《土壤 多氯萘的測定氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法 征求意見稿》

ICS13.080.10

CCSZ.18

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/CSESXXXX—XXXX

土壤多氯萘的測定氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

Soil-Determinationofpolychlorinatednaphthalene—Gaschromatography-tandom

massspectrometry

（征求意見稿）

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實(shí)施

中國環(huán)境科學(xué)學(xué)會??發(fā)布

T/CSESXXXX—XXXX

目次

前言.........................................................................................................................................................................I

1范圍.....................................................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.................................................................................................................................................1

3術(shù)語和定義.........................................................................................................................................................1

4方法原理.............................................................................................................................................................1

5試劑和材料.........................................................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備.........................................................................................................................................................3

7樣品.....................................................................................................................................................................4

1分析步驟.............................................................................................................................................................5

9結(jié)果計(jì)算與表示.................................................................................................................................................7

10精密度和正確度...............................................................................................................................................9

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.......................................................................................................................................9

12廢物處置.........................................................................................................................................................10

附錄A...................................................................................................................................................................11

附錄B...................................................................................................................................................................12

I

T/CSESXXXX—XXXX

土壤多氯萘的測定氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

1范圍

本文件規(guī)定了土壤中多氯萘測定的氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。

本文件適用于土壤中1,4-二氯萘，1.2-二氯萘，1,4,6-三氯萘，1,2,3-三氯萘，1,3,5,7-四氯

萘，1,4,5,8-四氯萘，1,2,3,5,7-五氯萘，1,2,3,5,8-五氯萘，1,2,3,4,6,7-六氯萘，1,2,3,5,6,8-七氯

萘和1,2,3,4,5,6,7,8-八氯萘等二至八氯萘的測定。

當(dāng)樣品量為10g，定容體積為50μL時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的二至八氯萘的方法檢出限為5-9

pg/g，測定下限為20-36pg/g。詳見附錄A.1。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用

于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法

HJ783土壤和沉積物有機(jī)物的提取加壓流體萃取法

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

ISO/TS16780Waterquality-Determinationofpolychlorinatednaphthalenes(PCN)-Method

usinggaschromatography(GC)andmassspectrometry(MS)

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1多氯萘polychlorinatednaphthalenes(PCNs)

一類基于萘環(huán)上的氫原子被氯原子所取代的氯代芳環(huán)化合物。

3.2異構(gòu)體isomer

在本標(biāo)準(zhǔn)中，具有相同化學(xué)組成但氯取代位置不同的多氯萘互為異構(gòu)體。

3.3同類物congeners

多氯萘所有化合物互為同類物。多氯萘共有75種同類物（見附表B.5）。

4方法原理

土壤中的多氯萘經(jīng)有機(jī)溶劑提取、濃縮、凈化、定容后，采用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀分

離、檢測，根據(jù)保留時(shí)間、特征離子質(zhì)荷比和豐度比定性，同位素內(nèi)標(biāo)法定量。

5試劑和材料

5.1正己烷（C6H14）：農(nóng)殘級

1

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5.2二氯甲烷(CH2Cl2)：農(nóng)殘級。

5.3丙酮(C3H6O)：農(nóng)殘級。

5.4壬烷(C9H20)：農(nóng)殘級。

5.5硫酸(H2SO4)：優(yōu)級純，ρ=1.84g/mL。

5.6氫氧化鉀(KOH)：優(yōu)級純。

5.7硝酸銀(AgNO3)：優(yōu)級純。

5.8無水硫酸鈉：優(yōu)級純。

450℃焙燒4小時(shí)，冷卻至150℃后轉(zhuǎn)移至干燥器，待冷卻至室溫后裝入玻璃試劑瓶，

于干燥器中密封保存。

5.9丙酮-正己烷溶液混合溶劑

丙酮（5.3）與正己烷（5.1）以1:1的體積比混合。

5.10二氯甲烷-正己烷混合溶劑

二氯甲烷（5.2）與正己烷（5.1）以5:95的體積比混合。

5.11二氯甲烷-正己烷溶液混合溶劑

二氯甲烷（5.2）與正己烷（5.1）以1:1的體積比混合。

5.12氫氧化鉀溶液：ρ=50g/L。

取5g氫氧化鉀（5.6）溶于少量水中，稀釋至100mL。

5.13硝酸銀溶液：ρ=400g/L。

稱取40.0g硝酸銀（5.7）溶于少量水中，稀釋至100mL。

5.14多氯萘標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1μg/mL。

用壬烷或其他溶劑配制的多氯萘標(biāo)準(zhǔn)溶液，參加附錄B中標(biāo)B.4?？芍苯淤徺I市售有證

標(biāo)準(zhǔn)溶液，-20℃以下冷凍、密封、避光保存，或按照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書要求保存。

5.15多氯萘標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=100ng/mL。

用壬烷（5.4）稀釋多氯萘標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.14），-20℃以下冷凍、密封、避光保存3個(gè)月。

5.16提取內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=1μg/mL。

選擇同位素標(biāo)記的多氯萘化合物作為提取內(nèi)標(biāo)，詳見附錄B中表B.4。可直接購買市售

有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，-20℃以下冷凍、密封、避光保存，或按照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書要求保存。

5.17提取內(nèi)標(biāo)使用液：ρ=100ng/mL。

用壬烷（5.4）稀釋提取內(nèi)標(biāo)貯備液（5.16），-20℃以下冷凍、密封、避光保存3個(gè)月。

2

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5.18進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=1μg/mL。

選擇同位素標(biāo)記的多氯萘化合物作為進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)，詳見附錄B中表B.4?？芍苯淤徺I市售

有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，-20℃以下冷凍、密封、避光保存，或按照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書要求保存。

5.19進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)使用液：ρ=100ng/mL。

用壬烷（5.4）稀釋提取內(nèi)標(biāo)貯備液（5.18），-20℃以下冷凍、密封、避光保存3個(gè)月。

5.20硅膠：粒徑75μm~230μm（200目~100目）。

450℃焙燒4小時(shí)，冷卻至150℃后轉(zhuǎn)移至干燥器，待冷卻至室溫后裝入玻璃試劑瓶，

于干燥器中密封保存。

5.21堿性硅膠

取98g硅膠（5.20）置于圓底燒瓶中，滴加40mL50g/L氫氧化鉀溶液（5.12），充分

攪拌，使之成流體粉末狀。制備完成后裝入玻璃試劑瓶中密封，于干燥器中保存。

5.22酸化硅膠

取硅膠（5.20）100g，加入78.6g硫酸（5.5），充分?jǐn)嚢瑁怪闪黧w粉末狀。制備

完成后裝入玻璃試劑瓶中密封，于干燥器中保存。

5.23硝酸銀硅膠

取硅膠（5.20）90g，加入28mL400g/L硝酸銀溶液（5.13），充分?jǐn)嚢瑁怪闪黧w

粉末狀。制備完成后裝入棕色玻璃試劑瓶中密封，于干燥器中保存。

5.24氧化鋁（中性，活性度I）

可以直接使用活性氧化鋁。必要時(shí)可以按如下步驟進(jìn)行活化：將氧化鋁在燒杯中鋪成厚

度小于10mm的薄層，在130℃溫度下處理18h，或者在培養(yǎng)皿中鋪成厚度小于5mm的薄層，

在500℃溫度下處理8h，活化后的氧化鋁在干燥器內(nèi)冷卻30min，貯存在密封的試劑瓶中。

活化后的氧化鋁應(yīng)盡快使用。

5.25硅藻土

450℃焙燒4小時(shí)，冷卻至150℃后轉(zhuǎn)移至干燥器，待冷卻至室溫后裝入玻璃試劑瓶，

于干燥器中密封保存。

5.26石英砂

450℃焙燒4小時(shí)以上，置于干燥器中，冷卻后密封于試劑瓶中，并保存在干燥器中。

5.27氮?dú)猓杭兌取?9.999%

5.28氦氣：純度≥99.999%

5.29氬氣：純度≥99.999%

6儀器和設(shè)備

3

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6.1采樣工具：應(yīng)符合HJ/T166和GB17378的要求，并使用對多氯萘無吸附作用的不銹

鋼或鋁合金材質(zhì)器具。

6.2樣品容器：應(yīng)符合HJ/T166和GB17378的要求，并使用對多氯萘無吸附作用的不銹

鋼或玻璃材質(zhì)可密封器具。

6.3索氏提取器或性能相當(dāng)設(shè)備

6.4加壓流體萃取儀：萃取壓力不低于1500psi，萃取溫度不低于100℃。

6.5濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置、氮吹儀或性能相當(dāng)設(shè)備。

6.6多層硅膠柱：內(nèi)徑12mm~22mm，長200~300mm的玻璃填充柱，由下而上依次裝填

無水硫酸鈉2g，硅膠1g，堿性硅膠3g，硅膠1g，硫酸硅膠8g，硅膠1g，硝酸銀硅膠2

g，無水硫酸鈉2g。

6.7氧化鋁柱：內(nèi)徑8mm~15mm，長200~300mm的玻璃填充柱，由下而上依次裝填無

水硫酸鈉2g，氧化鋁10g，無水硫酸鈉2g。

6.8真空冷凍干燥儀。

6.9氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀：具有不分流進(jìn)樣功能，最高使用溫度不低于280℃；柱溫箱具

有程序升溫功能，可在50℃~350℃溫度區(qū)間內(nèi)進(jìn)行調(diào)節(jié)；具有電子轟擊離子源，電子能量

可在25eV~70eV范圍調(diào)節(jié)；具有選擇反應(yīng)監(jiān)測（SRM）和選擇離子監(jiān)測（SIM）功能。

6.10色譜柱：內(nèi)徑0.25mm，膜厚0.25μm，柱長60m的毛細(xì)管色譜柱，固定相為5%苯

基-二甲基聚硅氧烷，最高使用溫度不低于350℃，或選用其他同等效果的色譜柱。

6.11一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品的采集與保存

土壤樣品按照HJ/T166的相關(guān)要求采集和保存。樣品保存在事先清洗干凈的廣口棕色

玻璃瓶或聚四氟乙烯襯墊螺口玻璃瓶中，運(yùn)輸過程應(yīng)密封避光，盡快送至實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行樣品制

備和分析。如暫不能分析，應(yīng)在4℃以下冷藏保存，保存時(shí)間不超過10天，樣品提取液在

4℃以下避光冷藏保存時(shí)間為30天。

7.2樣品的制備

去除樣品中的異物（石子、葉片等），稱取約10g（精確到0.01g）雙份，土壤樣品一

份按照HJ613測定干物質(zhì)含量，另一份加入適量無水硫酸鈉（5.8），研磨均化成流砂狀，

如使用加壓流體萃取，則用硅藻土（5.25）脫水。

注：土壤樣品也可采用真空冷凍干燥儀（6.8）對樣品進(jìn)行脫水，將冷凍后的樣品進(jìn)行

充分研磨，均化成1mm左右的細(xì)小顆粒。

7.3水分的測定

土壤樣品干物質(zhì)含量的測定按照HJ613執(zhí)行。

7.4試樣的制備

4

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7.4.1提取

7.4.1.1索氏提取

用紙質(zhì)套筒稱取制備好的試樣約10g（可根據(jù)試樣中待測化合物濃度適當(dāng)增加或減少取

樣量），加入25μL提取內(nèi)標(biāo)使用液（5.17），用200mL~300mL丙酮-正己烷混合溶劑（5.9）

提取16~18h，每小時(shí)回流3~4次。

注：提取溶劑丙酮-正己烷混合溶劑（5.9），也可選擇二氯甲烷-正己烷混合溶劑（5.11）。

7.4.1.2加壓流體萃取

稱取10g試樣（可根據(jù)試樣中待測化合物濃度適當(dāng)增加或減少取樣量）轉(zhuǎn)移至加壓流

體萃取裝置（6.4）的萃取池中，加入25μL提取內(nèi)標(biāo)使用液（5.17）。按照以下參考條件進(jìn)

行萃取：萃取溫度100℃，提取溶劑為二氯甲烷-正己烷混合溶劑（5.11），萃取壓力1500psi，

靜態(tài)萃取時(shí)間5min，淋洗為60%池體積，氮?dú)獯祾邥r(shí)間60s，萃取循環(huán)次數(shù)為2次。將提

取液濃縮至1mL~2mL，待凈化。

注：樣品含硫時(shí)，可在提取過程中加入銅粉。樣品濃縮液如不能盡快分析，應(yīng)在-10℃

以下冷凍、避光保存。

7.4.2凈化

7.4.2.1多層硅膠柱凈化

轉(zhuǎn)移濃縮后的提取液（7.4.1）至多層硅膠柱（6.6）中，用1mL~2mL正己烷（5.1）沖

洗容器壁，反復(fù)進(jìn)行2~3次。使用150mL正己烷以2.5mL/min（約1滴/秒）的流速進(jìn)行洗

脫，收集洗脫液；洗脫液使用濃縮裝置（6.5）濃縮至1mL~2mL時(shí)，加入10mL正己烷進(jìn)

行溶劑置換，再次濃縮至1mL~2mL。

7.4.2.2氧化鋁柱凈化

轉(zhuǎn)移多層硅膠柱凈化后的濃縮液至氧化鋁柱（6.7）上，使用100mL二氯甲烷-正己烷

混合溶劑（5.10）以2.5mL/min（約1滴/秒）的流速進(jìn)行洗脫，收集洗脫液；洗脫液使用濃

縮裝置（6.5）濃縮至1mL~2mL時(shí)，將其轉(zhuǎn)移至襯管中，用氮?dú)獯祾邇x（6.5）進(jìn)一步吹至

近干；為防止吹干，可向襯管中加入25μL壬烷，最后，添加25μL進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)使用液（5.19），

混勻后待測。

7.4.3其他凈化方法

可以使用凝膠滲透色譜、自動樣品處理裝置或固相萃取等進(jìn)行樣品的凈化處理。使用前

使用標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分離和凈化效果試驗(yàn)，確認(rèn)滿足本方法的質(zhì)量控制和質(zhì)量保證

要求。

7.4.4空白試樣的制備

用石英砂代替實(shí)際樣品，按照與試樣制備（7.4）相同的步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制

備。

1分析步驟

1.1儀器參考條件

5

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8.1.1氣相色譜條件

柱溫箱程序升溫條件：初始溫度80℃，保持1分鐘后以15℃/min的速度升溫至160℃，

繼續(xù)以3℃/min的速度升溫至265℃，再以5℃/min的速度升溫至280℃保持10分鐘。載

氣流量：1.0mL/min。

進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣。進(jìn)樣量：1.0μL，進(jìn)樣口溫度：260℃，色質(zhì)接口溫度：280℃

8.1.2質(zhì)譜條件

離子源溫度：240℃；數(shù)據(jù)采集方式：選擇反應(yīng)監(jiān)測；定性離子對、定量離子對和碰撞

氣能量參見附錄B.3。儀器分析開始前先進(jìn)行質(zhì)量校正，然后通過多氯萘標(biāo)準(zhǔn)品和工業(yè)產(chǎn)品

對多氯萘同類物進(jìn)行色譜峰確認(rèn)，出峰順序見附錄B.6。

1.2校準(zhǔn)

儀器分析開始前需進(jìn)行質(zhì)量校正，該校正過程由儀器自動完成。校正過程完成后保存質(zhì)

量校正文件。校正結(jié)果應(yīng)滿足儀器規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)，否則需對質(zhì)譜儀的一些參數(shù)進(jìn)行調(diào)整或清洗離

子源。

8.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

8.3.1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和測定

用多氯萘標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.14）和標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.15）、提取內(nèi)標(biāo)使用液（5.17）和進(jìn)樣內(nèi)

標(biāo)使用液（5.19），以壬烷為溶劑配制標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，可參考附錄B.4；溶液濃度序列應(yīng)有5

種以上濃度，對每個(gè)濃度應(yīng)重復(fù)3次進(jìn)樣測定。

按照儀器參考條件（8.1）進(jìn)行分析，得到不同濃度各目標(biāo)化合物的總離子色譜圖，記

錄各目標(biāo)化合物的保留時(shí)間和定量離子質(zhì)譜峰的峰面積。

8.3.2信噪比確認(rèn)

標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度序列中最低濃度的化合物信噪比(S/N)應(yīng)大于10。

8.3.3相對響應(yīng)因子的計(jì)算

與各濃度點(diǎn)目標(biāo)化合物相對應(yīng)的提取內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子(RRFes,i)由(1)式計(jì)算。

???,???,?

RRFes,i=??,?×???,?????????????1

式中：RRFes,i-標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)化合物相對提取內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子；

Qes,i-標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)提取內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的絕對量，pg；

Qs.i-標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)待測化合物的絕對量，pg；

As,i-標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)化合物的監(jiān)測離子峰面積；

Aes,i-標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)提取內(nèi)標(biāo)的監(jiān)測離子峰面積。

同樣，用(2)式計(jì)算提取內(nèi)標(biāo)相對于進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子RRFrs,i。

???,????,?

RRFrs,i=???,?×???,?????????????(2)

6

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式中：RRFrs,i-標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)提取內(nèi)標(biāo)相對進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子

Qrs.i-標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的絕對量，pg；

Qes,i-標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)提取內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的絕對量，pg；

Aes,i-標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)提取內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的監(jiān)測離子峰面積；

Ars,i-標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的監(jiān)測離子峰面積。

目標(biāo)化合物相對提取內(nèi)標(biāo)的平均相對響應(yīng)因子用公式(3)計(jì)算。

?

?=1RRFes,i

es?

式中：RRFes-目標(biāo)化RR合F物=相對提取內(nèi)?標(biāo)?的?平?均?相??對?響?應(yīng)?因?子?(；3)

RRFes,i-標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)化合物相對提取內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子；

n-標(biāo)準(zhǔn)系列點(diǎn)數(shù)。

提取內(nèi)標(biāo)相對進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的平均相對響應(yīng)因子用公式(4)計(jì)算。

?

?=1RRFrs,i

rs?

式中：RRFrs-提取內(nèi)RR標(biāo)F相=對進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)?的?平?均?相??對?響?應(yīng)?因?子?；?(4)

RRFrs,i-標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)提取內(nèi)標(biāo)相對進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子；

n-標(biāo)準(zhǔn)系列點(diǎn)數(shù)。

8.4試樣測定

按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線建立（8.3）相同的儀器條件（8.1）進(jìn)行試樣的測定。

8.5空白試驗(yàn)

按照與試樣測定（8.4）相同的步驟進(jìn)行空白試樣（7.4.4）的測定。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1定性分析

9.1.1有標(biāo)準(zhǔn)溶液的多氯萘定性分析

以樣品中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間、特征離子質(zhì)荷比和豐度比與標(biāo)準(zhǔn)樣品比較來定性。

樣品中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中該化合物的相對保留時(shí)間差值應(yīng)該在

±3s之內(nèi)；樣品中目標(biāo)化合物定性離子與定量離子的豐度比與標(biāo)準(zhǔn)溶液中定性離子與定量

離子豐度比相對偏差應(yīng)該在±20%以內(nèi)。多氯萘的總離子色譜圖見圖1。

7

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圖112種多氯萘的氣相色譜-質(zhì)譜總離子色譜圖

1—1,4-二氯萘，2—1.2-二氯萘，3—1,4,6-三氯萘，4—1,2,3-三氯萘，5—1,3,5,7-四氯萘，

6—1,4,5,8-四氯萘，7—1,2,3,5,7-五氯萘，8—1,2,3,5,8-五氯萘，9—1,2,3,4,6,7-六氯萘，10—

1,2,3,5,6,8-七氯萘，11—1,2,3,4,5,6,7-七氯萘和12—1,2,3,4,5,6,7,8-八氯萘

9.1.2無標(biāo)準(zhǔn)溶液的多氯萘定性分析

結(jié)合多氯萘標(biāo)準(zhǔn)溶液以及多氯萘工業(yè)品標(biāo)準(zhǔn)溶液，以及多氯萘同族體檢測相關(guān)文獻(xiàn)進(jìn)行

無標(biāo)準(zhǔn)溶液的其他多氯萘同族體的定性。除halowax產(chǎn)品中不含的多氯萘同族體（CN-25,

CN-26,CN-29，CN-44,CN-70）外，其他多氯萘同族體參考保留時(shí)間見表B.6。

9.2定量分析

9.2.1待測物絕對量

采用內(nèi)標(biāo)法計(jì)算分析試樣中被檢出的PCNs的絕對量（Qi）。

AiQesi

??=×?????????????(5)

式中：Qi-分析試樣中第Aeisi個(gè)目RR標(biāo)F化es合物的量，ng；

Ai-色譜圖上第i個(gè)目標(biāo)化合物的監(jiān)測離子峰面積；

Aesi-第i個(gè)目標(biāo)化合物對應(yīng)提取內(nèi)標(biāo)的監(jiān)測離子峰面積；

Qesi-第i個(gè)目標(biāo)化合物對應(yīng)提取內(nèi)標(biāo)的添加量，ng；

RRFes-第i個(gè)目標(biāo)化合物相對提取內(nèi)標(biāo)的平均相對響應(yīng)因子。

9.2.2待測物濃度

根據(jù)所計(jì)算的各同類物的Q，用(5)式計(jì)算出樣品中的目標(biāo)化合物濃度。

Qi

式中：樣品中第Ci個(gè)=同類??物?的?濃?度?，????；???????(6)

Ci-iMng/kg

Qi-提取液總量中第i個(gè)同類物的質(zhì)量，ng；

8

T/CSESXXXX—XXXX

M-樣品量（干重），kg。

9.2.3提取內(nèi)標(biāo)回收率

根據(jù)提取內(nèi)標(biāo)峰面積與進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)峰面積的比以及對應(yīng)的相對響應(yīng)因子(RRFrs)均值，按照

(6)式計(jì)算提取內(nèi)標(biāo)的回收率。

AesQrs100%

R=××??????????(7)

式中：R-提取內(nèi)標(biāo)回收A率rs，%Qe；sRRFrs

Aes-提取內(nèi)標(biāo)的監(jiān)測離子峰面積；

Ars-進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的監(jiān)測離子峰面積；

Qrs-進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的添加量，ng；

RRFrs-提取內(nèi)標(biāo)相對于進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子；

Qes-提取內(nèi)標(biāo)的添加量，ng。

9.3結(jié)果表示

當(dāng)測定結(jié)果小于1ng/g時(shí)，結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后兩位有效數(shù)字；測定結(jié)果大于1ng/g時(shí)，

結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

10精密度和正確度

10.1精密度

6家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)濃度為0.05ng/g，0.25ng/g和0.45ng/g的12種二至八氯取代萘的

樣品進(jìn)行了測試，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.9%~33.9%，0.4%~18.9%，0.6%~22.8%；

實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6.2%~28.4%，3.2%~10.9%，4.4%~13.4%；重復(fù)性限分別為0.01

ng/g~0.02ng/g，0.03ng/g~0.12ng/g，0.08ng/g~0.15ng/g；再現(xiàn)性限分別為0.01ng/g~0.04ng/g，

0.04ng/g~0.13ng/g，0.10ng/g~0.20ng/g。

10.2正確度

6家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)濃度為0.05ng/g，0.25ng/g和0.45ng/g的12種二至八氯取代萘的

樣品進(jìn)行了測試。加標(biāo)回收率平均值范圍分別為62.1%~147%，83.5%~125%，82.9%~128%。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白試驗(yàn)

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）至少分析1個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，空白中目標(biāo)化

合物的濃度應(yīng)低于方法檢出限。

11.2平行樣

每批樣品至少進(jìn)行一次平行樣分析，樣品數(shù)量多于20個(gè)時(shí)，每20個(gè)樣品應(yīng)進(jìn)行一次平

行樣分析。平行樣分析時(shí)，目標(biāo)物的相對偏差應(yīng)小于30%。

9

T/CSESXXXX—XXXX

11.3初始校準(zhǔn)

采用平均相對響應(yīng)因子進(jìn)行校準(zhǔn)時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)系列各點(diǎn)相對響應(yīng)的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)≤20%。

11.4連續(xù)校準(zhǔn)

選擇中間質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按一定周期或頻次（每12小時(shí)或每批樣品測定至少1

次）測定。目標(biāo)化合物的測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值間的相對誤差應(yīng)在±35%以內(nèi)。

11.5提取內(nèi)標(biāo)回收率

提取內(nèi)標(biāo)回收率范圍為30%~150%。若提取內(nèi)標(biāo)的回收率超出上述范圍，必須查找原因，

重新進(jìn)行前處理。

12廢物處置

實(shí)驗(yàn)過程產(chǎn)生的廢棄物應(yīng)分類收集，集中保管，并做好相應(yīng)標(biāo)識，依法委托有資質(zhì)單位

進(jìn)行處置。

10

T/CSESXXXX—XXXX

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法檢出限和測定下限

當(dāng)取樣量為10.0g，采用加壓流體萃取，多層硅膠柱、氧化鋁柱凈化，定容體積為50μL

時(shí)，土壤中二至八氯萘的方法檢出限和測定下限見表A.1。

表A.1方法檢出限和測定下限單位：pg/g

序號化合物檢出限測定下限

1CN-5936

2CN-3936

3CN-24832

4CN-13832

5CN-42520

6CN-46624

7CN-52624

8CN-53624

9CN-66624

10CN-68728

11CN-73832

12CN-75832

11

T/CSESXXXX—XXXX

附錄B

（資料性附錄）

方法精密度數(shù)據(jù)

表B.1方法的精密度匯總

序號化合物加標(biāo)水平實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對實(shí)驗(yàn)室間相對重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限

名稱(ng/g)標(biāo)準(zhǔn)偏差%標(biāo)準(zhǔn)偏差%（ng/g）R（ng/g）

0.051.3-23.523.90.020.04

1CN-50.251.1-6.99.20.110.13

0.451.1-11.911.00.080.16

0.051.5-13.228.40.020.04

2CN-30.252.4-9.17.00.110.12

0.450.6-14.710.70.110.16

0.052.3-33.918.80.020.00

3CN-240.251.9-8.79.70.110.13

0.452.7-19.04.40.100.11

0.051.4-11.313.90.010.02

4CN-130.250.9-6.96.50.030.05

0.451.5-13.65.60.090.10

0.052.3-12.27.70.010.01

5CN-420.251.0-6.35.40.030.05

0.451.7-11.27.80.080.12

0.052.5-10.212.00.010.02

6CN-460.252.3-4.79.00.030.07

0.454.9-17.713.40.100.19

0.051.5-9.39.30.010.02

7CN-520.250.4-9.65.00.030.05

0.452.2-14.86.90.100.13

0.051.8-8.210.50.010.02

8CN-530.251.6-106.00.050.07

0.456.0-21.611.50.140.20

0.051.9-6.46.20.010.01

9CN-660.250.8-11.84.50.050.05

0.451.5-14.78.70.080.13

10CN-680.052.8-8.410.50.010.02

12

T/CSESXXXX—XXXX

0.253.8-6.810.90.030.08

0.455.7-109.60.100.15

0.050.9-9.06.40.010.01

11CN-730.251.2-7.73.20.030.04

0.452.1-14.46.20.090.11

0.052.0-18.69.40.020.02

12CN-750.251.6-18.96.80.070.08

0.451.2-22.811.20.150.20

13

T/CSESXXXX—XXXX

附錄B

（資料性附錄）

方法的正確度

表B.2方法的正確度匯總

化合物加標(biāo)水平加標(biāo)回收率平均回收率加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率

序號

名稱(ng/g)值范圍%均值%標(biāo)準(zhǔn)偏差%最終值%

0.0562-121912191±21

1CN-50.2585-10695995±18

0.4583-10190790±14

0.057662

2CN-30.2593-1141017101±14

0.4587-10898798±14

0.057838

3CN-240.2583-10996996±18

0.4590-9994494±8

0.0584-12610415104±30

4CN-130.2589-10898798±14

0.4590-9996396±6

0.0595-1161068106±16

5CN-420.2598-1131066106±12

0.45101-1081043104±6

0.059828

6CN-460.25100-12510910109±20

0.4599-12810611106±22

0.0589-11810410104±20

7CN-520.2595-1111025102±10

0.4593-1051015101±10

0.0510224

8CN-530.25102-1191107110±14

0.4599-1231099109±18

0.0593-1111027102±14

9CN-660.2596-1101035103±10

0.4591-1071005100±10

10CN-680.0586-112991099±20

14

T/CSESXXXX—XXXX

0.2587-11510011100±22

0.4589-1111007100±14

012

11CN-730.2599-1081023102±6

0.4592-1031005100±10

0.0599-12311010110±20

12CN-750.25101-1221108110±16

0.45103-1221098109±16

15

T/CSESXXXX—XXXX

附錄B

（資料性附錄）

多氯萘選擇反應(yīng)監(jiān)測參數(shù)

表B.3多氯萘選擇反應(yīng)監(jiān)測參數(shù)

多氯萘碰撞能（eV）定量離子對定性離子對定性離子對類別

27195.9→126.1195.9→161.1197.9→126.1目標(biāo)物

二氯萘

27205.9→136.1-207.9→136.1內(nèi)標(biāo)

27229.9→160.1231.9→160.2231.9→162.1目標(biāo)物

三氯萘

27239.9→170.1-241.9→172.1內(nèi)標(biāo)

29263.9→194.2265.9→196.2265.9→194.2目標(biāo)物

四氯萘

29273.9→204.2-275.9→196.2內(nèi)標(biāo)

29299.9→230.2299.9→228.3297.9→228.3目標(biāo)物

五氯萘

29309.9→240.2-307.9→238.2內(nèi)標(biāo)

29333.8→264.3333.8→262.2335.8→264.3目標(biāo)物

六氯萘

29343.8→274.3-345.8→274.3內(nèi)標(biāo)

30367.8→298.3367.8→296.3369.8→298.3目標(biāo)物

七氯萘

30377.8→308.3-379.8→308.3內(nèi)標(biāo)

31401.8→332.3403.8→334.3403.8→332.3目標(biāo)物

八氯萘

31411.8→342.3-413.8→344.3內(nèi)標(biāo)

16

T/CSESXXXX—XXXX

附錄B

（資料性附錄）

多氯萘標(biāo)準(zhǔn)系列參考濃度

表B.4標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度系列(單位：ng/mL)

類別濃度系列濃度系列濃度系列濃度系列濃度系列濃度系列

多氯萘

123456

CN-52.05.010.020.050.0100.0

CN-32.05.010.020.050.0100.0

CN-242.05.010.020.050.0100.0

CN-132.05.010.020.050.0100.0

CN-422.05.010.020.050.0100.0

CN-462.05.010.020.050.0100.0

CN-522.05.010.020.050.0100.0

CN-532.05.010.020.050.0100.0

CN-662.05.010.020.050.0100.0

CN-682.05.010.020.050.0100.0

目標(biāo)物

CN-732.05.010.020.050.0100.0

CN-752.05.010.020.050.0100.0

13

C12-CN-6

13

C12-CN-13

13

C12-CN-42

13

C12-CN-27

13

C12-CN-5250.050.050.050.050.050.0

13

C12-CN-67

13

C12-CN-65

13

C12-