2021年化學(xué)高考專題復(fù)習(xí)-專題二十五 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

2021年化學(xué)高考專題復(fù)習(xí)一一專題二十五有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

1.［2019江蘇，12,4分］［雙選］化合物Y具有抗菌、消炎作用,可由X制得。

OH

1)N?OH

2)H,O*

下列有關(guān)化合物X、Y的說法正確的是（）

A.1molX最多能與2molNaOH反應(yīng)

B.Y與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)可得到X

C.X、Y均能與酸性KMnOi溶液反應(yīng)

D.室溫下X、Y分別與足量BQ加成的產(chǎn)物分子中手性碳原子數(shù)目相等

根據(jù)陌生有機(jī)物的結(jié)構(gòu)考查物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)是高考常考的題型之一，符合高考的命題思路，

解答此類題時,要學(xué)會分析陌生有機(jī)物中所含官能團(tuán)類型,然后根據(jù)熟悉的官能團(tuán)性質(zhì)進(jìn)行解

題。

解題模型:鏈接考法3命題角度1

2.［2019北京,25,16分］抗癌藥托瑞米芬的前體K的合成路線如下。

囚+回耨匯基?國E

凡NO4①11A1H4/

-F~①NaOH

已知:

--r--—--c-?

K*ca

ii.有機(jī)物結(jié)構(gòu)可用鍵線式表示，如（CHINCH2cH3的鍵線式為JNY

⑴有機(jī)物A能與Na2cO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生C02,其鈉鹽可用于食品防腐。有機(jī)物B能與Na2c03溶液

反應(yīng)，但不產(chǎn)生C()2；B加氫可得環(huán)己醇。A和B反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式是,

反應(yīng)類型是o

(2)D中含有的官能團(tuán):0

(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為o

(4)F是一種天然香料,經(jīng)堿性水解、酸化，得G和J。J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)億為G。J的結(jié)構(gòu)簡式

為。

(5)M是J的同分異構(gòu)體,符合下列條件的M的結(jié)構(gòu)簡式是o

①包含2個六元環(huán)

②M可水解，與NaOH溶液共熱時，1molM最多消耗2molNaOH

(6)推測E和G反應(yīng)得到K的過程中,反應(yīng)物L(fēng)iAlH.t和H20的作用是。

(7)由K合成托瑞米芬的過程：

巾一兒一口SOC1|托瑞米芬|

托瑞米芬具有反式結(jié)構(gòu),其結(jié)構(gòu)簡式是。

本題以藥物托瑞米芬的前體K的合成路線為載體,考查有機(jī)推斷與有機(jī)合成。第(7)問考查有機(jī)

物的順反異構(gòu)。從近年高考有機(jī)化學(xué)的命題來看,有機(jī)物的順反異構(gòu)引起了命題專家的重視，

如2016年全國卷I第38題涉及(反,反)-2,4-己二烯二酸、(順，順)-2,4-己二烯二酸,2016年

天津卷第8題以反-2-己烯醛的合成路線為載體考查有機(jī)推斷與有機(jī)合成。

解題模型:鏈接模型6

3.[2019全國卷I,36,15分]化合物G是一種藥物合成中間體,其合成路線如下:

000回0

回答下列問題：

(DA中的官能團(tuán)名稱是。

(2)碳原子上連有4個不同的原子或基團(tuán)時,該碳稱為手性碳。寫出B的結(jié)構(gòu)簡式,用星號(*)

標(biāo)出B中的手性碳o(jì)

(3)寫出具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式o(不考慮

立體異構(gòu)，只需寫出3個)

(4)反應(yīng)④所需的試劑和條件是o

(5)⑤的反應(yīng)類型是o

(6)寫出F到G的反應(yīng)方程

式______________________________________________________________________________

OO

%

⑺設(shè)計(jì)由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3coeH2COOC2H5)制備CeHs的合成路線________(無機(jī)試

劑任選)。

本題命題角度較新：(1)第一次考查手性碳原子，這是人教版《化學(xué)》(選修3)中的概念，以已知

信息的形式給予,考查考生處理信息的能

力；⑵將有機(jī)反應(yīng)原理隱藏在流程中,考查考生提取信息的能力；(3)回避?？嫉姆枷慊衔?，

以脂環(huán)化合物為載體考查有機(jī)合成和推斷。

解題模型:鏈接模型6

4.[2019浙江4月選考,32,10分]某研究小組擬合成除草劑苯達(dá)松和染料中間體X。

底墻F產(chǎn)4+”而1

TA.S.產(chǎn)

H

朱認(rèn)松

已知信息:①H\+RC00R'”性條叫RCO\

RBCOCHCOORf

②RCHzCOOR'+R"COOR""條件》R

(1)下列說法正確的是o

A.化合物B到C的轉(zhuǎn)變涉及到取代反應(yīng)B.化合物C具有兩性

C.試劑D可以是甲醇D.苯達(dá)松的分子式是C1OH1ON2O3S

(2)化合物F的結(jié)構(gòu)簡式是_______________________________________

(3)寫出E+G-H的化學(xué)方程

式

(4)寫出CM3NO2同時符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡

式。

①分子中有一個六元環(huán),且成環(huán)原子中最多含2個非碳原子；

②】H-NMR譜和IR譜檢測表明分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子,有N-0鍵,沒有過氧鍵(-0

—0-)o

NHC()CH2coeH3

IOCH3

⑸設(shè)計(jì)以CH3cH20H和為原料制備X(a)的合成路線(無機(jī)試劑任選,合

成中須用到上述①②兩條已知信息,用流程圖表

示)_____________________________________________________________________________________

以合成苯達(dá)松的流程圖為載體,通過分析反應(yīng)條件、物質(zhì)結(jié)構(gòu)的差異、運(yùn)用信息,考查考生的實(shí)

踐應(yīng)用能力。①能夠根據(jù)官能團(tuán)預(yù)測陌生有機(jī)化合物的性質(zhì);②能根據(jù)碳骨架、官能團(tuán)及化學(xué)

鍵的轉(zhuǎn)化推斷陌生反應(yīng),并能書寫相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式;③能夠依據(jù)反應(yīng)規(guī)律和合成路線設(shè)

計(jì)的一般方法設(shè)計(jì)復(fù)雜有機(jī)化合物合成路線。

解題模型:鏈接模型6

5.[2018天津,8,18分]化合物N具有鎮(zhèn)痛、消炎等藥理作用，其合成路線如下:

(1)A的系統(tǒng)命名為,E中官能團(tuán)的名稱

為。

(2)A-B的反應(yīng)類型為,從反應(yīng)所得液態(tài)有機(jī)混合物中提純B的常用方法

為。

(3)C-D的化學(xué)方程式

為

(4)C的同分異構(gòu)體W(不考慮手性異構(gòu))可發(fā)生銀鏡反應(yīng);且1molW最多與21noiNaOH發(fā)生反

應(yīng)，產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛。滿足上述條件的W有種，若W的核磁共振氫譜具有四

組峰,則其結(jié)構(gòu)簡式為0

(5)F與G的關(guān)系為(填序號)o

a.碳鏈異構(gòu)b.官能團(tuán)異構(gòu)c.順反異構(gòu)d.位置異構(gòu)

(6)M的結(jié)構(gòu)簡式為o

0H人/

(7)參照上述合成路線，以?為原料,采用如下方法制備醫(yī)藥中間體Xo

試劑與條件Il)P%P,KfOj

化合一X2)化合物Y

試劑與條件2

該路線中試劑與條件1為,X的結(jié)構(gòu)簡式為;試劑與條件2為,Y的

結(jié)構(gòu)簡式為o

以合成陌生物質(zhì)的流程圖為載體，通過分析有機(jī)物的結(jié)構(gòu)變化、反應(yīng)條件判斷官能團(tuán)名稱、反

應(yīng)類型等,考查考生的遷移創(chuàng)新能力,即能夠基于已知反應(yīng)設(shè)計(jì)陌生復(fù)雜有機(jī)化合物的合成路

線。

解題模型:鏈接模型6

考點(diǎn)1有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、分類與命名

、考法幫

知考法?命題掃描

考法1有機(jī)物分子式和結(jié)構(gòu)式的確定

命題角度有機(jī)物分子式和結(jié)構(gòu)簡式的確定

題：［高考組合］(1)［2015新課標(biāo)全國卷II,38(1)改編］姓A的相對分子質(zhì)量為70,核磁共振

氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則A的結(jié)構(gòu)簡式為。

(2)[2015北京,25(2),2分]B由碳、氫、氧三種元素組成，相對分子質(zhì)量是30。B的結(jié)構(gòu)簡式

是o

(3)[2014新課標(biāo)全國卷I,38(2)改編]D屬于單取代芳煌,其相對分子質(zhì)量為106,D的化學(xué)名稱

是。

思維導(dǎo)引，

相(DiS(C,H,)再余注七Hg一冷4環(huán)戊烷

對

分(2)C.H,O,^-30-16=14—?CHjO--HCHO

子

質(zhì)

量⑶單取代芳國0H-R)M(；女］也

一ti

解析，(1)燃A的相對分子質(zhì)量為70,根據(jù)商余法”70除以12商是5(碳原子數(shù))余10(氫原子

數(shù))”可知,其分子式為C5Hl0;gA的核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫,說明A分子中所

有氫原子所處的化學(xué)環(huán)境相同，則A的結(jié)構(gòu)簡式為C。(2)B由碳、氫、氧三種元素組成，相對

分子質(zhì)量為30,而C、0的相對原子質(zhì)量分別為12、16,據(jù)此可知B的分子式為CHzO,結(jié)構(gòu)簡式

為HCHOo(3)D的相對分子質(zhì)量為106,根據(jù)商余法可知,其分子式為CHi0;D屬于單取代芳燃，

分子中含有1個苯環(huán),則D的結(jié)構(gòu)簡式為L廣，化學(xué)名稱為乙苯。

答案〉(1)0(2)HCH0(3)乙苯

S拓展變式M.[2014天津,4,6分]對如圖兩種化合物的結(jié)構(gòu)或性質(zhì)描述正確的是()

H，C\ZCH，H>CCH.

HX

(9OH6CH

CH,CHO

A.不是同分異構(gòu)體

B.分子中共平面的碳原子數(shù)相同

C.均能與澳水反應(yīng)

D.可用紅外光譜區(qū)分,但不能用核磁共振氫譜區(qū)分

S拓展變式^2.[2015新課標(biāo)全國卷II,38(5)改編]D[H00C(CH2)3C00H]的同分異構(gòu)體中能同時滿

足下列條件的共有種(不含立體異構(gòu))；

①能與飽和NHIC03溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體

②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng),又能發(fā)生皂化反應(yīng)

其中核磁共振氫譜顯示為3組峰,且峰面積比為6：1：1的是(寫結(jié)構(gòu)簡

D的所有同分異構(gòu)體在下列一種表征儀器中顯示的信號（或數(shù)據(jù)）完全相同，該儀器是

（填標(biāo)號）o

a.質(zhì)譜儀b.紅外光譜儀

c.元素分析儀d.核磁共振儀

考法2有序思維突破同分異構(gòu)體的書寫與數(shù)目判斷

命題常度1官能團(tuán)異構(gòu)

函2［大綱卷高考,6分］某單官能團(tuán)有機(jī)化合物,只含碳、氫、氧三種元素,相對分子質(zhì)量為

58,完全燃燒時產(chǎn)生等物質(zhì)的量的CO,和H20O它可能的結(jié)構(gòu)共有（不考慮立體異構(gòu)）

A.4種B.5種C.6種D.7種

解析，由于該有機(jī)物完全燃燒時產(chǎn)生等物質(zhì)的量的CO?和H20,所以分子中C和H的原子個數(shù)比

為1：2,再結(jié)合該分子的相對分子質(zhì)量可得其分子式為ChO。又因是單官能團(tuán)有機(jī)化合物，所

Oo

以它可能的結(jié)構(gòu)有CH3cH2CHO、CH3coe%、、<）、乙。匕，共5種,B項(xiàng)正確。

答案，B

命題角度2醇類同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷

品加3［新課標(biāo)全國卷I高考,6分］分子式為CNQ的有機(jī)物在酸性條件下可水解為酸和醇，

若不考慮立體異構(gòu),這些醇和酸重新組合可形成的酯共有

A15種B.28種C.32種D.40種

解析，分子式為C5H2的酯可能是HCOOC4H八CH3COOC3H7、C2H5COOC2H5、C3H7COOCH3,其水解得到

的醇分別是C4H90H（有4種）、C3H70H（有2種）、C2H捌、的0比水解得到的酸分別是HC00H>CH3C00H.

CH3cH2COOH、C3H7COOH（有2種）。CHOH與上述酸形成的酯有4+4+4+4X2=20（種）;C3H7OH與上述

酸形成的酯有2+2+2+2X2=10（種）;C2HsOH、CH30H與上述酸形成的酯都是l+l+l+lX2=5（種），

以上共有40種。

答案，D

命題角度3有機(jī)物同分異構(gòu)體的書寫（熱點(diǎn)角度）

示例!［高考組合］（1）［2018全國卷III,36（7）改編］乂與口（HXCCihCOOCJh）互為同分異構(gòu)體,

且具有完全相同官能團(tuán)。X的

核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫,其峰面積之比為3：3：2,寫出3種符合上述條件的

X的結(jié)構(gòu)簡式：O

⑵[2016全國卷I,38(5)改編]具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是

E(HQOOCTQHVOOCHS)的同分異構(gòu)體,0.5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44gC02,W

共有種(不含立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡式

為O

⑶[2015新課標(biāo)全國卷I,38(5)改編]寫出與A(CH=CII)具有相同官能團(tuán)的異戊二烯的所有

同分異構(gòu)體:(填結(jié)構(gòu)簡式)。

(4)[2014新課標(biāo)全國卷I,38(4)改編]F(風(fēng)CH,)的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有

種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6：2：2：1的是(寫出

其中一種的結(jié)構(gòu)簡式)。

解析，⑴根據(jù)題設(shè)條件可知,X中含有2個一Ch1個碳碳三鍵、1個酯基、1個一CHL,則符

合條件的X的結(jié)構(gòu)簡式如下：CH?-gc-c—O-C%CH,、

(2)W具有一種官能團(tuán)，不是一個官能團(tuán);W是二取代芳香化合物，則苯環(huán)上有兩個取代基,0.5

molV與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44gCO,,說明1個W分子中含有2個竣基。則有4種組

合:①一CH2COOH,—CHzCOOH;②一COOH,—CH2CH2C00H;③一COOH,—CH(CH3)COOH;CH3,-

CH(COOH)COOHo每組取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對三種位置關(guān)系,W共有12種結(jié)構(gòu)。在核磁共

振氫譜上只有3組峰,說明分子是對稱結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)簡式為HOOCHZC-OCHQOOH。(3"的官

能團(tuán)為碳碳三鍵,書寫含5個碳原子的快燃的同分異構(gòu)體時可以先寫出戊烷的碳骨架結(jié)構(gòu)，然

H3c

CH—<^CH

后把碳碳三鍵添上,再補(bǔ)齊氫原子，得適合的結(jié)構(gòu)：乩/、cih-cih-cih-m、

CII3-CII,-<^C-CII3o(4)F的同分異構(gòu)體中,若苯環(huán)上只有1個取代基,則這個取代基可能為

CH2cH2NH2、

-CH'M)CH3>—CH2NHCH3、-NHCH2cH3、一N(C%)2,共有5種。若苯環(huán)上有2個取代基,分別為

一C2H5、一NH2時有2種;分別為一CH3、一黑帆時有3種,分別為一見、一NHC%時有3種。若

苯環(huán)上有3個取代基(2個一C1、1個一NHJ時有6種,故共有19種。其中符合題中核磁共振氫

\/z口

NNH?嚴(yán)2

譜要求的是6或七或XX。

oooooo

2g、人/人/=-

答案，：,1)O-/、Ao、o--、=k。Z\、__一o、/^k0/(任

寫3種)

HC

CHC=CH

(2)12HOOCH20Ho^CKCOOH(3)HZ、

\/

NNH2NHZ

d或

cu-cit—ca—(^CII、cu—cit—oc-ai,(4)19力或心k

I考點(diǎn)2姓及鹵代煌［

考法幫解題能力提升

P知考法?命題掃描

考法3煌及鹵代煌的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

命題角度1煌的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（熱點(diǎn)角度）

信加5［2019江西重點(diǎn)中學(xué)二聯(lián)］化合物W、X、Y、Z的分子式均為C7H叫Z的空間結(jié)構(gòu)類似于

籃子。下列說法正確的是

CH,

daoO

WXYZ

A.Z的一氯代物只有3種

B.化合物W的同分異構(gòu)體只有X、Y、Z

C.X、Y、Z均可與酸性KMrA溶液反應(yīng)

D.1molW、1molY分別與足量Bn的CCL溶液反應(yīng)最多消耗BQ均為3mol

解析，根據(jù)Z的結(jié)構(gòu)可知Z有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,其一氯代物有3種,A項(xiàng)正確；甲苯

的同分異構(gòu)體種類很多，有多烯崎、多煥燒、同時含碳碳三鍵和碳碳雙鍵的煌等，如

HW-CIL-Clk-CIh—WH,B項(xiàng)錯誤;Z中碳原子均為飽和碳原子,不能使酸性KMnOi溶液褪

色,C項(xiàng)錯誤；甲苯不與B。的CCL溶液反應(yīng),1個Y分子中含3個碳碳雙鍵，1molY與足量BR

的CCL溶液發(fā)生加成反應(yīng)，最多消耗3molBR,D項(xiàng)錯誤。

答案,A

◎考點(diǎn)掃描

1.[2019全國卷II,10A改編]向盛有高鐳酸鉀酸性溶液的試管中通入足量的乙烯后靜置,溶液

的紫色逐漸褪去,靜置后溶液分層（）

2.[2018全國卷I,11D改編]X反應(yīng)生成1molCsh至少需要2molH2（）

3.[2018全國卷III,9c改編]苯乙烯與氯化氫反應(yīng)可以生成氯代苯乙烯（）

4.[2017全國卷H,10A改編]將乙烯通入濱的四氯化碳溶液,溶液最終變?yōu)闊o色透明，則生成的

1,2-二溟乙烷無色、可溶于四氯化碳（）

5.[2017全國卷HL8C]環(huán)己烷與苯可用酸性KMnOi溶液鑒別（）

6.[2016全國卷I,9B]由乙烯生成乙醇屬于加成反應(yīng)（）

提示:1.X2.V3.X4.V5.X6.V

命題角度2鹵代煌的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

靦6[2014海南，15,8分]鹵代燃在生產(chǎn)生活中具有廣泛的應(yīng)用，回答下列問題：

（1）多氯代甲烷常作為有機(jī)溶劑,其中分子結(jié)構(gòu)為正四面體的是。工業(yè)上分離這些多氯代

甲烷的方法是o

（2）三氟氯濱乙烷（CF3cHeIBr）是一種麻醉齊寫出其所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

（不考慮立體異構(gòu)）。

（3）聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的一種工藝路線如下：

反烯-二氯乙烷I-氯乙烯聚氯乙烯

反應(yīng)①的化學(xué)方程式為,反應(yīng)類型為;反應(yīng)②的反應(yīng)類型

為O

解析，（1）分子結(jié)構(gòu)為正四面體的是四氯化碳，根據(jù)多氯代甲烷的沸點(diǎn)不同可以通過分儲的方

HFHFFF

IIIIII

Cl—c—c—FF—（:―c—FCl—c—c—F

法進(jìn)專分離。（2）三氟氯濱乙烷的同分異構(gòu)體有FBr、BrCl、BrHo（3）

由題給框圖可知，乙烯與氯氣反應(yīng)生成1,2-二氯乙烷:HzC-CH+Ch-CHzClCHzCl,屬于加成反

應(yīng)，1,2-二氯乙烷生成氯乙烯的反應(yīng)屬于消去反應(yīng)。

答案，⑴四氯化碳（或CCL）分儲

(3)H2C-CH2+C12^CH2C1CH2C1加成反應(yīng)消去反應(yīng)

考點(diǎn)3燃的含氧衍生物［

/知考法?命題掃描

考法4有機(jī)物反應(yīng)類型的判斷

命題角度1煌的含氧衍生物的性質(zhì)

靦7［2017天津,2,6分］漢黃苓素是傳統(tǒng)草藥黃苓的有效成分之一,對腫瘤細(xì)胞的殺傷有獨(dú)

特作用。下列有關(guān)漢黃苓素的敘述正確的是

漢黃苓素

A.漢黃苓素的分子式為CI6HI305

B.該物質(zhì)遇FeCk溶液顯色

C.1mol該物質(zhì)與濱水反應(yīng),最多消耗1田olBr2

D.與足量上發(fā)生加成反應(yīng)后,該分子中官能團(tuán)的種類減少1種

解析，根據(jù)有機(jī)物中碳的價(jià)鍵總數(shù)為4,可得出漢黃苓素分子中的氫原子數(shù),可知其分子式為

A項(xiàng)錯誤；該物質(zhì)中含有酚羥基,遇FeCL溶液顯色,B項(xiàng)正確;該物質(zhì)中含有酚羥基,可

與濃濱水發(fā)生取代反應(yīng),含有碳碳雙鍵,可與Bn發(fā)生加成反應(yīng)，故1mol該物質(zhì)與淡水反應(yīng)時,

最多消耗2moiBm,C項(xiàng)錯誤;該物質(zhì)中的碳碳雙鍵、皴基均能與乩發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)后該分

子中官能團(tuán)的種類減少2種,D項(xiàng)錯誤。

答案，B

命題角度2煌的含氧衍生物之間的轉(zhuǎn)化

靦8［2018浙江4月選考,26,6分］摩爾質(zhì)量為32gwl1的燃的衍生物A能與金屬鈉反應(yīng),F

是由兩種均具有芳香氣味的有機(jī)物組成的混合物。相關(guān)物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系如下（含有相同官能團(tuán)的

有機(jī)物通常具有相似的化學(xué)性質(zhì)）：

包邂氣］催化劑L囚催用劑包催柴劑卜［濃硫酸||

請回答：

（1）D中官能團(tuán)的名稱是。

（2）B的結(jié)構(gòu)簡式是o

（3）D-E的化學(xué)方程式是o

（4）下列說法正確的是o

A.石油裂解氣和B都能使酸性KMnOj溶液褪色

B.可以用碳酸鈉溶液洗去C、E和F混合物中的C、E

C.相同物質(zhì)的量的D、E或F充分燃燒時消耗等量的氧氣

D.有機(jī)物C和E都能與金屬鈉反應(yīng)

解析，根據(jù)題意煌的衍生物A能與金屬鈉反應(yīng),可知A中的官能團(tuán)為竣基或（酚）羥基,又因A

的摩爾質(zhì)量為32g-mor1,可知A為OLOH,結(jié)合各物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化關(guān)系可推斷出B為HCHO,C為

1IC00H,C與E酯化得到的F是由兩種均具有芳香氣味的有機(jī)物組成的混合物,結(jié)合F的分子式

及題給轉(zhuǎn)化關(guān)系可知D為丙烯,E為正丙醇和異丙醇的混合物,F為用酸丙酯和甲酸異丙酯的混

合物。（DD為丙烯，官能團(tuán)為碳碳雙鍵。（2）B的結(jié)構(gòu)簡式為HCHO。（3）CHQLCH2為不對稱烯

物與水加成的產(chǎn)物為正丙醇和異丙醇。（4）石油裂解氣中含有小分子烯姓,B中含有醛基,二者

都能使酸性KMnOq溶液褪色,A項(xiàng)正確;碳酸鈉溶液可以吸收甲酸,溶解正丙醇和異丙醇,而甲酸

丙酯和甲酸異丙酯難溶于碳酸鈉溶液,B項(xiàng)正確；因1mol有機(jī)物C.H。的耗氧量為（才弓q）mol,

則相同物質(zhì)的量的D、E或F充分燃燒時耗氧量不相等,C項(xiàng)錯誤;有機(jī)物C中含有竣基,E中含

有羥基,都能與金屬鈉反應(yīng),D項(xiàng)正確。

答案，⑴碳碳雙鍵（2）HCH0

催化劑

（3）CH3CH-CH2+H2O---<H3CH2CH2OHS

CH3cHe凡

CH3CILCH2+H2O烏"OH（4）ABD

I考點(diǎn)4合成有機(jī)高分子化合物

考法幫解題能力提升

知考法?命題掃描

考法5高聚物單體的判斷

命題生度合成有機(jī)高分子材料的單體和反應(yīng)類型的判斷

血加9[2015北京，10,6分]合成導(dǎo)電高分子材料PPV的反應(yīng)：

1

ni—I+nH,(w;H-^_^-CH—CH,催化《-Q》—CH=CH+H+(2/1-1)HI

PPV

下列說法正確的是

A.合成PPV的反應(yīng)為加聚反應(yīng)

B.PPV與聚苯乙烯具有相同的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元

C.CHZ-CHTQ-CH-CHZ和苯乙烯互為同系物

D.通過質(zhì)譜法測定PPV的平均相對分子質(zhì)量，可得其聚合度

思維導(dǎo)引,

A項(xiàng)根據(jù)題給方程式和加聚反應(yīng)、縮聚反應(yīng)的特點(diǎn)判斷正誤

-E士

B項(xiàng)1

結(jié)合PPV的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及聚茶乙烯的結(jié)構(gòu)(U)特點(diǎn)進(jìn)行判斷

C項(xiàng)依據(jù)同系物的概念進(jìn)行判斷

D項(xiàng)需要明確質(zhì)譜法的測定原理

解析，從高分子材料的合成過程可以看出該反應(yīng)生成了小分子HI,應(yīng)為縮聚反應(yīng)，故A項(xiàng)錯誤。

聚苯乙烯的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中不含碳碳雙鍵,而該高聚物的結(jié)構(gòu)單元中含有碳碳雙鍵,故B項(xiàng)錯

誤。1個CHLCH-O-CH-OL分子中有兩個碳碳雙鍵，而1個苯乙烯分子中只有一個碳碳雙

鍵，二者不是同系物,故C項(xiàng)錯誤。通過質(zhì)譜法可以測定有機(jī)物的平均相對分子質(zhì)量,故D項(xiàng)正

確。

答案，D

IS拓展變式＞3.[2019北京,9,6分]交軼聚合物P的結(jié)構(gòu)片段如圖所示。下列說法不正確的是（圖

中一表示鏈延長）（）

A.聚合物P中有酯基,能水解

B.聚合物P的合成反應(yīng)為縮聚反應(yīng)

C.聚合物P的原料之一丙三醇可由油脂水解獲得

D.鄰苯二甲酸和乙二醇在聚合過程中也可形成類似聚合物P的交聯(lián)結(jié)構(gòu)

高分幫“雙一流”名校沖刺

P探模型?主題探究

考法6有機(jī)推斷及有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)

有機(jī)選考題主要由有機(jī)合成路線、信息提示及問題設(shè)置構(gòu)成。正確解題的前提是能準(zhǔn)確推斷出

合成路線中的未知物質(zhì)，或根據(jù)已知物質(zhì)推斷出該步驟發(fā)生的具體反應(yīng),解題的難點(diǎn)是有機(jī)合

成路線的設(shè)計(jì)。該題型主要考查考生的問題分析能力、邏輯思維能力及信息遷移應(yīng)用能力。

1.以不飽和煌為原料制取有機(jī)物

以小分子烯燒或烘燒為起始物質(zhì)，一股經(jīng)過加成、取代、氧化、酯化、加聚或縮聚等反應(yīng)得到

目標(biāo)有機(jī)物，考查考生識別官能團(tuán)、分析反應(yīng)及物質(zhì)結(jié)構(gòu)、應(yīng)用反應(yīng)類型及條件推斷物質(zhì)、設(shè)

計(jì)合成路線的能力。

靦：0[2019全國卷II,36,15分]環(huán)氧樹脂因其具有良好的機(jī)械性能、絕緣性能以及與各種

材料的粘結(jié)性能，己廣泛應(yīng)用于涂料和膠黏劑等領(lǐng)域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹脂G的合成

路線：

已知以下信息:

0H

①3

(<7

②R'OOH+C°V+NaOH一\+NaCl+H2O

③RY>、+hXX第

回答下列問題：

(1)A是一種烯燒，化學(xué)名稱為,C中官能團(tuán)的名稱

為、0

⑵由B生成C的反應(yīng)類型為。

(3)由C生成D的反應(yīng)方程式

為______________________________________________________________________________

(4)E的結(jié)構(gòu)簡式為o

(5)E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體,請寫出其中能同時滿足以下條件的芳香化合物的結(jié)構(gòu)簡

工C、、

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng);②核磁共振氫譜有三組峰,且峰面積比為3：2：lo

(6)假設(shè)化合物D、F和NaOH恰好完全反應(yīng)生成1mol單一聚合度的G,若生成的NaCl和H20

的總質(zhì)量為765g,則G的〃值理論上應(yīng)等于o

解析，(1)因A的分子式是C3H力且為烯短,故其結(jié)構(gòu)簡式為CH3CII-CII2,名稱是丙烯。結(jié)合B

OHC1

的分子式、C的分子式和D的結(jié)構(gòu)簡式可知B為Clh-CHClhCl,C為C1\A/C1或H°\A/C1,

故C中所含官能團(tuán)為氯原子和羥基。(2)由B生成C的反應(yīng)是CH-CHCH2C1與HOC1發(fā)生的加成

反應(yīng)。（4）由已知信息①可知E為《標(biāo)?0。（5）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含醛基;核磁共振氫譜

中三組峰的峰面積之比為3：2：1,說明含1個甲基,故符合條件的同分異構(gòu)體為CHO、

CKCHJ

HO-O"^O-0H+

CHO1。（6）D與F生成G的化學(xué)方程式為（2+〃）乙\>+（1懂）O

(2+/?)NaOH+(2+〃)NaCl+(2+〃)乂0,生成1molG時存在

（2+血m。:5g.m；：譚3『解得店8。

答案〉（1）丙烯氯原子羥基（2）加成反應(yīng)

OHC1

C1ClH0C1

(3)\A/+NaOH—*+岫。+比0(或\A/+NaOH-+NaCl+H2O)

勺命題模型

守三殛幽定條件一鬲

S拓展變式M.[2018全國卷III,36節(jié)選，12分]近來有報(bào)道,碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni

催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),合成一種多官能團(tuán)的化合物Y,其合成路線如下:

NaOH/H：O

已知:RCHO+CH3cH0一△—1

R—CII-CII—CHO+H2o

回答下列問題：

(1)A的化學(xué)名稱是______o

(2)B為單氯代燃，由B生成C的化學(xué)方程式

為，

(3)由A生成B、G生成H的反應(yīng)類型分別

是、。

(4)D的結(jié)構(gòu)簡式為o

(5)Y中含氧官能團(tuán)的名稱為o

(6)E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式

為O

2.以芳香燃為起始物合成有機(jī)物

以苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香燒為起始物，經(jīng)過取代、水解、氧化、酯化、烷基化等合成

藥物中間體或有機(jī)物是常見的一種題型?？疾榭忌R別官能團(tuán)，運(yùn)用已知信息、反應(yīng)類型或反

應(yīng)條件推斷物質(zhì)，設(shè)計(jì)合成路線的能力。

品加」［2018浙江下半年選考,26,6分］通過對煤的綜合利用，可以獲得多種有機(jī)物?；衔?/p>

A含有碳、氫、氧3種元素,其質(zhì)量比是12：3：8。液態(tài)燃B是一種重要的化工原料,其摩爾質(zhì)

量為78g-mol'oE是有芳香氣味的酯。它們之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下｛含有相同官能團(tuán)的有機(jī)物

通常具有相似的化學(xué)性質(zhì))：

因產(chǎn)經(jīng)町］濃％見門

~*iE1

［.焦油聲叟爐件^上絲

C0(裝甲酸)

請回答：

(1)化合物A所含的官能團(tuán)的名稱是o

(2)B和CHz-CHz反應(yīng)生成C的反應(yīng)類型是o

(3)E在氫氧化鈉溶液中水解的化學(xué)方程式

是O

(4)下列說法正確的是o

A.將銅絲在空氣中灼燒后迅速插入A中,反復(fù)多次,可得到能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)

B.在一定條件下,C可通過取代反應(yīng)轉(zhuǎn)化為5NT〉CH2cHs

C.苯甲酸鈉(常用作防腐劑)可通過D和氫氧化鈉反應(yīng)得到

D.共zmol的B和D混合物在氧氣中完全燃燒,消耗氧氣大于7.5amol

解析，根據(jù)A由C、H、0三種元素組成,且能與D(苯甲酸)發(fā)生酯化反應(yīng),可確定A為醇類,結(jié)

合C、H、0三種元素的質(zhì)量比為12：3：8,可確定三種元素的原子數(shù)目比為2：6：1,則A為

CH3cHzOH;結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系、B的摩爾質(zhì)量和C的結(jié)構(gòu)簡式可確定B為◎，由A和D的結(jié)構(gòu)簡式

可確定E為Q-COOCH2CHSo(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知其含有的官能團(tuán)為一OH,名稱為羥基。

(2)結(jié)合圖示轉(zhuǎn)化關(guān)系可知O與CHLCH發(fā)生的是加成反應(yīng)。(3)C-COOCH2cHs在NaOH

溶液中水解生成C^ooNa和CH3cH20H,據(jù)此可寫出化學(xué)方程式。⑷將灼熱的銅絲插入

CH3cH20H中,CH3cH20H發(fā)生氧化反應(yīng)生成CH3CHO,CH3CH0能發(fā)生銀鏡反應(yīng),A項(xiàng)正確;C與濃HN03

發(fā)生取代反應(yīng)可生成5AoicRe%,B項(xiàng)正確;苯甲酸和NaOH反應(yīng)可生成苯甲酸鈉,C項(xiàng)正

確;B和D的分子式分別為C6H6和C7H6。2,1molB和1molD完全燃燒均需要7.5mol02,則amol

B和D的混合物在氧氣中完全燃燒共消耗7.5Hmol02,D項(xiàng)錯誤。

COOCH1cHlCOONa

答案，⑴羥基⑵加成反應(yīng)⑶6+NaOH-^(5+CH3cH20H(4)ABC

I旬拓展變式節(jié).[2017全國卷I,36,15分]化合物H是一種有機(jī)光電材料中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香

化合物A制備H的一種合成路線如下：

■aOH/H,O

已知:①RQI0?QhCHOA>RCH-CHCHOIII20

②II^lll—□

回答下列問題：

(DA的化學(xué)名稱是o

(2)由C生成D和E生成F的反應(yīng)類型分別是、

(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為o

(4)G為甲苯的同分異構(gòu)體，由F生成H的化學(xué)方程式

為

(5)芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體,X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出C02,其核磁共振氫譜顯

示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6：2：1：lo寫出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡

式O

Br

(6)寫出用環(huán)戊烷和2-丁煥為原料制備化合物Br的合成路線—

_(其他試劑任選)。

3.以醇、醛、酚、酸為原料制取有機(jī)物

以醇、醛、酚、酸為原料制取有機(jī)物是常見的題型。常涉及醇、醛氧化，酚的取代與保護(hù)，羥醛

縮合信息的應(yīng)用，取代反應(yīng)等內(nèi)容?？疾榭忌R別官能團(tuán)、反應(yīng)類型，設(shè)計(jì)合成路線的能力。

靦：2[2019天津,8,18分]我國化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了瞬催化的(3+2)環(huán)加成反應(yīng),并依據(jù)該反

應(yīng),發(fā)展了一條合成中草藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路線。

已知(3+2)環(huán)加成反應(yīng)：CH1gG-E+E?—CH-CH2出也匕守①、E?可以是一COR或一COOR)

回答下列問題：

(1)茅蒼術(shù)醇的分子式為,所含官能團(tuán)名稱為,分子中手性

碳原子(連有四個不同的原子或原子團(tuán))的數(shù)目為<

(2)化合物B的核磁共振氫譜中有個吸收峰;其滿足以下條件的同分異構(gòu)體(不考慮手

性異構(gòu))數(shù)目為。

①分子中含有碳碳三鍵和乙酯基(一COOCH2cHJ

②分子中有連續(xù)四個碳原子在一條直線上

寫出其中碳碳三鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式0

(3)C-D的反應(yīng)類型為。

(4)DfE的化學(xué)方程式為,除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名

為o

⑸下列試劑分別與F和G反應(yīng),可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是［填序號)。

a.Br2b.HBrc.NaOH溶液

(6)參考以上合成路線及條件,選擇兩種鏈狀不飽和酯,通過兩步反應(yīng)合成化合物M,在方框中

寫出路線流程圖(其他試劑任選)。

：OOCH2CHJ

解析,(1)由茅蒼術(shù)醇的結(jié)構(gòu)簡式，可