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專題04化學(xué)平衡狀態(tài)與化學(xué)平衡常數(shù)【知識(shí)梳理】【歸納總結(jié)】一、化學(xué)反應(yīng)的方向1.自發(fā)反應(yīng)在一定條件下無(wú)需外界幫助就能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)稱為自發(fā)反應(yīng)。2.熵和熵變的含義(1)熵的含義度量體系混亂程度的物理量,符號(hào)為S。熵值越大,體系混亂度越大。同一條件下,不同物質(zhì)有不同的熵值,同一物質(zhì)在不同狀態(tài)下熵值也不同,一般規(guī)律是S(g)>S(l)>S(s)。(2)熵變的含義ΔS=S(生成物)-S(反應(yīng)物)?;瘜W(xué)反應(yīng)的ΔS越大,越有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。3.判斷化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)ΔG=ΔH-TΔSΔG<0時(shí),反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;ΔG=0時(shí),反應(yīng)處于平衡狀態(tài);ΔG>0時(shí),反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。二、化學(xué)平衡狀態(tài)及其判定1.化學(xué)平衡狀態(tài)(1)概念一定條件下的可逆反應(yīng)中,當(dāng)正反應(yīng)和逆反應(yīng)速率相等時(shí),反應(yīng)物和生成物的濃度均保持不變,即體系的組成不隨時(shí)間而改變的狀態(tài)。(2)建立(3)平衡特點(diǎn)2.判斷化學(xué)平衡狀態(tài)的兩種方法(1)“兩看”一看題干條件恒溫恒容或恒溫恒壓或絕熱容器二看化學(xué)反應(yīng)特點(diǎn)(物質(zhì)狀態(tài)、氣體計(jì)量系數(shù))全部是氣體參與,是等體積反應(yīng)還是非等體積反應(yīng)有固體或液體參與,是等體積反應(yīng)還是非等體積反應(yīng)(2)“兩標(biāo)志”正、逆反應(yīng)速率相等同一物質(zhì)表示的正、逆反應(yīng)速率相等v正=v逆,或者不同物質(zhì)表示的正、逆速率(或變化的物質(zhì)的量、濃度)之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比變量不變題目中的變量,指的是隨著反應(yīng)的進(jìn)行而改變的量,(如某物質(zhì)的質(zhì)量、濃度、百分含量,n總(氣體)、壓強(qiáng)、氣體密度、氣體平均分子質(zhì)量、顏色等),當(dāng)“變量”不再變化(保持恒定)時(shí),證明可逆反應(yīng)達(dá)到平衡,但“定量”無(wú)法證明。規(guī)避“2”個(gè)易失分點(diǎn)(1)化學(xué)平衡狀態(tài)判斷“三關(guān)注”關(guān)注反應(yīng)條件,是恒溫恒容、恒溫恒壓,還是絕熱恒容容器;關(guān)注反應(yīng)特點(diǎn),是等體積反應(yīng),還是非等體積反應(yīng);關(guān)注特殊情況,是否有固體參加或生成,或固體的分解反應(yīng)。(2)不能作為化學(xué)平衡狀態(tài)“標(biāo)志”的四種情況①反應(yīng)組分的物質(zhì)的量之比等于化學(xué)方程式中相應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。②恒溫恒容下的體積不變的反應(yīng),體系的壓強(qiáng)或總物質(zhì)的量不再隨時(shí)間而變化,如2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)。③全是氣體參加的體積不變的反應(yīng),體系的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再隨時(shí)間而變化,如2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)。④全是氣體參加的反應(yīng),恒容條件下體系的密度保持不變。三、化學(xué)平衡常數(shù)1.概念在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個(gè)常數(shù),即化學(xué)平衡常數(shù),用符號(hào)K表示。2.表達(dá)式對(duì)于一般的可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),當(dāng)在一定溫度下達(dá)到平衡時(shí),K=eq\f(cpC·cqD,cmA·cnB)(固體和純液體的濃度視為常數(shù),通常不計(jì)入化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式中)。由于化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)不同,平衡常數(shù)的表達(dá)式不同,如N2+3H22NH3,K=a則有:2NH3N2+3H2,K′=eq\f(1,a);eq\f(1,2)N2+eq\f(3,2)H2NH3,K″=eq\r(a)。3.影響因素K只受溫度影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無(wú)關(guān),與壓強(qiáng)變化、是否使用催化劑無(wú)關(guān)。4.平衡常數(shù)意義及應(yīng)用(1)判斷可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度K<10-510-5~105>105反應(yīng)程度很難進(jìn)行反應(yīng)可逆反應(yīng)接近完全(2)判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡或進(jìn)行的方向?qū)τ诨瘜W(xué)反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)的任意狀態(tài),濃度商:Q=eq\f(ccC·cdD,caA·cbB)。Q<K,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行;Q=K,反應(yīng)處于平衡狀態(tài);Q>K,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行。(3)判斷可逆反應(yīng)的熱效應(yīng)5.化學(xué)平衡常數(shù)的有關(guān)計(jì)算“三段式法”是有效解答化學(xué)平衡計(jì)算題的“萬(wàn)能鑰匙”。解題時(shí),要注意準(zhǔn)確地列出起始量、變化量、平衡量,按題目要求進(jìn)行計(jì)算,同時(shí)還要注意單位的統(tǒng)一。(1)分析三個(gè)量:起始量、變化量、平衡量。(2)明確三個(gè)關(guān)系①對(duì)于同一反應(yīng)物,起始量-變化量=平衡量。②對(duì)于同一生成物,起始量+變化量=平衡量。③各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化量之比等于各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。(3)計(jì)算模式對(duì)以下反應(yīng):mA(g)+nB(g)?pC(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量(mol)分別為a、b,達(dá)到平衡后,A的消耗量為mxmol,容器容積為VL。mA(g)+nB(g)?pC(g)+qD(g)起始/molab00變化/molmxnxpxqx平衡/mola-mxb-nxpxqx則有①平衡常數(shù):K=eq\f(\f(px,V)p·\f(qx,V)q,\f(a-mx,V)m·\f(b-nx,V)n)。②A的平衡濃度:c(A)=eq\f(a-mx,V)mol·L-1。③A的轉(zhuǎn)化率:α(A)=eq\f(mx,a)×100%,α(A)∶α(B)=eq\f(mx,a)∶eq\f(nx,b)=eq\f(mb,na)。④A的體積分?jǐn)?shù):φ(A)=eq\f(a-mx,a+b+p+q-m-nx)×100%。⑤平衡壓強(qiáng)與起始?jí)簭?qiáng)之比:eq\f(p平,p始)=eq\f(a+b+p+q-m-nx,a+b)。⑥混合氣體的平均密度eq\x\to(ρ)(混)=eq\f(a·MA+b·MB,V)g·L-1。⑦混合氣體的平均摩爾質(zhì)量eq\x\to(M)=eq\f(a·MA+b·MB,a+b+p+q-m-nx)g·mol-1。⑧生成物的產(chǎn)率:實(shí)際產(chǎn)量(指生成物)占理論產(chǎn)量的百分?jǐn)?shù)。一般來(lái)講,轉(zhuǎn)化率越大,原料利用率越高,產(chǎn)率越大。產(chǎn)率=eq\f(實(shí)際產(chǎn)量,理論產(chǎn)量)×100%。6.壓強(qiáng)平衡常數(shù)(Kp)【專題過(guò)關(guān)】1.可逆反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)在一定條件下于10L的密閉容器中發(fā)生,若開(kāi)始時(shí)加入2molN2、2molH2,則反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)NH3的濃度不可能達(dá)到的值是A.0.1mol·L-1 B.0.02mol·L-1 C.0.05mol·L-1 D.0.15mol·L-1【答案】D【分析】可逆反應(yīng)的基本特征是反應(yīng)物不可能完全轉(zhuǎn)化,達(dá)到反應(yīng)限度時(shí)各物質(zhì)不為0?!窘馕觥咳?0L的密閉容器中開(kāi)始時(shí)加入2molN2、2molH2,理論上反應(yīng)物完全轉(zhuǎn)化時(shí),生成NH3mol,c(NH3)=0.133mol·L-1;由于合成氨是可逆反應(yīng),N2與H2不可能全部生成NH3,則達(dá)到平衡時(shí),c(NH3)<0.133mol·L-1mol·L-1,只有D符合題意。故選D。2.對(duì)于可逆反應(yīng)M+NQ達(dá)到平衡時(shí),下列說(shuō)法正確的是A.M、N、Q三種物質(zhì)的量濃度一定相等 B.M、N全部變成了QC.反應(yīng)混合物各成分的百分含量不再變化 D.反應(yīng)已經(jīng)停止【答案】C【分析】根據(jù)化學(xué)平衡狀態(tài)的特征分析,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),正逆反應(yīng)速率相等,但反應(yīng)不停止,各物質(zhì)的濃度、質(zhì)量、體積分?jǐn)?shù)以及百分含量不變,以及由此衍生的一些量也不發(fā)生變化;可逆反應(yīng),所以反應(yīng)物不可能完全轉(zhuǎn)化為生成物,存在反應(yīng)限度。據(jù)此判斷。【解析】A.反應(yīng)平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度是否相等取決于起始時(shí)各物質(zhì)的量的關(guān)系和轉(zhuǎn)化的程度,所以平衡時(shí)M、N、Q三種物質(zhì)的量濃度不一定相等,故A錯(cuò)誤;B.該反應(yīng)是可逆反應(yīng),所以反應(yīng)物不可能完全轉(zhuǎn)化為生成物,存在反應(yīng)限度,故B錯(cuò)誤;C.反應(yīng)混合物各成分的百分含量不再變化是化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷依據(jù),故C正確;D.反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),正逆反應(yīng)速率相等,但反應(yīng)速率不為0,反應(yīng)不停止,故D錯(cuò)誤;故選C。3.在一定溫度下、容積不變的密閉容器中,可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是①C的生成速率與C的消耗速率相等②單位時(shí)間內(nèi)生成,同時(shí)生成③A、B、C的濃度不再改變④混合氣體的密度不再改變⑤混合氣體的總壓強(qiáng)不再改變⑥混合氣體的總物質(zhì)的量不再改變⑦A,B、C的濃度之比為1:3:2A.③④⑤⑥① B.①③④⑤⑥ C.①②③④⑦ D.②③④⑤⑥【答案】B【解析】①C的生成速率與C的消耗速率相等,即,說(shuō)明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),①符合題意;②無(wú)論該反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài),單位時(shí)間內(nèi)生成的同時(shí)都會(huì)生成,所以不能作為達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志,②不符題意;③反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),各物質(zhì)的物質(zhì)的量保持不變,濃度也不變,所以A、B、C的濃度不再變化,說(shuō)明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),③符合題意;④反應(yīng)前后氣體的總質(zhì)量發(fā)生改變,容器容積一定,當(dāng)混合氣體的密度不再發(fā)生改變時(shí),說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),④符合題意;⑤該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),容器容積、溫度均不變,當(dāng)混合氣體的總壓強(qiáng)不再變化時(shí),說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),⑤符合題意;⑥該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量減小的反應(yīng),當(dāng)混合氣體的總物質(zhì)的量不再變化時(shí),說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),⑥符合題意;⑦達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),A、B、C三種物質(zhì)的濃度之比可能是1:3:2,也可能不是1:3:2,⑦不符題意;綜上分析,B項(xiàng)正確;選B。4.反應(yīng)4NH3(g)+5O2(g)?4NO(g)+6H2O(g),在5L密閉恒容容器中投入1molNH3和1molO2,2minNO的物質(zhì)的量增加了0.4mol,下列說(shuō)法正確的是A.開(kāi)始時(shí)刻與2min時(shí)容器內(nèi)壓強(qiáng)之比為9:10B.用氧氣表示2min內(nèi)平均反應(yīng)速率:v(O2)=0.05mol/(L·min)C.2min內(nèi)NH3的轉(zhuǎn)化率是50%D.當(dāng)容器內(nèi)混合氣體密度不再發(fā)生變化時(shí)可判斷反應(yīng)已達(dá)化學(xué)平衡狀態(tài)【答案】B【解析】A.根據(jù)方程式4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)可知,2minNO的物質(zhì)的量增加了0.4mol,則H2O(g)的物質(zhì)的量增加了0.6mol;NH3(g)、O2(g)分別消耗了0.4mol、0.5mol。反應(yīng)前氣體的物質(zhì)的量為1mol+1mol=2mol,反應(yīng)2min的物質(zhì)的量為(0.6+0.5+0.4+0.6)mol=2.1mol,同溫同壓時(shí),氣體的物質(zhì)的量之比等于壓強(qiáng)知比,即開(kāi)始時(shí)刻與2min時(shí)容器內(nèi)壓強(qiáng)之比為2:2.1,故A錯(cuò);B.由A分析可知氧氣的物質(zhì)的量的變化量,則,故B正確;C.由A分析可知,,則其轉(zhuǎn)化率為,故C錯(cuò);D.由于反應(yīng)物和生成物均為氣體,所以反應(yīng)過(guò)程中氣體的質(zhì)量一直不變,由于體積不變,則密度也一直不變,所以不能用密度判斷該反應(yīng)是否處于平衡狀態(tài),故D錯(cuò);答案選B。5.對(duì)于反應(yīng)3Fe(s)+4H2O(g)Fe3O4(s)+4H2(g)的平衡常數(shù),下列說(shuō)法正確的是A.增大H2O(g)的濃度或減小H2的濃度,會(huì)使平衡常數(shù)減小B.改變反應(yīng)的溫度,平衡常數(shù)不一定變化C.K=D.K=【答案】D【解析】A、平衡常數(shù)隨溫度變化,不隨濃度變化,增大c(H2O)或減小c(H2),該反應(yīng)平衡常數(shù)不變,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B、反應(yīng)過(guò)程中一定伴隨能量變化,改變溫度平衡一定發(fā)生變化,平衡常數(shù)一定變化,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C、平衡常數(shù)是利用生成物平衡濃度冪次方乘積除以反應(yīng)物平衡濃度冪次方乘積得到,固體和純液體不寫(xiě)入表達(dá)式,平衡常數(shù)表達(dá)式為:K=,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D、平衡常數(shù)是利用生成物平衡濃度冪次方乘積除以反應(yīng)物平衡濃度冪次方乘積得到,固體和純液體不寫(xiě)入表達(dá)式,平衡常數(shù)表達(dá)式為:K=,選項(xiàng)D正確;答案選D。6.在一定溫度下的密閉容器中存在如下反應(yīng):,已知,,經(jīng)測(cè)定該反應(yīng)在該溫度下的平衡常數(shù),則此反應(yīng)中的轉(zhuǎn)化量為()A. B.C. D.【答案】C【解析】由平衡常數(shù)的定義:解得。故選C。7.羰基硫(COS)可作為一種糧食熏蒸劑,能防止某些昆蟲(chóng)、線蟲(chóng)和真菌的危害。在恒容密閉容器中,將CO和H2S混合加熱并達(dá)到下列平衡:CO(g)+H2S(g)?COS(g)+H2(g)K=0.1反應(yīng)前CO的物質(zhì)的量為10mol,平衡后CO的物質(zhì)的量為8mol。下列說(shuō)法正確的是()A.升高溫度,H2S濃度增大,表明該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)B.通入CO后,正反應(yīng)速率逐漸增大C.反應(yīng)前H2S物質(zhì)的量為7molD.CO的平衡轉(zhuǎn)化率為80%【答案】C【解析】A項(xiàng),升高溫度,H2S濃度增大,說(shuō)明平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),逆反應(yīng)吸熱,正反應(yīng)放熱,錯(cuò)誤;B項(xiàng),通入CO氣體瞬間正反應(yīng)速率增大,達(dá)到最大值,向正反應(yīng)方向建立新的平衡,正反應(yīng)速率逐漸減小,錯(cuò)誤;C項(xiàng),設(shè)反應(yīng)前H2S的物質(zhì)的量為nmol,容器的容積為VL,則CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g)n始/mol10n00n轉(zhuǎn)/mol2222n平/mol8n-222K=eq\f(\f(2,V)·\f(2,V),\f(8,V)·\f(n-2,V))=0.1,解得n=7,正確;D項(xiàng),根據(jù)上述計(jì)算可知,CO的轉(zhuǎn)化率為20%,錯(cuò)誤。8.溫度恒定的條件下,在2L容積不變的密閉容器中,發(fā)生反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)。開(kāi)始充入4mol的SO2和2mol的O2,10s后達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)c(SO3)=0.5mol·L-1,下列說(shuō)法不正確的是()A.v(SO2)∶v(O2)=2∶1B.10s內(nèi),v(SO3)=0.05mol·L-1·s-1C.SO2的平衡轉(zhuǎn)化率為25%D.平衡時(shí)容器內(nèi)的壓強(qiáng)是反應(yīng)前的eq\f(5,6)倍【答案】D【解析】根據(jù)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),任何時(shí)刻都存在v(SO2)∶v(O2)=2∶1,故A正確;10s內(nèi),v(SO3)=eq\f(0.5mol·L-1,10s)=0.05mol·L-1·s-1,故B正確;達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)c(SO3)=0.5mol·L-1,則生成的三氧化硫?yàn)?mol,反應(yīng)的二氧化硫也是1mol,則SO2的平衡轉(zhuǎn)化率為eq\f(1mol,4mol)×100%=25%,故C正確;同溫同體積時(shí),氣體的壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比,平衡時(shí)容器內(nèi)二氧化硫?yàn)?mol,氧氣為1.5mol,三氧化硫?yàn)?mol,平衡時(shí)壓強(qiáng)是反應(yīng)前的eq\f(3mol+1.5mol+1mol,4mol+2mol)=eq\f(11,12)倍,故D錯(cuò)誤。9.在2L密閉恒容容器內(nèi),500℃時(shí)反應(yīng):體系中,隨時(shí)間的變化如表(K表示平衡常數(shù)):時(shí)間(s)01234(mol)0.0200.0100.0080.0070.007下列說(shuō)法正確的是A.2s內(nèi)消耗氧氣的平均速率為B.反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),C.當(dāng)容器內(nèi)氣體的密度不再發(fā)生變化時(shí),該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)D.若,4s后升溫達(dá)到新平衡過(guò)程中逆反應(yīng)速率先增大后減小【答案】D【解析】A.由表格可知,2s內(nèi)消耗一氧化氮的物質(zhì)的量為:0.020mol-0.008mol=0.012mol,所以一氧化氮的平均反應(yīng)速率為,同一反應(yīng)中,各物質(zhì)的反應(yīng)速率之比等于計(jì)量數(shù)之比,所以在0~2s內(nèi)氧氣的反應(yīng)速率為,故A錯(cuò)誤;B.當(dāng)正逆反應(yīng)速率相等時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),即,故B錯(cuò)誤;C.該體系為恒容狀態(tài),氣體體積始終不變,根據(jù)質(zhì)量守恒定律可知,氣體密度也始終不變,故無(wú)法判斷是否達(dá)到平衡狀態(tài),故C錯(cuò)誤;D.若,說(shuō)明升高溫度,平衡常數(shù)減小,則該反應(yīng)為放熱反應(yīng),第4s后升溫至達(dá)到新平衡過(guò)程中升溫瞬間逆反應(yīng)速率增大,平衡左移,逆反應(yīng)速率減小,故D正確;故答案選D。10.(2021·峨山彝族自治縣第一中學(xué)高二期中)某溫度時(shí),在一個(gè)容積為2L的密閉容器中,X、Y、Z三種氣體的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化曲線如圖所示。根據(jù)圖中數(shù)據(jù),下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.該反應(yīng)的化學(xué)方程式為X+3Y2ZB.2min時(shí),反應(yīng)達(dá)最大限度,但化學(xué)反應(yīng)仍在進(jìn)行C.反應(yīng)開(kāi)始至2min,Z的反應(yīng)速率為0.05mol·L-1·min-1D.反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),壓強(qiáng)是開(kāi)始時(shí)的0.9倍【答案】A【解析】A.根據(jù)圖示可知:隨著反應(yīng)的進(jìn)行,X、Y的物質(zhì)的量減小,Z的物質(zhì)的量增加,則X、Y是反應(yīng)物,Z為生成物,0~2min內(nèi)X、Y、Z的物質(zhì)的量的變化量之比為0.3∶0.1∶0.2=3∶1∶2,反應(yīng)2min后各種物質(zhì)都存在,且物質(zhì)的量不再發(fā)生變化,說(shuō)明反應(yīng)為可逆反應(yīng),反應(yīng)中各物質(zhì)計(jì)量數(shù)之比等于物質(zhì)的量的變化量之比,化學(xué)方程式為3X+Y2Z,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)圖示可知該反應(yīng)為可逆反應(yīng),2min時(shí)反應(yīng)達(dá)到最大限度,可逆反應(yīng)達(dá)到最大限度時(shí)正、逆反應(yīng)仍在進(jìn)行,只不過(guò)此時(shí)正逆反應(yīng)速率相等,B正確;C.反應(yīng)速率為平均速率反應(yīng)開(kāi)始至2min,Z的反應(yīng)速率為v(Z)==0.05mol·L-1·min-1,C正確;D.由圖可知開(kāi)始混合氣體的總的物質(zhì)的量為2mol,平衡時(shí)混合氣體的物質(zhì)的量為(0.9+0.7+0.2)mol=1.8mol,反應(yīng)在恒容密閉容器中進(jìn)行,氣體的壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比,所以反應(yīng)達(dá)平衡此時(shí)體系的壓強(qiáng)是開(kāi)始時(shí)=0.9倍,D正確;故合理選項(xiàng)是A。11.某溫度下,在2L恒容密閉容器中加入一定量A,發(fā)生反應(yīng):2A(g)?2B(g)+C(g)ΔH=+a(a>0)kJ·mol-1。反應(yīng)過(guò)程中B、A的濃度比與時(shí)間t有如圖所示關(guān)系,若測(cè)得第15min時(shí),c(C)=0.8mol·L-1。下列結(jié)論錯(cuò)誤的是()A.該溫度下此反應(yīng)的平衡常數(shù)為3.2B.A的初始物質(zhì)的量為4.8molC.反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),A的轉(zhuǎn)化率約為66.7%D.反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),吸收的熱量為0.8akJ【答案】D解析根據(jù)反應(yīng)2A(g)2B(g)+C(g)和題目已知數(shù)據(jù)可知,15min時(shí)c(B)=1.6mol·L-1、c(A)=0.8mol·L-1,當(dāng)eq\f(cB,cA)保持不變時(shí),即15min時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡,則該溫度下此反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(c2B·cC,c2A)=eq\f(1.62×0.8,0.82)=3.2,A項(xiàng)正確;A的初始物質(zhì)的量為(1.6+0.8)mol·L-1×2L=4.8mol,B項(xiàng)正確;15min時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡,A的轉(zhuǎn)化率為eq\f(1.6mol·L-1,2.4mol·L-1)×100%≈66.7%,C項(xiàng)正確;2molA參加反應(yīng)吸收的熱量為akJ,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),參加反應(yīng)的A為1.6mol·L-1×2L=3.2mol,則吸收的熱量為eq\f(3.2,2)×akJ=1.6akJ,D項(xiàng)錯(cuò)誤。12.把7molA氣體和5molB氣體混合放入2L密閉容器中,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):3A(g)+B(g)?2C(s)+xD(g),經(jīng)5min達(dá)到平衡,此時(shí)生成2molC,測(cè)得D的平均反應(yīng)速率為0.2mol·(L·min)-1,求:(1)B的轉(zhuǎn)化率_______(2)x的值_______(3)平衡時(shí)壓強(qiáng)與初始時(shí)壓強(qiáng)之比_______(4)該溫度下此反應(yīng)的平衡常數(shù)_______【答案】20%2【解析】把7molA氣體和5molB氣體混合放入2L密閉容器中,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):3A(g)+B(g)?2C(s)+xD(g),經(jīng)5min達(dá)到平衡,此時(shí)生成2molC,測(cè)得D的平均反應(yīng)速率為0.2mol·L-1·min-1,則生成D的物質(zhì)的量為0.2mol·L-1·min-1×2L×5min=2mol,則可列出三段式(單位為mol):,(1)B的轉(zhuǎn)化率;(2)根據(jù)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比等于各物質(zhì)的物質(zhì)的量的變化量之比,可知x的值為2;(3)恒溫恒容時(shí),壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比,則平衡時(shí)壓強(qiáng)與初始時(shí)壓強(qiáng)之比為;(4)物質(zhì)C為固體,平衡時(shí),其余氣體物質(zhì)的濃度為,則該溫度下此反應(yīng)的平衡常數(shù)。13.[2021·廣東]我國(guó)力爭(zhēng)于2030年前做到碳達(dá)峰,2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和。CH4與CO2重整是CO2利用的研究熱點(diǎn)之一。該重整反應(yīng)體系主要涉及以下反應(yīng):(a)CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)ΔH1(b)CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)ΔH2(c)CH4(g)?C(s)+2H2(g)ΔH3(d)2CO(g)?CO2(g)+C(s)ΔH4(e)CO(g)+H2(g)?H2O(g)+C(s)ΔH5設(shè)Keq\o\al(r,p)為相對(duì)壓力平衡常數(shù),其表達(dá)式寫(xiě)法:在濃度平衡常數(shù)表達(dá)式中,用相對(duì)分壓代替濃度。氣體的相對(duì)分壓等于其分壓(單位為kPa)除以p0(p0=100kPa)。反應(yīng)a、c、e的lnKeq\o\al(r,p)隨eq\f(1,T)(溫度的倒數(shù))的變化如圖所示。①反應(yīng)a、c、e中,屬于吸熱反應(yīng)的有__________________(填字母)。②反應(yīng)c的相對(duì)壓力平衡常數(shù)表達(dá)式為Keq\o\al(r,p)=______________。③在圖中A點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度下、原料組成為n(CO2)∶n(CH4)=1∶1、初始總壓為100kPa的恒容密閉容器中進(jìn)行反應(yīng),體系達(dá)到平衡時(shí)H2的分壓為40kPa。計(jì)算CH4的平衡轉(zhuǎn)化率,寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程?!敬鸢浮竣賏c②eq\f(p2H2,p0·pCH4)③由圖可知,A處對(duì)應(yīng)反應(yīng)c的lnKeq\o\al(r,p)=0,即Keq\o\al(r,p)=eq\f(p2H2,p0·pCH4)=1,解得eq\f(p2H2,p0)=p(CH4),已知反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)p(H2)=40kPa,則p(CH4)=16kPa,且初始狀態(tài)時(shí)p(CH4)=eq\f(1,1+1)×100kPa=50kPa,故CH4的平衡轉(zhuǎn)化率為eq\f(50kPa-16kPa,50kPa)×100%=68%?!窘馕觥竣匐S著溫度的升高,反應(yīng)a和c的lnKeq\o\al(r,p)增大,說(shuō)明Keq\o\al(r,p)的數(shù)值增大,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,反應(yīng)a和c為吸熱反應(yīng),同理反應(yīng)e的lnKeq\o\al(r,p)減小,說(shuō)明Keq\o\al(r,p)的數(shù)值減小,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,反應(yīng)e為放熱反應(yīng)。②用相對(duì)分壓代替濃度,則反應(yīng)c的平衡常數(shù)表達(dá)式Keq\o\al(r,p)=eq\f([\f(pH2,p0)]2,\f(pCH4,p0))=eq\f(p2H2,p0·pCH4)。14.在一定體積的密閉容器中,進(jìn)行如下化學(xué)反應(yīng):CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g),其化學(xué)平衡常數(shù)K和溫度t的關(guān)系如下表:t℃70080085010001200K0.60.91.01.72.6回答下列問(wèn)題:(1)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為K=___________。(2)該反應(yīng)為_(kāi)__________反應(yīng)(填“吸熱”、“放熱”)。(3)能判斷該反應(yīng)是否已達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的依據(jù)是___________。a.容器中壓強(qiáng)不變b.混合氣體中c(CO)不變c.v正(H2)=v逆(H2O)d.c(CO2)=c(CO)(4)某溫度下,平衡濃度符合下式:[CO2][H2]=[CO][H2O],試判斷此時(shí)的溫度為_(kāi)__________℃。該溫度時(shí),可逆反應(yīng):CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),在該容器內(nèi)各物質(zhì)的濃度變化如下:時(shí)間/minCO2(mol/L)H2(mol/L)CO(mol/L)H2O(mol/L)00.2000.3000020.1380.2380.0620.0623c1c2c3c34c1c2c3c3計(jì)算:3~4min時(shí)CO的濃度c3___________,CO2(g)的轉(zhuǎn)化率___________,(c3精確到小數(shù)點(diǎn)后面三位數(shù))?!敬鸢浮縆=吸熱bc8500.12060.0%【分析】由圖中數(shù)據(jù)可知,隨著溫度的升高,K值變大,化學(xué)平衡常數(shù)的大小只與溫度有關(guān),化學(xué)平衡常數(shù)等于生成物的濃度冪之積與反應(yīng)物的濃度冪之積的比值,進(jìn)行分析和計(jì)算?!窘馕觥?1)化學(xué)平衡常數(shù)等于生成物的濃度冪之積與反應(yīng)物的濃度冪之積的比值,CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g),該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為K=;(2)化學(xué)平衡常數(shù)的大小只與溫度有關(guān),升高溫度,平衡向吸熱的方向移動(dòng);由表可知:升高溫度,化學(xué)平衡常數(shù)增大,說(shuō)明化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),因此正反應(yīng)方向?yàn)槲鼰岱磻?yīng);(3)CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g),反應(yīng)是前后體積不變的反應(yīng),且反應(yīng)為吸熱反應(yīng);a.反應(yīng)是前后氣體體積不變的反應(yīng),反應(yīng)過(guò)程中壓強(qiáng)不變,容器中壓強(qiáng)不變不能判斷該反應(yīng)是否平衡,故a不符合題意;b.當(dāng)反應(yīng)中各物質(zhì)的濃度不變時(shí),達(dá)到平衡狀態(tài),故混合氣體中c(CO)不變,可以判斷該反應(yīng)是否平衡,故b符合題意;c.v正(H2)=v逆(H2O),說(shuō)明反應(yīng)的正逆反應(yīng)速率相同,故能該反應(yīng)是否平衡,故c符合題意;d.c(CO2)=c(CO),不是濃度不變,不能判斷該反應(yīng)是否平衡,故d不符合題意;答案選bc;(4)某溫度下,平衡濃度符合下式:[CO2][H2]=[CO][H2O],則K==1,當(dāng)平衡常數(shù)為1時(shí),溫度為850℃;設(shè)3~4min達(dá)到平衡時(shí)CO、H2O的濃度為c3,則CO2和H2的平衡濃度為(0.200-c3)mol/L和(0.300-c3)mol/L,列出三段式;代入平衡常數(shù)表達(dá)式則有:,解得c3=0.120mol/L,CO2的轉(zhuǎn)化率:。15.某研究性學(xué)習(xí)小組研究了汽車(chē)尾氣中的NO與CO的反應(yīng)和某工業(yè)廢氣中的NO2與SO2的反應(yīng)。回答下列問(wèn)題:(1)一定溫度下,向某容積為1L的密閉容器中通入amolNO、bmolCO,控制一定的條件使其發(fā)生反應(yīng):2NO(g)+2CO(g)?N2(g)+2CO2(g)ΔH<0。測(cè)得NO的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、投料比X(X=eq\f(a,b))的關(guān)系如圖甲所示。則T1________(填“>”或“<”)T2;若X1=0.8、a=2,反應(yīng)開(kāi)始至達(dá)到平衡(對(duì)應(yīng)A點(diǎn))所用的時(shí)間是2min,則反應(yīng)發(fā)生的2min內(nèi)N2的平均反應(yīng)速率v(N2)=________,A點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)K=________(保留3位有效數(shù)字)。(2)在固定體積的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):NO2(g)+SO2(g)?SO3(g)+NO(g)ΔH=-41.8kJ·mol-1使用某種催化劑,改變eq\f(n0NO2,n0SO2)的值進(jìn)行多組實(shí)驗(yàn)(各組實(shí)驗(yàn)的溫度可能相同,也可能不同),測(cè)定NO2的平衡轉(zhuǎn)化率。部分實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖乙所示。①如果要將圖乙中C點(diǎn)的平衡狀
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