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文檔簡介
2022屆新高考化學沖刺精準復習
化學反應速率和化學平衡
重難點突破
知識點一;化學反應速率
1.表示方法
通常用單位時間內(nèi)反應物濃度的減少或生成物濃度的增加來表示。
2.數(shù)學表達式及單位
△c
單位為molL'min-1或mol-L's1
3.化學反應速率與化學計量數(shù)的關系
同一反應在同一時間內(nèi),用不同物質(zhì)來表示的反應速率可能不同,但反應速率的數(shù)值之比等于這些物質(zhì)在化
學方程式中的化學計量數(shù)之比。
.
如在反應aA(g)+bB(g)TcC(g)+dD(g沖,存在v(A);v(B);v(C);v(D)=a;b;c;d
4.同一化學反應中反應快慢的比較方法
由于同一化學反應的反應速率用不同物質(zhì)表示時數(shù)值可能不同,所以比較反應的快慢不能只看數(shù)值的大小,
而要進行一定的轉(zhuǎn)化。
(1)看單位是否統(tǒng)1,若不統(tǒng)一,換算成相同的單位。
(2)換算成同一物質(zhì)表示的速率,再比較數(shù)值的大小。
(3)比較化學反應速率與化學計量數(shù)的比值,即對于一般反應aA+bB=cC+dD,比較?與手,若罟,則
A表示的反應速率比B的大。
【典型例題】
1.X(g)+3Y(g)^^2Z(g)AH=-akJ-mol'o一定條件下,將ImolX和3moiY通入2L的恒容密閉容器,
反應lOmin,測得Y的物質(zhì)的量為2.4mol。下列說法正確的是
A.lOmin內(nèi),Y的平均反應速率為0.03mol,L,b
B.lOmin內(nèi),X和Y反應放出的熱量為akJ
C.第lOmin時,X的反應速率為O.OlmoLLT?min”
D.lOmin內(nèi),消耗02moiX,生成0,4molZ
【答案】D
【解析】
將ImolX和3moiY通入2L的恒容密閉容器中,反應lOmin,測得Y的物質(zhì)的量為2.4moL則可列“三段式”:
X(g)+3Y(g)U2Z(g)
開始(mol)130
轉(zhuǎn)化(mol)0.20.60.4
lOmin(mol)0.82.40.4
0.6mol
A.lOmin內(nèi),Y的平均反應速率=2L=O.OOQ5mol,L〔G,故A錯誤;
10乂60s
B.由反應可知,ImolX與3moiY完全反應放出熱量為akJ,則l()min內(nèi),X和Y反應放出的熱量為0.2akJ,
故B錯誤;
0.2mol
C.第lOmin內(nèi),X的反應速率=2L=0.01molL'min為平均反應速率,不能計算lOmin時的反應速率,
lOmin
故c錯誤;
D.由“三段式”可知,lOmin內(nèi),消耗0.2molX,生成0.4molZ,故D正確;
故答案選D。
,.3
2.(2022,哈爾濱市第一六二中學校高二期末)對于反應N?(g)+3H20(g)=2NH3(g)+。O2(g),在不同時間段內(nèi)所
測反應速率如下,則表示該化學反應進行最快的是
A,u(NH3)=1,5mobL-,niin_,B,u(N2)=L2
C.v(H2O)=1.67mol-L'min1D.v(02)=1.5mol-Llmin1
【答案】B
【解析】
,則早比值最大即V(N2)=L2
根據(jù)速率與計量系數(shù)之比分析,比值越大速率越快,卷、〒、學、
1.51
T
2
molL'min-'表示該化學反應進行最快,故B符合題意。
綜上所述,答案為B。
【變式訓練】
1.(2022.哈爾濱三中高二期末)反應4A(s)+3B(g)02c(g)+D(g),2min內(nèi)B濃度減少0.6mol/L,下列的
描述正確的是
A.v(A)=0.4mol-L71-min-1
B.在2min末的瞬時反應速率,用B表示為0.3mol,L,minT
C.在2min內(nèi)B和C兩物質(zhì)濃度都是逐漸減小的
D,分別用物質(zhì)B、C、D表示的反應速率的值之比為3;2:1
【答案】D
【解析】
A.物質(zhì)A是固體,其濃度不變,因此不能用A的濃度變化表示反應速率,A錯誤;
B.化學反應速率是平均反應速率,而不是瞬時反應速率,B錯誤;
C.在該反應中B是反應物,C是生成物,隨著反應的進行,B的濃度逐漸減小,則生成物C的濃度逐漸增大,
C錯誤;
D.在相同時間內(nèi)用不同物質(zhì)表示反應速率時,速率比等于化學方程式中相應物質(zhì)的化學計量數(shù)的比,則分別
用物質(zhì)B、C、D表示的反應速率的值之比為3:2:I,D正確;
故合理選項是D。
2.一定條件下,在恒容密閉容器中發(fā)生反應3c。2值)十10也伍)=£:3乩僅)+6H20(g),達到平衡前的反應
速率分別用v(CO2).V(H2)、WC3H8)、v(HQ)表示,下列關系式正確的是
A-yV(CO2)=v(H2)B.1V(C3H8)=V(H2O)
C.^V(C3HR)=V(H2)D.|V(H2)=V(H2O)
【答案】A
【解析】
A.根據(jù)物質(zhì)反應轉(zhuǎn)化關系可知化學反應速率:u(C02):MH2)=3:10,所以gv(COj=v(Hj,A正確;
B,根據(jù)物質(zhì)反應轉(zhuǎn)化關系可知化學反應速率;V(C3H8);V(H2O)=1:6,所以6、?兒)=丫(%0),B錯誤;
C.根據(jù)物質(zhì)反應轉(zhuǎn)化關系可知化學反應速率:V(C3H8):V(H2)=1:10,所以10V(GH8)=V(H2),C錯誤;
D.根據(jù)物質(zhì)反應轉(zhuǎn)化關系可知化學反應速率:以比0):可氏)=6:10,所以|丫(凡)K(凡0),D錯誤;
故合理選項是Ao
知識點二:影響化學反應速率的因素
1.內(nèi)因(主要因素)
反應物本身的性質(zhì)。
2.外因(其他條件不變,只改變一個條件)
領A增大反應物濃度,反應速率加怏,反之蛾
對于有氣體參加的反應.增大壓強,反應
芹l速率蟠,反之邀慢
升高溫度,反應速率加怏,反之圖t
扁加1使用催化劑,能改變化學反應速率,且正、
寧歲二逆反應速率的改變程度則
反應物間的接觸面積、光幅射、放射線幅射、
超聲波等
3.理論解釋——有效碰撞理論
⑴活化分子、活化能、有效碰撞
①活億分子:能夠發(fā)生有效碰撞的分子。
②活化能:如圖
圖中:&為正反應的活化能,使用催化劑時的活化能為E3,反應熱為B-E式注,以為逆反應的活化能)
③有效碰撞:活化分子之間能夠引發(fā)化學反應的碰撞。
(2)活化分子、有效碰撞與反應速率的關系
4.氣體反應體系中充入惰性氣體(不參與反應)時對反應速率的影響
(1)恒容:充入“惰性氣體”一一>總壓增大-->物質(zhì)濃度不變(活化分子濃度不變)一一>反應速率不變。
(2)恒壓:充入“惰性氣體”一一>體積增大-->物質(zhì)濃度減?。ɑ罨肿訚舛葴p?。┮灰唬痉磻俾蕼p小。
【典型例題】
1.關于有效碰撞理論,下列說法正確的是
A.活化分子間的碰撞?定是有效碰撞
B.壓強的增大一定能加快化學反應速率
C.使用催化劑能提高反應速率,原因是提高了分子的能量,使有效碰撞頻率增大
D.升高溫度會加快反應速率,原因是增加了單位時間內(nèi)活化分子的有效碰撞次數(shù)
【答案】D
【解析】
A.活化分子間的碰撞不一定是有效碰撞,只有發(fā)生化學反應的活化分子的碰撞才是有效碰撞,選項A錯誤;
B.壓強只影響有氣體參加的化學反應,如酸堿中和反應增大壓強對反應速率無影響,選項B錯誤;
C.使用催化劑,降低分子所需的能量,使有效碰撞頻率增大,反應速率加快,選項C錯誤:
D.升高溫度,提供了分子需要的能量,活化分子百分數(shù)增大,則增加了活化分子的有效碰撞次數(shù),反應速率
加快,選項D正確;
答案選D。
2.(2022.蘭州高二期末)反應;C(s)+H2O(g)MX)(g)+H2(g)在一可變?nèi)莘e的密閉容器中進行,下列條件的改變對
其反應速率幾乎無影響的是
A.增加C的量B.將容器的體積縮小一半
C.保持體積不變,通入H2O(g)D.保持壓強不變,充入N2使容器體積增大
【答案】A
【解析】
A.C是固體,增加C的量,物質(zhì)的濃度不變,反應速率不變,A正確;
B,將容器的體積縮小一半,反應體系中物質(zhì)的濃度增大,則化學反應速率增大,B錯誤;
C,保持體積不變,通入H2O(g),則H2OQ)濃度增大,正反應速率變大,C錯誤;
D.保持壓強不變,充入氮氣,使容器的體積變大,反應體系中各物質(zhì)的濃度減小,則反應速率減小,D錯誤;
故選Ao
【變式訓練】
1.少量鐵塊與100mL0.01molLT的稀鹽酸反應,反應速率太慢,為了加快此反應速率而不改變H?的量,可以
使用如下方法中的:①由鐵塊換鐵粉②升高溫度(不考慮鹽酸揮發(fā))③符0.01moll?的稀鹽酸換成98%的硫酸溶
液④加CH.COONa固體⑤加NaCI溶液⑥涌入幾滴酸銅溶液⑦加NaNO.固體⑧改用lOOmLO.ImolL-'鹽酸
A.①?⑤B,①?⑧C.①??D.①?⑧
【答案】B
【解析】
①由鐵塊換鐵粉,反應速率加快,故正確;
②升高溫度(不考慮鹽酸揮發(fā)),反應速率加快,故正確;
③將O.OImoLL」的稀鹽酸換成98%的硫酸溶液,發(fā)生鈍化現(xiàn)象,故錯誤;
④加CHKOONa固體,生成醋酸,氫離子濃度減小,反應速率減慢,故錯誤;
⑤加NaQ溶液,氫離子濃度減小,反應速率減慢,故錯誤;
⑥滴入幾滴硫酸銅溶液,鐵置換出銅,構(gòu)成原電池,反應速率加快,但Fe少量,導致生成的氫氣減少,故錯
誤;
⑦加NaNCh固體與酸形成硝酸,不產(chǎn)生氯氣,故錯誤;
⑧改用lOOmLO.lmo卜L/鹽酸,氫離子濃度增大,反應速率加快,故正確:
綜上,①②⑧符合題意,故選B。
2.(2021.成都高二期末)實驗室利用如下方案探究影響化學反應速率的因素。下列有關說法錯誤的是
實驗編號溫度酸性KMnCh溶液H2C2O4溶液
①25℃0.01mol-L-14mL0.1mol-U1、2mL
②25℃0.01mol,1/、4mL0.2mold's2mL
③25℃0.01mol-U1>4mL0.1mol-U1>2mL
④25℃1mol-LT1、4mL0.2mol-L12mL
A.實驗④反應速率最快,褪色時間最短
B.實驗①②探究的是濃度對化學反應速率的影響
C.如果起始時向①中加入MnSCh固體,反應速率加快
2
D.該反應的離子方程式為2MnO:+5HSOJ6H'=2Mn^+10CO2?+8H,0
【答案】A
【解析】
A.由于2MnO;~5H2c2O4,要使KMnCh溶液褪色,H2c2。4應當過量,實驗④中KMnO」溶液過量,溶液并不
會褪色,故A錯誤;
B.實驗①②中溫度、c(KMnO。均相同,c(H2c20”不同,故實驗①②探究的是濃度對化學反應速率的影響,
故B正確;
C.向反應液中加入MnSCh固體,MM十可咋此反應的催化劑,反應速率加快,故C正確;
D.MnO:與H2C2O4發(fā)生氧化還原反應生成MM+和CO2,KMiQ中的缽元素化合價由+7價降低到+2價,H2c2O4
中碳元素化合價由+3價升高到+4價,根據(jù)得失電子守恒、電荷守恒以及原子守恒可知離子方程式為
+2+
2MnO;+5H2C2O4+6H=2Mn+10CO2t+8H2O,故D正確;
答案選A。
知識點三;化學平衡
一、化學平衡
1.可逆反應
(1)定義
在同一條件下,既可以向正反應方向進行,同時又可以向逆反應方向進行的化學反應。
(2)特點
①二同:a.相同條件下:b.正、逆反應同時進行。
②一?。悍磻锱c生成物同時存在;任一組分的轉(zhuǎn)化率都小于100%。
⑶表不
在方程式中用表示。
2.化學平衡狀態(tài)
(1)概念
一定條件下的可逆反應中,正反應速率與逆反應速率相等,反應物的濃度和生成物的濃度都不再改變,達到
一種表面靜止的狀態(tài)。
(2)建立
(3)平衡特點
化學平衡是一種動態(tài)平衡
正反應速率=逆反應速率
反應物和生成物的股量或濃度
保持不變
條件改變,平街狀態(tài)可能改變,
新條件下建立新的平衡狀態(tài)
3.判斷化學平衡狀態(tài)的兩種方法
⑴動態(tài)標志:v正二Vi#0
①同種物質(zhì):同一物質(zhì)的生成速率等于消耗速率.
②不同物質(zhì):必須標明是“異向”的反應速率關系。如aA+bB=cC+dD,普時,反應達到平衡狀態(tài).
(2)靜態(tài)標志:各種“量”不變
①各物質(zhì)的質(zhì)量、物質(zhì)的量或濃度不變。
②各物質(zhì)的百分含量(物質(zhì)的量分數(shù)、質(zhì)量分數(shù)等)不變。
③溫度、壓強(化學反應方程式兩邊氣體體積不相等)或顏色(某組分有顏色)不變。
總之,若物理量由變量變成了不變量,則表明該可逆反應達到平衡狀態(tài);若物理量為“不變量”,則不能作為平
衡標志°
【典型例題】可以證明可逆反應N2十3H2=2NH3已達到平衡狀態(tài)的是
①一個N三N鍵斷裂的同時,有3個H—H鍵斷裂
②其他條件不變時,混合氣體平均相對分子質(zhì)量不再改變
③恒溫恒容時,體系壓強不再改變
④NHs、N2、%的體積分數(shù)都不再改變
⑤恒溫恒容時,混合氣體密度保持不變
A.全部B.②③④?C.②③@D.③⑤
【答案】C
【解析】
①一個N三N斷裂的同時,有3個H-H鍵斷裂,表示的都是正反應速率,無法判斷正逆反應速率是否相等,故
①錯謾:
②反應兩邊氣體的質(zhì)量不變,氣體的體積不相等,混合氣體平均相對分子質(zhì)量不再改變,說明正逆反應速率
相等,達到了平衡狀態(tài),故②正確;
③恒溫恒容時,保持其它條件不變時,體系壓強不再改變,反應方程式兩邊氣體的體積不相等,壓強不變,
說明正逆反應速率相等,達到了平衡狀態(tài),故③正確;
④NH、Nz、氏的體積分數(shù)都不再改變,說明各組分的濃度不變,達到了平衡狀態(tài),故④正確;
⑤恒溫恒容時,混合氣體的密度保持不變,由于氣體的質(zhì)量不變,容器的容積不變,所以氣體的密度始終不
變,故密度無法判斷是否達到平衡狀態(tài),收⑤錯誤;
答案選C。
【變式訓練】以基硫(COS)是,?種糧食熏蒸劑,能防止某些害蟲和真菌的危害。在一定溫度下的容積不變的
密閉容器中發(fā)生反應:C0(g)+H2S(g)^^C0S(g)+H2(g)o下列敘述中,不能說明反應達到化學平衡狀態(tài)的是
A.COS的生成速率與H2s的生成速率相等
B.單位時間內(nèi)消耗amolCO,同時消耗amolH?
C.容器內(nèi)氣體的總壓強不再變化
D.CO的濃度不再變化
【答案】C
【解析】
A.COS的生成速率與H2s的生成速率相等,根據(jù)方程式可判斷正逆反應速率相等,反應達到平衡狀態(tài),故A
正確:
B.兩單位時間內(nèi)消耗amolCO,同時消耗amolH?,根據(jù)方程式可判斷正逆反應速率相等,反應達到平衡狀態(tài),
故B正確:
C.反應前后氣體的物質(zhì)的量不變,則壓強始終不變,不能據(jù)此判斷平衡狀態(tài),故C錯誤;
D,CO的濃度不再變化,說明反應達到平衡狀態(tài),故D正確;
故選配
二、億學平衡移動
1.化學平衡移動的過程
2.化學平衡移動與化學反應速率的關系
(l)v正>丫逆;平衡向正反應方向移動。
(2)丫正=丫逆;反應達到平衡狀態(tài),不發(fā)生平衡移動。
(3)vii;<vj£:平衡向逆反應方向移動。
3.影響化學平衡的因素
(1)若其他條件不變,改變下列條件對化學平衡的影響如下:
改變的條件(其他條件不變)化學平衡移動的方向
增大反應物濃度或減小生成
向正反應方向移司
物濃度
濃度
減小反應物濃度或增大生成
向逆反應方向移司
物濃度
壓強向氣體分子總數(shù)減小的方向
增大壓強
(對有反應前后氣移動
氣體體體積改變向氣體分子總數(shù)增大的方向
減小壓強
參加移動
的反反應前后氣
改變壓強平衡不移動
應)體體積不變
升高溫度向吸熱反應方向移動
溫度
降低溫度向放熱反應方向移動
催化劑同等程度改變V正、V逆,平衡不移動
⑵勒夏特列原理
如果改變影響化學平衡的條件之一(如溫度、壓強以及參加反應的物質(zhì)的濃度),平衡將向著能夠減弱這種改變
的方向移動
(3)“惰性氣體”對化學平衡的影響
①恒溫恒容條件
原平衡體系返理之空體系總壓強增大―一體系中各組分的濃度不變―一平衡不移動。
②恒溫恒壓條件
原平衡體系且容器容積增大,各反應氣體的分壓減小一一>
體系中各組分的濃度同倍數(shù)減小
(等效于減壓)
氣體體積不變的反應B見—
-------------------平衡不移動
氣體體枳可變的反應“公入八%,士為山?人,,,3-
------------------平衡1可氣體體酬大的方網(wǎng)移動
【典型例題】(2021?達州高二期末)下列現(xiàn)象,不能用勒夏特列原理解釋的是
A.打開汽水瓶時,有大量氣泡溢出
B.I2(g)+H2(g)01?2HI(g),加壓時顏色加深
C.楂色的K2cl溶液中加入幾滴硫酸,溶液顏色加深
D.將收集滿NO2玻璃球置于冰水中,顏色變淺
【答案】B
【解析】
A.打開汽水瓶時,壓強減小,氣體溶解平衡逆向移動,氣體逸出,能用勒夏特列原理解釋,故A不符合題意;
B.I2(g)+H2(g)01?2HI(g),加壓時,濃度增大,顏色加深,平衡不移動,不能用勒夏特列原理解釋,故B
符合題意;
C.Cr2O;+H2Oiif,?>2CrO:+H\橙色的KC^O7,溶液中加入幾滴硫酸,氫離子濃度增大,溶液逆向移動,
溶液顏色加深,能用勒夏特列原理解釋,故C不符合題意。
D.將收集滿NO?玻璃球置于冰水中,溫度降低,平衡向生成四氧化二氮反應移動,顏色變淺,能用勒夏特列
原理解釋,故D不符合題意。
綜上所述,答案為瓦
【變式訓練】在一密閉容器中,反應aA(g)=bB(g)達平衡后,測得B的濃度為0.5moLL“,保持溫度不變,
將容罌體積增加一倍,當達到新的平衡時,B的濃度變?yōu)?.3mol.LL則下列說法正確的是
A.平衡向逆反應方向移動了B.物質(zhì)A的轉(zhuǎn)化率減少了
C.物質(zhì)B的質(zhì)量分數(shù)增大了D.a>b
【答案】C
【解析】
將容器的體積增加1倍,即變?yōu)樵瓉淼?倍(降低壓強),假設平衡不移動,B的濃度為0.25mo卜LL實際是
OJmolL1,說明平衡向正反應方向移動。
A,由分析可知平衡向正反應方向移動,A錯誤;
B,平衡向正反應方向移動,A的轉(zhuǎn)化率增大,R錯誤;
C.平衡向正反應方向移動,則B的質(zhì)量增大,總質(zhì)量不變,B的質(zhì)量分數(shù)增大,C正確;
D.降低壓強,平衡向氣體分子數(shù)增多的方向移動,故a〈b,D錯誤;
選C。
三、等效平衡
I.等效平衡的含義
在一定條件下(恒溫恒容或恒溫恒壓)下,同一可逆反應體系,不管是從正反應開始,還是從逆反應開始,還是
正、逆反應同時投料,達到化學平衡狀態(tài)時,任何相同組分的百分含量(質(zhì)量分數(shù)、物質(zhì)的量分數(shù)、體積分數(shù)
等)均相同。
2,等效平衡的判斷方法
⑴恒溫恒容條件下反應前后體積改變的反應
判斷方法:極值等量即等效。
例如:2sCHg)+O2(g)L2so3(g)
①2mol1mol0
②002mol
③0.5mol0.25mol1.5mol
④amolbmolcmol
上述①②③三種配比,按化學方程式的化學計量關系均轉(zhuǎn)化為反應物,則SO?均為2m01,0a均為1mol,三
者建立的平衡狀態(tài)完全相同。
④中a、b、c三者的關系滿足:c十a(chǎn)=2,1+b=l,即與上述平衡等效。
(2)恒溫恒壓條件下反應前后體積改變的反應
判斷方法:極值等比即等效。
例如:2s02(g)+Ch(g)L—2S0a(g)
①2mol3mol0
②1mol3.5mol2mol
③amolbmolcmol
按化學方程式的化學計量數(shù)關系均轉(zhuǎn)化為反應物,則①②申鬻=全故互為等效平衡。
③中a、b、c三者關系滿足:丁二宗即與①②平衡等效。
(3)恒溫條件下反應前后體積不變的反應
判斷方法:無論是恒溫恒容,還是恒溫恒壓,只要極值等比即等效,因為壓強改變對該類反應的化學平衡無
影響。
例如:H2(g)+I2(g)^2HI(g)
①1mol1mol0
②2mol2mol1mol
③amolbmolcmol
①②兩種情況下,n(H2):n(I2)=l:1,故互為等效平衡。
③中a、b、c三者關系滿足g+a):.+b]=l:1或a:b=l:1,cX),即與①②平衡等效。
3.虛擬“中間態(tài)”法構(gòu)建等效平衡
(1)構(gòu)建恒溫恒容平衡思維模式
新平衡狀態(tài)可認為是兩個原平衡狀態(tài)簡單的疊加并壓縮而成,相當于增大壓強C
起丁始平雅衡於留
(2)構(gòu)建恒溫恒壓平衡思維模式(以氣體物質(zhì)的量增加的反應為例,見圖示)
新平衡狀態(tài)可以認為是兩個原平衡狀態(tài)簡單的登加,壓強不變,平衡不移動。
【典型例題】一定溫度下,某密閉容器中充入所。也和2mo叫,發(fā)生反應A?(g)+B?(g)—2AB(g)。在
達到平衡后,生成amolAB。當溫度不變時,若起始加入的人、B?、AB的物質(zhì)的量分別為:x,y,z,則下
列說法正確的是
A.若保持恒容,當x;yvl:2,z=0,則達新平衡狀態(tài)時A?和的轉(zhuǎn)化率一定升高
B.若保持恒壓,當x;y〈l;2,z為任意值,則達新平衡狀態(tài)時AB的物質(zhì)的量為空生
C.若保持恒容,當x;y;z=l;l;a,則達新平衡狀態(tài)時A?的體積分數(shù)與原平衡時相同
D.若保持恒壓,當x:y(1:2,?0,則達新平衡狀態(tài)時瓦的體積分數(shù)與原平衡時可能相同
【答案】D
【解析】
A.若保持恒容,當x:y<l:2,z=0,Bz(g)濃度增大,A2的轉(zhuǎn)化率增大,B2的轉(zhuǎn)化率降低,故A錯誤;
B.若保持恒壓,當x:y=l:2,z為0時,兩平衡等效,因此AB的量無法表示,故B錯誤;
C.若保持恒容,應用極值轉(zhuǎn)化后,相當于投料比為1;1,與原平衡不等效,新平衡狀態(tài)時A2的體積分數(shù)與
原平衡不同,故C錯誤;
D.若保持恒壓,當x:y〈l:2,z>0,滿足(x+彳):(y+^)=l:2,兩平衡等效,達新平衡狀態(tài)時的體枳
分數(shù)與原平衡相同,故D正確;
故選:D?
【變式訓練】在溫度相同、容積均為2L的3個恒容密閉容器中,按不同方式投入反應物,保持恒溫,測得
反應達到平衡時的有關數(shù)據(jù)如下。下列說法正確的是
已知N2(g)+3H2(g)U2NH3(g)AH=-92.4kJmor'
容器甲乙丙
反應物投入量ImolNj、3moiH22molN2、6molH22moiNH?
-1
的濃度/molLqc2q
反應的能量變化放出Q|kJ放出Q?kJ吸收Q#J
體系壓強/PaPlP2P3
反應物轉(zhuǎn)化率%a.
A.2p,=2pA<p2
B.達到平衡時丙容器中NH?的體積分數(shù)最大
C.a2+a,<l
D.QR=92.4
【答案】D
【解析】
甲投入ImolN?、3molH2,丙容器投入量2moiN%,恒溫恒容條件下,甲容器與丙容器是等效平衡,各組分的
物質(zhì)的量、含量、轉(zhuǎn)化率等完全相等;而甲容器投入ImolNz、3moi氏,乙容器加入2m0IN2、6moIH2,乙中加
入量是甲中的二倍,如果恒溫且乙容器容積是甲容器2倍,則甲容器與乙容器為等效平衡,所以乙所到達的
平衡,可以看作在恒溫且容積是甲容器兩倍條件下,到達平衡后,再壓縮體積為與甲容淵體積相等所到達的
平衡,由于該反應是體積減小的反應,縮小容器體積,增大了壓強,平衡向著正向移動,所以乙中氮氣、氫
氣轉(zhuǎn)化率大于甲和丙的,平衡后乙中氨氣含量最大,據(jù)此分析解題:
A.丙容器反應物投入量2moiNH3,和甲起始量相同,甲和丙平衡狀態(tài)相同,乙中壓強為甲的二倍;由于乙中
相當于增大壓強,平衡向著向著正向移動,所以乙中壓強減小,小于甲的2倍,即2P尸2內(nèi)>囚,A錯誤;
B.丙容器反應物投入量2moiNH.”采用極限轉(zhuǎn)化法轉(zhuǎn)化為反應物為1mo】N2、3moi比,和甲中的相同,乙容
器加入2mBN?、6m。1比,乙中加入量是甲中的二倍,乙所到達的平衡,可以看作在恒溫且容積是甲容器兩倍
條件下,到達平衡后,再壓縮體積為與甲容器體積相等所到達的平衡,由于該反應是體積減小的反應,縮小
容器體積,增大了壓強,平衡向著正向移動,所以乙中氮氣、氫氣轉(zhuǎn)化率大于甲和丙的,平衡后乙中氨氣含
量最尢B錯誤;
C,丙容器中加入2moiNH3,和甲最后達到相同的平衡狀態(tài),若平衡不移動,轉(zhuǎn)化率g+a3=l;乙容器反應物
投入量2molN?、6molH2,由于乙中相當于增大壓強,平衡向著向著正向移動,氨氣的轉(zhuǎn)化率增大,所以轉(zhuǎn)化
率。2+。3>1,C錯誤;
D.甲投入ImolN?、3moi%,丙中投入2moiN%,則甲與乙是完全等效的,根據(jù)蓋斯定律可知,甲與乙的反
應的能量變化之和為92.4kJ,故QI+Q3=92.4,D正確;
故答案為:D。
四、億學平衡常數(shù)
I.概念
在一定溫度下,當一個可逆反應達到化學平衡時,生成物濃度棄之積與反應物濃度幕之積的比值是一個常數(shù),
用符號K表示。
2.表達式
⑴對于反應mA(g)+nB(g)^^pC(g)+qD(g),
K=施cPT-潦c^D(固體和純液體的濃度視為常數(shù),通常不計入平衡常數(shù)表達式中)。
(2)平衡常數(shù)與方程式的關系
①在杓同溫度下,對于給定的可逆反應,正逆反應的平衡常數(shù)互為倒數(shù),即KE=J-°
K逆
②方程式乘以某個系數(shù)X,則平衡常數(shù)變?yōu)樵瓉淼腦次方。
③兩方程式相加得總方程式,則總方程式的平衡常數(shù)等于兩分方程式平衡常數(shù)的乘積,即K./=K「K2。
3.意義及影響因素
(DK值越大,反應物的轉(zhuǎn)化率越大,正反應進行的程度越大。
(2)K只受溫度影響,與反應物或生成物的濃度變化無關。
(3)化學平衡常數(shù)是指某一具體反應的平衡常數(shù)。
4.應用
⑴判斷可逆反應進行的程度。
(2)判斷反應是否達到平衡或向何方向進行.
對于化學反應aA(g)+bB(g)^cC(g)+dD(g)的任意狀態(tài),濃度商;Q=詈%。
Q<K,反應向正反應方向進行;
Q=K,反應處于平衡狀態(tài):
Q>K,反應向逆反應方向進行。
(3)判斷可逆反應的熱效應
值增大一正反應為吸熱反應
?升電溫度卜三K?
K值減小—*正反應為放熱反應
K值增大—*正反應為放熱反應
K值減小------1"正反應為吸熱反應
五、“三段式''突破化學平衡相關計算
如mA(g)+nB(g)"pC(g)+qD(g),令A、B起始物質(zhì)的量濃度分別為amolL、bmoH71,達到平衡后
消耗A的物質(zhì)的量濃度為mxmol.LL
mA(g)+nB(g);==?pC(g)+qD(g)
c?,/mol-L1ab00
cK./molL-1mxnxpxqx
cv/mol-L1a-mxb-nxpxqx
pxp?qxq
K-a-mxmb-nxn°
2,明確三個量的關系
(1)三個量;即起始量、變化量、平衡量。
⑵關系
①對于同一反應物,起始量一變化量=平衡量。
②對于同一生成物,起始量+變化量=平衡量。
③各轉(zhuǎn)化量之比等于各反應物的化學計量數(shù)之比。
3.掌握四個公式
n轉(zhuǎn)價c知伊
(1)恒容條件下反應物的轉(zhuǎn)化率=靛疏乂100%二趟而X100%。
(2)生成物的產(chǎn)率:實際產(chǎn)量(指生成物)占理論產(chǎn)量的百分數(shù)。一般來講,轉(zhuǎn)化率越大,原料利用率越高,產(chǎn)率
越大,
產(chǎn)率=實1際1金產(chǎn)量XM%。
平衡量
(3)平衡時混合物組分的百分含量=平衡時并物質(zhì)的總量X100%.
(4)某組分的體積分數(shù)=混余舞歌舞高量X100%。
六、化學平衡圖像
1,圖像類分析方法
外界條件對化學平衡的影響,常用圖像的形式表現(xiàn)出來,解答此類題H的方法為:
()步驟
一看面(縱坐標與橫坐標的意義),二看線
(線的走向和變化趨勢),三看點,四看輔
助線(如等溫線、等壓線、平衡線),五看
量的變化(如濃度變化、溫度變化)。
聯(lián)想外界條件的改變對化學反應速率和化
學平衡的影響°
根據(jù)圖像中呈現(xiàn)的關系與所學規(guī)律相對比,
作出符合題目要求的判斷。
⑵技巧
①先拐先平
在含量一時間曲線中,先出現(xiàn)拐點的則先達到平衡,說明該曲線表示的溫度較高或壓強較大。
②定一議二
在含量一T/p曲線中,圖像中有三個變量,先確定一個量不變,再討論另外兩個量的關系(因平衡移動原理只適
用于“單因素''的改變)。即確定橫坐標所示的量后,討論縱坐標與曲線的關系或確定縱坐標所示的量后(通???/p>
畫一垂線),討論橫坐標與曲線的關系。
③三步分析法
一看反應速率是增大還是減??;二看V(正)、V(逆)的相對大??;三看化學平衡移動的方向6
2、圖像類型
(2).濃度一時間圖:此類圖像能說明平衡體系中各組分在反應過程中的濃度變化情況。如A(g)十B(g)"—AB(g)
反應情況如圖所示,解該類圖像題要注意各物質(zhì)曲線出現(xiàn)折點(達到平衡)的時刻相同,各物質(zhì)濃度變化的內(nèi)在
聯(lián)系及比例符合化學方程式中的化學計量數(shù)關系。
(3).含量一時間一溫度(壓強)圖:常見形式有如下幾種。(C%指產(chǎn)物的質(zhì)量分數(shù):B%指某反應物的質(zhì)量分數(shù))
(T2>TI,正反應為吸熱反應,即AHAO)
(P1>P2?正反應為氣體體積減小的反應)
(pi>P2,正反應為氣體體積增大的反應)
(4),恒壓(溫)線(如圖3所示);該類圖的縱坐標為物質(zhì)的平衡濃度?或反應物的轉(zhuǎn)化率(a),橫坐標為溫度(T)或
壓強(P),常見類型如下所示:
圖3
(5)其他;
①如圖4所示曲線是其他條件不變時,某反應物的最大轉(zhuǎn)化率(a)與溫度(T)的關系曲線,圖中標出的1、2、3、
4四個點,表示v(正)>v(逆)的點是3,表示v(正)<v(逆)的點是1,而2、4點表示v(正)=v(逆)。
圖4
②幾種特殊圖像
對于億學反應mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),M點前,表示從反應物開始,VQV/M點為剛達到平衡
點(如下圖);M點后為平衡受溫度的影響情況,即升溫,A的百分含量增加或C的百分含量減少,平衡左移,
故正反應AHCO。
【典型例題】
I.利用醋酸二氨合銅[Cu(NH3)2Ac]溶液吸收CO,能達到保護環(huán)境和能源再利用的目的,反應方程式為
Cu(NHj2Ac(aq)YO(g)+NHKg)0[Cu(NHjjAc.CO(叫)。己知該反應的化學平衡常數(shù)與溫度的關系如表
所示,下列說法正確的是
溫度/C1550100
化學平衡常數(shù)數(shù)值5x1(/21.9x10$
A.上述正反應為吸熱反應
B.1MC時,[Cu(NH3)3]AcCO(aq)^^Cu(NH?)2Ac(aq)+CO(g)+NH3(g)的平衡常數(shù)值為2xl(T
C.保持其他條件不變,減小壓強,CO的轉(zhuǎn)化率減小,化學平衡常數(shù)減小
D.醋酸二氨合銅溶液的濃度的改變使化學平衡常數(shù)也改變
【答案】B
【解析】
A.由表中數(shù)據(jù)可知升高溫度平衡常數(shù)減小,說明升高溫度平衡向逆向移動,則正反應為放熱反應,故A錯誤;
B.1MC時,反應Cu(NH3)2Ac+CO+NH3目Cu(NH3)2Ac]?CO(g)平衡常數(shù)為5X1O4,則其逆反應的化學平衡常數(shù)
為2x10色故B正確;
C.該反應的正反應為體積減小的反應,減小壓強,平衡逆向移動,則CO的轉(zhuǎn)化率減小,溫度不變,化學平
衡常數(shù)不變,故c錯誤;
D.溫度不變,化學平衡常數(shù)不變,故D錯誤:
故選:Bo
2.(2021.河南高二練習)已知在密閉容器中進行可逆反應:xX(g)+yY(g)=zZ(g)+qQ(s)AH,下列對有關該
反應的圖像判斷正確的是
A.甲中虛線表示使用了合適的催化劑
B.由乙可判斷溫度:T2>T,,AH>0
C.由丙可推知:x+y>z+q
D.由丁可推出:AH<0
【答案】A
【解析】
A.由圖甲可知,虛線表示達到平衡所用的時間減少,即反應速率加快,平衡時X的轉(zhuǎn)化率不變,則甲中虛線
表示使用了合適的催化劑,A正確;
B.由圖乙可知,T2時達到平衡所需時間更短,即T2下反應速率更快,則Tz>T,又溫度越高,Z的百分含量
越小,說明升高溫度平衡逆向移動,故AHVO,B錯誤:
C.由圖丙可知,隨著壓強增大,X的體積分數(shù)減小,說明增大壓強,平衡正向移動,由于Q是固體,故由丙
可推知:x+y>z,C錯誤;
D,由圖丁可知,隨著溫度升高,平衡時勺體的密度減小,容器體積不變,即氣體的質(zhì)量減小,說明平衡正向
移動,故由丁可推出:AHX),D錯誤;
故答案為;A。
3用CO合成甲醇的反應為:CO(g)+2H式g)『^CHQH(g)AH<0o按照相同的物質(zhì)的量投料,測得CO在
不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強的關系如圖所示。下列說法正確的是
A.溫度:TJ>T,>T3
B,正反應速率;v(a)>v(c),v(b)>v(d)
C.平衡常數(shù):K(a)>K(b),K(b)=K(d)
D.平均摩爾質(zhì)量;M(a)>M(c),M(b)<M(d)
【答案】C
【解析】
A.該反應為放熱反應,降低溫度,平衡正向移動,CO的轉(zhuǎn)化率越大,則TI<T2<T3,A錯誤;
B.由圖可知,a、c兩點壓強相同,平衡時a點CO轉(zhuǎn)化率更高,該反應為放熱反應,溫度越低,CO的轉(zhuǎn)化
率越大,故溫度TiVT?,溫度越高,反應速率越快,故v(a)Vv(c):b、d兩點溫度相同,壓強越大,反應速率
越大,b點大于d點壓強,則v(b)>v(d),B錯誤:
C.由圖可知,Mc兩點壓強相同,平衡時a點CO轉(zhuǎn)化率更高,該反應為放熱反應,故溫度TI<T2,降低溫
度平衡向正反應方向移動,則K(a)>K(b),平衡常數(shù)只與溫度有關,b、d兩點溫度相同,平衡常數(shù)相同,則
K(b)=K(d),C正確;
D.CO轉(zhuǎn)化率的越大,氣體的物質(zhì)的量越小,而氣體的總質(zhì)量不變,由乂弓加可知,M越?。粍t可知M(a)
>M(c),M(b)>M(d),D錯誤;
答案選C。
【變式訓練】
1.(2022?汕頭高三期末)2021年為我國實現(xiàn)碳達峰、碳中和關鍵的一年,C0?綜會利用的技術不斷創(chuàng)新。某實驗
小組研究CO?和CH,反應得到合成氣的原理為:CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)o向體積為IL的密閉
容器中充入ImolC匕和ImolCO2,反應過程中CO?的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強的關系如圖所示。下列有關說
法正確的是。
。2平衡轉(zhuǎn)化率/%
.
80,
70i
60?
50
40?
3%0■
一
0012501500溫度/1
A.該反應的AH〈0
B.壓強:P2>P)
C.1100C時,該反應的平衡常數(shù)為12.96
D.反應達到平衡后在容器內(nèi)再充入1。]。1。山和10101(:02,此時CO2的轉(zhuǎn)化率會增大
【答案】C
【解析】
A,由題干圖示可知,壓強相同時,溫度升高,CO2的轉(zhuǎn)化率增大,說明升高溫度平衡正向移動,故該反應的
△HX),A錯誤;
B.由題干圖示可知,溫度相同時,口壓強下CO2的轉(zhuǎn)化率更大,結(jié)合反應方程式
COm)十CH/g)B2CO(g)+2H2(g)可知,增大壓強,化學平衡逆向移動,CO2的轉(zhuǎn)化率減小,故壓強;P2〈R,
B錯誤;
8』g)+CH4(g)-2CO(g)+2H2(g)
起始濃度(mol/L)1100
C.1100C時,根據(jù)三段式分析可知,,該反應的平衡
轉(zhuǎn)化濃度(mol/L)0.60.61.21.2
平衡濃度(mol/L)0.40.41.21.2
常數(shù)為K二=122121=12.96,C正確;
C(CO2)C(CH4)0.470.4
D.反應達到平衡后在容器內(nèi)再充入ImolCH’和ImolCO”相當于對容器增大壓強,化學平衡逆向移動,故
此時CO?的轉(zhuǎn)化率會減小,D錯誤;
故答案為:Co
2.(2021?江西省豐城中學高三練習節(jié)選)碳化學為人類發(fā)展做出巨大的貢獻的同時也給環(huán)境帶來了重大的危害。
(1)目前,"低碳經(jīng)濟''備受關注,CO2的轉(zhuǎn)化和利用是一個熱門的研究課題。已知:
2CH3OH(g)+CO2(g)BCHQCOOCH式g)+H?O(g)AH0在兩個密閉容器中分別投入6moiCHQH(g)和
2moic0式的直接合成碳酸二甲酯[CHQCOOCH*)],一定條件下,反應達到平衡時CCh的轉(zhuǎn)化率如圖1所
示,則:
①AH0(填“>”、"V”或“=",下同),pip2
②A點對應容器體積為2L,A點的平衡常數(shù)K=L,mol-'o
③下列能說明此反應己達到平衡狀態(tài)的是(填標號)。
A,2,/正(小網(wǎng))7逆(現(xiàn))
B.CHiOCOOCHa與H2O的物質(zhì)的量之比保持不變
C恒壓條件下,混合氣體的密度保持不變
D.碳酸二甲酯的物質(zhì)的量分數(shù)保持不變
(2)CQz經(jīng)催化加氫可以生成低碳燒,主要有以下兩個競爭反應;
反應1;CO2(g)+4H2(g)^CH4(g)+2H2O(g)
反應II:2co式g)+6H式g)=C2H4(g)+4H2O(g)
為分析催化劑對反應的選擇性,在密閉容器中充入ImolCCh和3m。舊2,測得有關物質(zhì)的物質(zhì)的量隨溫度變
化如圖2所示臺該催化劑在較高溫度時主要選擇(填“反應I”或“反應II'>520℃時,反應達到平
衡時氣體壓強為0.3MPa,則反應I的平衡常數(shù)Kp=MPa=。(Kp為用分壓表示的平衡常數(shù),分壓二
總壓x物質(zhì)的量分數(shù))
(1)<<0.125CD
⑵反應n72
【解析】
(D①根據(jù)圖示可知:在壓強不變時,升高溫度,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率降低,說明升高溫度,化學平衡逆向移動,
逆反應為吸熱反應,則該反應的正反應為放熱反應,所以反應熱△H<0;
該反應的正反應是氣體體積減小的反應,在其它條件不變時,增大壓強,化學平衡正向移動,導致CO2的平
衡轉(zhuǎn)億率增大。根據(jù)圖象可知在溫度不變時,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率:P2>P1,說明壓強:P2>Pl,即壓強:Pl<
P2;
②在反應開始時n(CHQH)=6mol,n(CO2)=2mol,在A點時容器的容積是2L,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率是50%,
則根據(jù)物質(zhì)反應轉(zhuǎn)化關系可知:平衡時n(C02)=lmol,n(CH3OH)=6mol-2mol=4mol,
n(CH3OCOOCH3)=n(H2O)=1mol,物質(zhì)的平衡濃度c(CO2)=0.5mol/L,c(CH3OH)=2mol/L,
05x05
C(CH3OCOOCH)=C(HO)=0.5mol/L,則A點時的化學平衡常數(shù)K=————=0.125;
3222x0.5
A.在任何時刻都存在速率關系:viE(CH3CH)=2viE(C02),若2VMC%OH)=v逆(處),則4V正(電)7逆(電),
反應逆向進行,為處于平衡狀態(tài),A錯誤;
B.CH3OCOOCH3與H?O都是生成物,無論反應是否達到平衡狀態(tài),而的物質(zhì)的量之比始終保持不變,因此
不能據(jù)此判斷反應是否達到平衡狀態(tài),B錯誤;
C.該反應體系中反應混合物都是氣體,氣體的質(zhì)量不變;恒壓條件下,混合,體的密度保持不變,則說明?
體的物質(zhì)的量不變,由于該反應是反應前后氣體物質(zhì)的量改變的反應,當氣體的物質(zhì)的量不變時反應達到平
衡狀態(tài),c正確;
D.若反應未達到平衡狀態(tài),則碳酸二甲卷的物質(zhì)的量分數(shù)就會發(fā)生變化,當碳酸二甲酯的物質(zhì)的量分數(shù)保持
不變時,反應達到了平衡狀態(tài),D正確:
故合理選項是CD:
(2)根據(jù)圖象可知:在溫度較高時,產(chǎn)生最多的物質(zhì)是C2H4,說明溫度較高有利于反應II的發(fā)生,即該催化劑
在較高溫度時主要選擇反應II:
在反應開始時,n(C02)=lmoLn(H2)=3mol,根據(jù)圖象可知;在520'。時反應產(chǎn)生了0.2molCH4,根據(jù)物質(zhì)反
應轉(zhuǎn)化關系可知反應I中△n(CO2)=0.2mol,△n(H2)=0.8mol,△n(H2O)=0.4mol;發(fā)生反應II產(chǎn)生了0.2mol
的C2H4,結(jié)合物質(zhì)反應轉(zhuǎn)化關系可知:An(CO2)=0.4mol,n(H2)=1.2mol,An(H2O)=0.8mol,則平衡時n(CO2)=l
mol-0.2mol-0.4mol=0.4mol,n(H2)=3mol-0.8mol-1.2mol=lmol,n(CH4)=0.2mol?n(C2H4)=0.2mol,n(H2O)=0.4
mol+0.8mol=1
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