程中應用
廣泛。C5樹脂反應結束后,催化劑三氯化鋁若沒有回收利用,直接進入廢水或
者作為危險廢物,不僅會造成廢水中污染物濃度增加、固廢產生量增大,增加后
續(xù)處理成本和處置壓力,且不利于實現(xiàn)資源的循環(huán)利用,造成資源的極大浪費。
C5樹脂生產過程中,除原料C5及催化劑和助劑之外,無其他附加的原料,
反應體系較為純凈?;厥盏娜然X經(jīng)加堿等精制工序后生成氫氧化鋁,氫氧化
鋁是重要的水處理劑原料。
國內現(xiàn)有水處理劑用氫氧化鋁標準為《水處理劑用氫氧化鋁》(HG/T
5567-2019),該標準產品以鋁土礦、石灰石、工業(yè)氫氧化鈉或工業(yè)碳酸鈉為主
要原料,主要用作飲用水、工業(yè)用水和污水處理用聚氯化鋁、硫酸鋁和其他含鋁
水處理劑的生產原料。本副產在原料、生產工藝及使用范圍等方面均不適用于該
標準,且本副產原料來源于符合國標的三氯化鋁產品,反應體系純凈,原料來源
優(yōu)于該標準。但本副產由于缺乏相應標準,導致生產過程管理無序,從而影響正
常出售。因此制定污水處理絮凝劑用氫氧化鋁產品標準的工作迫在眉睫。
2022年7月,經(jīng)浙江德榮化工有限公司發(fā)起,由浙江石油化工有限公司、
浙江省環(huán)境科技有限公司、寧波順帆凈水劑有限公司、江西品漢環(huán)保科技有限公
司對污水處理絮凝劑用氫氧化鋁團體標準進行編制。本標準規(guī)定的氫氧化鋁供給
下游凈水劑公司用于制備聚氯化鋁的原料。2022年10月,起草單位依次完成了
資料收集和檢索,制定了工作方案,并進行了檢測工作,起草了《污水處理絮凝
劑用原料氫氧化鋁》團體標準及編制說明。
2022年11月,召開標準立項討論會,邀請5名專家對標準草案進行論證研
討。根據(jù)專家意見對標準內容進行修改后,同意立項。立項文號:浙環(huán)產協(xié)
[2022]34號。
2、目的和意義
對比現(xiàn)有的《水處理劑用氫氧化鋁》等標準,該標準原料采用鋁土礦、石灰
石等,原料來源廣泛,雜質含量較高。本副產氫氧化鋁來源于符合國標的三氯化
鋁產品,副產物純度較高,且不含有重金屬等其他有害雜質,后處理成本小,為
優(yōu)質的鋁系混凝劑原料。氫氧化鋁可直接用作凈水劑,也可作為絮凝劑的原料,
1
通過進一步反應制備聚合氯化鋁、硫酸鋁等絮凝劑。
3、標準制定的必要性
國內現(xiàn)有水處理劑用氫氧化鋁為《水處理劑用氫氧化鋁》(HG/T5567-2019),
由中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會提出,深圳市中潤水工業(yè)技術發(fā)展有限公司、中鋁
中州鋁業(yè)有限公司等負責起草,2019年12月24日經(jīng)工業(yè)和信息化部發(fā)布,2020
年7月1日正式實施。該標準適用范圍為:適用于水處理劑用氫氧化鋁。該產品
以鋁土礦、石灰石、工業(yè)氫氧化鈉或工業(yè)碳酸鈉為主要原料,主要用作飲用水、
工業(yè)用水和污水處理用聚氯化鋁、硫酸鋁和其他含鋁水處理劑的生產原料。該標
準原料來源為鋁土礦、石灰石、工業(yè)氫氧化鈉或工業(yè)碳酸鈉,不適用于C5樹脂
生產分離出的以催化劑三氯化鋁為原料的情況?!端幚韯┯脷溲趸X》(HG/T
5567-2019)具體指標見表3-1。
本副產原料來源于符合國標的三氯化鋁(《工業(yè)無水氯化鋁》(GB/T
3959-2008))中的優(yōu)等品,因此《工業(yè)無水氯化鋁》(GB/T3959-2008)對本
標準也有借鑒意義。
由表3-1分析可知,由于氧化鋁質量分數(shù)濃度偏低及水分含量偏高,因此
C5樹脂分離出的氫氧化鋁不適用于HG/T5567-2019,重金屬含量能夠滿足
HG/T5567-2019要求。
本標準規(guī)定的氫氧化鋁主要用于下游凈水劑生產企業(yè),用于制備聚氯化鋁產
品。產品銷售給工業(yè)污水處理廠以及造紙、印染等用于污水處理的廠家。
考慮到氫氧化鋁會隨著絮凝劑產品進入污水,因此參照污水處理廠相關污染
物排放標準,制定氫氧化鋁特征因子石油類控制標準。根據(jù)《城鎮(zhèn)污水處理廠污
染物排放標準》(GB18918-2002),石油類最嚴標準一級A為1mg/L。本標
準石油類控制值在1000mg/kg,氫氧化鋁為固體,石油類采用氣相色譜方法測定。
根據(jù)常見污水聚合氯化鋁投加量,每1000t工業(yè)污水需投加2.5~25kg聚氯化鋁,
按照最大投加量25kg計算,則本氫氧化鋁中所含石油類投入污水中后,將被稀
釋為0.025mg/L,遠低于最嚴標準一級A為1mg/L,因此基本不會對下游污水處
理廠造成二次污染。
2
表3-1國內相關標準與本標準分析對比
GB18918
HG/T5567-2019GB/T3959-2008本標準檢測結果
項目-2002
I型II型優(yōu)等品一等品合格品一級A
氯化鋁(AlCl3)質量分數(shù),%≥/99.298.898.5//
氧化鋁(以Al2O3計,干基)質量分數(shù),%≥64.0///4054.4~65.0
氧化鋁溶出率,%≥95.0//////
水分質量分數(shù),%≤12.0////7065.9~67.3
0.006~0.007
總鐵(以Fe2O3計)質量分數(shù),%≤0.01///0.01
4
鐵(以FeCl3計)質量分數(shù),%≤/0.040.050.08//
水不溶物質量分數(shù),%≤/0.050.100.30//
重金屬(以Pb計)質量分數(shù),%≤/0.0060.020.040.01<0.001
鉛(Pb)質量分數(shù),%≤0.001////<0.001
汞(Hg)質量分數(shù),%≤0.00002////0.0000011
鉻(Cr)質量分數(shù),%≤0.001////<0.0004
砷(As)質量分數(shù),%≤0.0002////0.000082
鎘(Cd)質量分數(shù),%≤0.0002////0.000002
游離鋁質量分數(shù),%≤/0.010////
1000mg/kg,進
0.04~612mg
石油類,mg/L≤////1入污水后稀釋
/kg
為0.025mg/L
3
污水處理絮凝劑用氫氧化鋁團體標準編制說明
4、工作過程
4.1工作過程
在標準歸口管理單位浙江省環(huán)保產業(yè)協(xié)會的組織協(xié)調下,由浙江德榮化工有
限公司、浙江石油化工有限公司、舟山市魚山石化工程有限公司、浙江省環(huán)境科
技有限公司等4家單位,發(fā)揮副產氫氧化鋁生產企業(yè)、下游用戶單位、科研院所
的優(yōu)勢,共同成立了標準編制工作組,合作開展標準起草工作。
2022年7月,由浙江德榮化工有限公司、浙江省環(huán)境科技有限公司開始籌
劃、調研污水處理絮凝劑用原料氫氧化鋁團體標準可行性工作,開展前期政策調
研。
2022年8月25日,編制組召開了第一次全體會議,會上確定了參與編制單
位及人員、技術路線、任務分工、時間進度等問題。
2022年10月底,完成標準文本和編制說明。
2022年11月,浙江省環(huán)保產業(yè)協(xié)會組織召開專家評審會,審議通過立項,
并提出了下一步工作建議。
4.2主要工作
標準編制工作組前期主要進行了污水處理絮凝劑用原料氫氧化鋁相關標準
分析、氫氧化鋁產品質量檢測等工作,主要內容如下:
1、相關標準分析
標準編制組前期主要進行了絮凝劑氫氧化鋁相關標準以及鋁系水處理劑產
品分析,標準重點關注氧化鋁、鐵、水分、水不溶物以及重金屬鉛、汞、鉻、砷、
鎘等指標。氧化鋁溶出率、氯化鋁、氧化鈣、氧化鈉等指標本標準均不涉及,可
不予以關注。各標準及關注指標具體見表4.2-2。
表4.2-2鋁系水處理劑相關標準關注指標
編號標準號標準名稱指標
1HG/T5567-2019水處理劑用氫氧化氧化鋁、氧化鋁溶出率、水分、總鐵、鉛、
鋁汞、鉻、砷、鎘
2HG/T3541-2011水處理劑氯化鋁氯化鋁、氧化鋁、鐵、不溶物、砷、鉛、
鎘、汞、六價鉻
3GB/T31060-2014水處理劑硫酸鋁氧化鋁、鐵、水不溶物、pH、砷、鉛、鎘、
汞、鉻
4
污水處理絮凝劑用氫氧化鋁團體標準編制說明
4GB/T29341-2022水處理劑用鋁酸鈣氧化鋁、氧化鈣、過濾時間、酸不溶物、
可溶氧化鋁、鉛、鉻、砷、鎘、汞、細度
5HG/T4819-2015水處理劑鋁酸鈉氧化鈉、氧化鋁、鋁酸鈉、苛化系數(shù)、濁
度、密度
6GB/T22627-2022水處理劑聚氯化鋁氧化鋁、密度、鹽基度、不溶物、pH、鐵、
氨氮、砷、鉛、鎘、汞、鉻
2、C5樹脂副產氫氧化鋁產品質量檢測
2022年9月,標準編制工作組委托浙江求實環(huán)境檢測有限公司、浙江方圓
檢測集團股份有限公司對浙江德榮化工有限公司C5樹脂副產的氫氧化鋁進行了
分析,檢測數(shù)據(jù)表明C5樹脂副產的氫氧化鋁能夠滿足本標準確定的指標要求。
檢測結果詳見附件。
5、產品及行業(yè)概況
5.1性質
產品名稱:污水處理絮凝劑用原料氫氧化鋁
氫氧化鋁分子式:Al(OH)3,相對分子質量78
外觀:白色非晶形的粉末,不溶于水
產品性質:氫氧化鋁既能與酸反應生成鹽和水,又能與強堿反應生成鹽和水,是
一種兩性氫氧化物。
5.2生產工藝
5.2.1污水處理絮凝劑用原料氫氧化鋁生產工藝情況
1、氫氧化鋁產生工藝流程
C5樹脂原料與AlCl3催化劑一起進行陽離子聚合反應。聚合完成后,聚合液
進入急冷沉降槽進行洗滌,洗滌出的含鋁工藝水進入后續(xù)氫氧化鋁精制工段。
5
污水處理絮凝劑用氫氧化鋁團體標準編制說明
圖5.2-1氫氧化鋁產生點位
2、氫氧化鋁精制工藝過程
含鋁工藝水由生產裝置泵入隔油池,隔出的含油污泥作為危險廢物委托有資
質單位處置。隔油池出水泵入中和池,與堿進行中和反應,使得AlCl3反應生成
氫氧化鋁,之后與PAM進行絮凝反應,形成大顆粒絮凝氫氧化鋁,然后進入沉
淀池進行固液分離;分離出的氫氧化鋁進入隔膜壓濾機進行壓榨過濾,氫氧化鋁
卸入噸袋。
圖5.2-2污水處理絮凝劑用原料氫氧化鋁產生點位
3、生產工藝特點
1)原料來源簡單可控,本質安全好
氫氧化鋁主要來源于C5樹脂聚合生產過程,其中聚合單體來源于本廠區(qū)裂
解碳五分離裝置產品,主要包括異戊烯、間戊二烯和脫環(huán)碳五、苯乙烯等。該類
原料通過裂解碳五裝置、碳五加氫裝置產生,通過多道脫重工序、萃取精餾、水
洗等過程,產品本身為精餾塔塔頂餾分,不會包含重金屬及石油中重組分成分,
原料來源可控,本質安全好。
AlCl3作為反應體系中的路易斯酸催化劑,采用符合國家標準的工業(yè)無水氯
6
污水處理絮凝劑用氫氧化鋁團體標準編制說明
化鋁(GBT3959-2008),純度高,不含有重金屬等其他雜質。聚合過程還需加
入流平劑、破乳劑、抗氧劑等一系列助劑,其中流平劑主要成分為聚異丁烯丁二
酸酐,破乳劑主要成分為聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚,抗氧劑主要成分為季戊四
醇酯,均不含有重金屬等雜質。
因此,C5樹脂副產的氫氧化鋁來源簡單可控,不涉及重金屬、高毒和持久
性污染物,副產氫氧化鋁具有一定的本質安全性。
2)處置技術簡單高效
由于涉及的原輔材料簡單,本質安全性好且物料性質差異大,因此分離和精
制工藝相對簡單。反應完畢后含鋁工藝水通過隔油工序除去未反應完全的C5原
料,分離后清液加入NaOH、PAM,使得AlCl3反應生成Al(OH)3,再通過板框
壓濾機壓出。
3)實現(xiàn)資源的回收利用,符合循環(huán)經(jīng)濟的要求
C5樹脂生產過程副產的氫氧化鋁,雜質含量少,能夠滿足污水處理絮凝劑
原料要求,安全性較好。若直接作為廢水或固廢處置,則增大后續(xù)治理成本,不
利于資源的循環(huán)利用。本副產變廢為寶、化害為利,實現(xiàn)資源的回收和循環(huán)利用,
符合循環(huán)經(jīng)濟的理念。
副產的氫氧化鋁不含重金屬和持久性污染物,品質不會對下游污水處理產生
不利影響。
5.3下游廠家使用情況
德榮的氫氧化鋁擬供給下游寧波順帆凈水劑有限公司、江西品漢環(huán)??萍加?/p>
限公司,用于生產工業(yè)用凈水劑聚氯化鋁的原料。
寧波順帆凈水劑有限公司(前身是寧波華光凈水實業(yè)公司)創(chuàng)立于1988年,
是一家專業(yè)生產液體硫酸鋁、聚氯化鋁、無鐵硫酸鋁、偏鋁酸鈉、乙酸鈉等凈水
劑系列產品的生產廠家。
寧波順帆采用德榮的氫氧化鋁用于加工聚合氯化鋁,通過添加鹽酸、鋁酸鈣
粉、德榮氫氧化鋁、氫氧化鋁、水,生成產品聚合氯化鋁。德榮氫氧化鋁替代部
分氫氧化鋁,擬出售造紙、印染等用于污水處理的廠家。根據(jù)小試試驗結果,德
榮氫氧化鋁生產的聚氯化鋁滿足《水處理劑聚氯化鋁》(GB/T22627-2022)的
要求。
7
污水處理絮凝劑用氫氧化鋁團體標準編制說明
圖5.3-1寧波順帆用德榮氫氧化鋁生產的聚氯化鋁
江西品漢環(huán)保科技有限公司成立于2020年7月15日,主要從事聚合氯化鋁、
醋酸鈉(碳源)、電子級鹽酸生產與銷售,廠址位于上饒市硫化工及精深加工產
業(yè)基地。是一家致力于水處理藥劑、污水處理碳源及電子級化學品生產的企業(yè)。
江西品漢環(huán)??萍加邢薰咎砑邮褂玫聵s氫氧化鋁生產聚合氯化鋁產品,通
過鹽酸、氫氧化鋁、水、鈣粉聚合反應后壓濾形成產品。產品僅銷售給工業(yè)污水
處理廠使用。工業(yè)化生產時與正品氫氧化鋁搭配使用。根據(jù)小試試驗結果,德榮
氫氧化鋁生產的聚氯化鋁滿足《水處理劑聚氯化鋁》(GB/T22627-2022)的要
求。
圖5.3-2江西品漢用德榮氫氧化鋁生產的聚氯化鋁
6、標準制定原則和內容說明
6.1制定原則
依據(jù)《中華人民共和國標準化法》第九條、第十條、第十一條“制定標準應
當有利于合理利用國家資源,推廣科學技術成果,提高經(jīng)濟效益,并符合使用要
8
污水處理絮凝劑用氫氧化鋁團體標準編制說明
求;有利于產品的通用互換,做到技術上先進,經(jīng)濟上合理;制定標準應當做到
與有關標準的協(xié)調配套;制定標準應當有利于促進對外經(jīng)濟技術合作和對外貿
易”的精神制定本標準。
同時,在標準制定過程中,相關指標的設定遵循兩個原則:
一是安全性原則,核心是副產氫氧化鋁中重金屬和其他高風險的有毒有害物
質含量應符合環(huán)境安全原則,這是制定本標準的底限;
二是指標設定兼顧必要性原則,下游通用需求和行業(yè)生產實際相結合,避免
不必要的處理,并不強調指標越多越嚴格越好,即須實現(xiàn)安全環(huán)保與技術可行性、
經(jīng)濟性相統(tǒng)一。
6.2內容及試驗方法
6.2.1范圍
本文件規(guī)定了污水處理絮凝劑用原料氫氧化鋁產品分類、技術要求、試驗方
法、檢驗規(guī)則、標識、包裝、貯存和運輸要求。
本文件適用于C5樹脂生產過程中,以三氯化鋁作為路易斯酸催化劑,反應
結束后分離出的三氯化鋁經(jīng)水洗沉降、加堿、精制、壓濾處理后產生的氫氧化鋁
沉淀,用于工業(yè)級污水處理絮凝劑用原料氫氧化鋁。
6.2.2技術要求
1、技術指標的確定
C5樹脂的生產是以自產、經(jīng)多道脫重、萃取精餾提純的C5為聚合單體,在
符合GBT3959-2008的工業(yè)無水氯化鋁為催化劑制備而得。生產過程中的物料有
C5原料、三氯化鋁、破乳劑(聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚),反應完成后經(jīng)隔
油絮凝沉淀得到的氫氧化鋁。
現(xiàn)行水處理劑氫氧化鋁標準主要有《水處理劑用氫氧化鋁》(HG/T
5567-2019),涉及的技術指標主要有氧化鋁、氧化鋁溶出率、水分、總鐵、鉛、
汞、鉻、砷、鎘。本標準對各指標的篩選情況如下:
(1)氧化鋁含量
作為氫氧化鋁,氧化鋁含量是下游用戶必須考慮的主要經(jīng)濟指標,因此作為
本標準的主要控制指標。由于加堿沉淀過程加入了PAM絮凝劑,由附件檢測結
果可知,最終經(jīng)過處理得到的氫氧化鋁中氧化鋁含量約在50%以上,因此本標準
9
污水處理絮凝劑用氫氧化鋁團體標準編制說明
規(guī)定含量(Al2O3)指標為≥40%。
(2)氧化鋁溶出率
氧化鋁溶出率是衡量鋁土礦中氧化鋁溶出效果的重要指標。由于《水處理劑
用氫氧化鋁》(HG/T5567-2019)中產品以鋁土礦、石灰石、工業(yè)氫氧化鈉等為
主要原料,因此該標準考慮氧化鋁溶出率指標。本標準不涉及鋁土礦,因此對于
該指標可不予關注。
(3)水分
《水處理劑用氫氧化鋁》(HG/T5567-2019)中規(guī)定水分含量≤12%。本標
準氫氧化鋁產生于板框壓濾機壓濾,水分含量無法做到很低,且后續(xù)用于水處理
劑原料,產品仍需溶于水中,因此水分指標對本標準產品質量的意義不大。
(4)總鐵
《水處理劑用氫氧化鋁》(HG/T5567-2019)中規(guī)定總鐵質量分數(shù)≤0.01%,
本標準與其要求一致。由附件檢測結果可知,本副產氫氧化鋁能夠滿足該標準。
(5)鉛、汞、鉻、砷、鎘含量
《水處理劑用氫氧化鋁》(HG/T5567-2019)中規(guī)定了鉛、汞、鉻、砷、鎘
含量指標,主要用于控制產品有害金屬雜質。參考《工業(yè)無水氯化鋁》(GBT
3959-2008),該標準中對重金屬的指標要求為重金屬(以Pb計),即僅以Pb
含量來表征產品中含有的重金屬含量。本副產氫氧化鋁使用符合GBT3959-2008
的工業(yè)無水氯化鋁為催化劑在特定工藝條件下生產,生產過程不涉及重金屬原
料。因此本標準參照GBT3959-2008,對本副產氫氧化鋁生產過程不涉及的汞、
鉻、砷、鎘含量不再做規(guī)定,僅以重金屬(以Pb計)作為重金屬指標要求。
為了驗證本副產氫氧化鋁的重金屬指標是否可忽略問題,本標準制定過程對
鉛、汞、鉻、砷、鎘以及其他重金屬指標委托第三方檢測機構進行了驗證性檢測,
檢測結果見表6.2.2-1。由檢測結果可知,本副產鉛、汞、鉻、砷、鎘均能滿足《水
處理劑用氫氧化鋁》HG/T5567-2019的要求,重金屬(以Pb計)能夠滿足《工
業(yè)無水氯化鋁》GBT3959-2008的要求。
表6.2.2-1重金屬檢測結果
樣品是否滿足標
指標檢測結果標準值(%)標準名稱
編號準
樣品1總鉛(%)<0.0010.001滿足《水處理劑
10
污水處理絮凝劑用氫氧化鋁團體標準編制說明
總汞(%)0.00000110.00002滿足用氫氧化鋁》
總鉻(%)<0.00040.001滿足HG/T
總砷(%)0.0000820.0002滿足5567-2019
總鎘(%)0.0000020.0002滿足
總銅(%)0.004//
總鋅(%)0.0034//
樣品5重金屬(以Pb計),%<0.001≤0.04滿足《工業(yè)無水
樣品6重金屬(以Pb計),%<0.001≤0.04滿足氯化鋁》GBT
樣品7重金屬(以Pb計),%<0.001≤0.04滿足3959-2008
(6)石油烴(C6-C9)、石油烴(C10-C40)
該指標《水處理劑用氫氧化鋁》(HG/T5567-2019)、《工業(yè)無水氯化鋁》
GBT3959-2008未做規(guī)定。本副產氫氧化鋁來源于C5樹脂生產,聚合反應結束
后經(jīng)洗滌、隔油等措施,理論上石油烴(C6-C9)、石油烴(C10-C40)含量不
高。且石油烴不屬于難降解、難處理指標,即使本副產中含有少量石油烴,后續(xù)
用于污水處理時也會通過隔油、氣浮等過程去除。為驗證標準編制組委托第三方
檢測機構進行了檢測,檢測結果見表6.2.2-2。為了減少本副產對下游污水處理帶
來的污染物,本標準規(guī)定了石油烴(C6-C9)、石油烴(C10-C40)的相關指標限值。
表6.2.2-2石油烴檢測結果
樣品編號指標檢測值(mg/kg)
樣品1石油烴(C6-C9)
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