中南民族大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院837分析化學(xué)考研題庫(kù)

2017年中南民族大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院837分析化學(xué)考研題庫(kù)（一）說(shuō)明：①本資料為VIP包過(guò)學(xué)員內(nèi)部使用資料。涵蓋了歷年考研?？碱}型和重點(diǎn)題型。一、選擇題?（多選）在滴定分析法中出現(xiàn)的下列情況，哪些導(dǎo)致系統(tǒng)誤差？（ ）試樣未充分混勻滴定管的讀數(shù)讀錯(cuò)滴定時(shí)有液滴濺出法碼未經(jīng)校正所用試劑中含有刊漓子【答案】ADE.在進(jìn)行氣相色譜快速分析時(shí)應(yīng)選用（ ）為裁氣。氮?dú)鈿錃鈿鈿庋鯕狻敬鸢浮緽［解析】流速較小時(shí)，分子擴(kuò)散項(xiàng)是主要影響因素，應(yīng)選相對(duì)分子質(zhì)量較大的載氣；而流速較大時(shí)’傳質(zhì)阻力項(xiàng)是主要影響因素’應(yīng)選相對(duì)分子質(zhì)量較小的載氣如H2、He。3.用BaS。』重量法測(cè)定BS?含量，若結(jié)果偏低，可能原因是（ ）。沉淀中含有F宀等雜質(zhì)沉淀中包藏了BaCI2沉淀劑H2SO」在灼燒時(shí)揮發(fā)沉淀灼燒的時(shí)間不足【答案】B.按分離原理不同，電泳可分為（ ）。醋酸纖維薄膜電泳、區(qū)帶電泳、紙電泳、自由界面電泳等速電泳、區(qū)帶電泳、等電聚焦電泳、自由界面電泳紙電泳、聚丙烯酰胺凝膠電泳、醋酸纖維薄膜電泳、瓊脂凝膠電泳等速電泳、等電聚焦電泳、聚丙烯酰胺凝膠電泳、瓊脂凝膠電泳【答案】ATOC\o"1-5"\h\z.0.010mol/LH3B05（Ka=5.8X10%溶液的pH值是（ ）。5.625.778.388.23【答案】A.在滴定分析中，被滴定物質(zhì)的濃度與滴定劑的濃度的大?。?）。最好大致相當(dāng)一定要相等一定要相差10倍以上一定都要在O.lmol/L左右【答案】A.（多選）下列說(shuō)法正確的是（ ）O分析結(jié)果的精密度高，其準(zhǔn)確度自然也會(huì)高進(jìn)行空白試驗(yàn)可以提高分析結(jié)果的精密度增加平行測(cè)定的次數(shù)可以使精密度得到提高D偶然誤差大，精密度一定差【答案】CD［解析】A項(xiàng)，精密度的高低取決于偶然誤差的大小，而準(zhǔn)確度的高低取決于系統(tǒng)誤差的大?。籅項(xiàng)，進(jìn)行空白試驗(yàn)可以提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度：C項(xiàng)，増加平行測(cè)定的次數(shù)可以減小偶然誤差，提高分析方法的精密度：D項(xiàng)，用精密度表示偶然誤差的大小，偶然誤差大時(shí)，精密度一定差。重量分析法測(cè)定B/時(shí)’以H2SO4作為BU的沉淀削,HzS。』應(yīng)過(guò)量（ ）。1%-10%20%-30%50%-100%100%-150%【答案】B【解析】利用同離子效應(yīng)可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。如果沉淀劑不易揮發(fā)，一般情況下沉淀劑過(guò)量20%~30%。若過(guò)量太多，可能引起鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)及配位效應(yīng)等副反應(yīng)，反而使沉淀的溶解度增大。在酸堿滴定中，選擇強(qiáng)酸強(qiáng)堿作為滴定削的理由是（ ）。強(qiáng)酸強(qiáng)堿可直接配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液使滴定突躍盡量大加快滴定反應(yīng)速度使滴定曲線比較美觀【答案】B.下列敘述正確的是( )O共輛效應(yīng)使紅外吸收峰向高波數(shù)方向移動(dòng)誘導(dǎo)效應(yīng)使紅外吸收峰向低波數(shù)方向移動(dòng)C?分子的振動(dòng)自由度數(shù)等于紅外吸收光譜上的吸收峰數(shù)紅外吸收峰的強(qiáng)度大小取決于躍遷概率和振動(dòng)過(guò)程中偶極矩的變化【答案】D［解析】共貌效應(yīng)使紅外吸收峰向低波數(shù)方向移動(dòng)，誘導(dǎo)效應(yīng)使紅外吸收峰向高波數(shù)方向移動(dòng)，分子的振動(dòng)自由度數(shù)大于或等于紅外吸收光譜上的基頻吸收峰數(shù)。二、填空題.數(shù)據(jù)處理中,t檢驗(yàn)法可檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的 ［答案】中間是否存在顯著性差異.影響一元強(qiáng)堿滴定一元弱酸滴定曲線突躍范圍的主要因素是 和 ?！敬鸢浮俊癱.用玻璃電極測(cè)量PH>9的溶液的pH值時(shí)會(huì)有一種系統(tǒng)誤差存在,稱為 ，即測(cè)得的pH值比實(shí)際值要 ,這是因?yàn)?,這時(shí)可用 替代NaQ來(lái)制造玻璃電極?！敬鸢浮繅A差或鈉差：低；鈉離子在電極上有響應(yīng)；庇。.已知Kh(NH.i?HQ)=I.8X10鄧，50mL0.20mol/LNH技HQ與50mL0.lOmol/LNH4C1混合后溶液的pH= o在該溶液中加入很少量NaOH溶液，其pH值將 【答案】9.56;不變.用KBrO；法測(cè)定苯酚?所涉及的幾個(gè)反應(yīng)式是：(I) (2) (3) (4) 【答案】(1)BKV+5Br-+6H*—3也+3任。(2)3Br2+C?H5OH Br3CeH2OH4-3HBrBr2+2I- 2Br-+b板+2&01一—2】-+S4(Y~.pH計(jì)進(jìn)行溫度補(bǔ)償?shù)淖饔檬茄a(bǔ)償因溫度變化而引起的 的變化。【答案】能斯特響應(yīng)(或捋、).在原子吸收法中’由于吸收線半寬度很窄.因此測(cè)量 有困難.所以用測(cè) 來(lái)代替?！敬鸢浮糠e分吸收：峰值吸收系數(shù).只要柱溫固定相及流動(dòng)相性質(zhì)不變’即使柱子內(nèi)徑.柱長(zhǎng)填充情況以及流動(dòng)相有所變化’衡量色譜柱對(duì)被分離組分保留能力的參數(shù)可以保持不變的是 O【答案】虬和《三、判斷題TOC\o"1-5"\h\z.半熔燒結(jié)分解試樣的優(yōu)點(diǎn)是:加熱溫度低減免了對(duì)器皿的浸蝕減免了對(duì)試樣的玷污( )【答案】V.質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)化程序是對(duì)分析的全過(guò)程進(jìn)行全面質(zhì)量管理的規(guī)范化程序。( )【答案】。.在沉淀反應(yīng)中,同一種沉淀顆粒愈大’沉淀吸附雜質(zhì)量愈多。( )【答案】X［解析】在沉淀反應(yīng)中，同一種沉淀顆粒愈小，表面積愈大，吸附溶液中異電荷離子的能力越強(qiáng)，沉淀吸附雜質(zhì)量愈多。.朗伯-比爾定律中，濃度C與吸光度A之間的關(guān)系是通過(guò)原點(diǎn)的一條直線。( )【答案】V【解析】朗伯-比爾定律表明在一定條件下，當(dāng)一束平行的單色光通過(guò)均勻的非散射樣品時(shí)，樣品對(duì)光的吸光度與樣品濃度及液層厚度成正比。即：A--lgT--lg^--ECZ所以從理論上講符合朗伯-比爾定律吸光物質(zhì)濃度C與吸光度A之間的關(guān)系是通過(guò)原點(diǎn)的一條直線。23.直接電位法分析結(jié)果的相對(duì)誤差與待測(cè)離子濃度大小無(wú)關(guān)。( )【答案】V［解析】直接電位法分析結(jié)果的相對(duì)誤差與待測(cè)離子濃度大小無(wú)關(guān)，與離子的價(jià)數(shù)和電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定誤差有關(guān)。 TE=戸［丫丄x100%24.林邦公式是在公式 S 的基礎(chǔ)上推導(dǎo)出的。( )【答案】X ［解析】林邦公式是在公式TE=［丫'」飢甲'瞄*10。%的基礎(chǔ)上推導(dǎo)出的。TOC\o"1-5"\h\z25.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法有直接法和間接法’前者也稱標(biāo)定法。( )【答案】X［解析】間接法又稱為標(biāo)定法。在lmol/L的硫酸介質(zhì)中’研頊心，=1.44V；玨宀3=0.68V：以Ce"滴定Fe?時(shí)選擇二苯胺磺酸鈉|肆=。?84V)作為指示劑。( )【答案】XAg-AgCI參比電極的電位隨著電極內(nèi)KC1溶液濃度的增加而減小。( )【答案】V酸效應(yīng)能改變氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向。( )【答案】V四、簡(jiǎn)答題.隨著組分含量的不同，對(duì)回收率的要求有何不同？［答案］對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%以上的待測(cè)組分一般要求R>99.9%；對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01%~1%的待測(cè)組分，要求K>99%；質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.01%；的痕量組分要求R為90%~95%。.在絡(luò)合滴定中’在何種情況下不能采用直接滴定的方式？請(qǐng)舉例說(shuō)明?！敬鸢浮坎荒苤苯拥味ǖ臈l件主要有三種：(1)待測(cè)離子與EDTA配位反應(yīng)速率較慢，不能滿足如部或本身易水解，或能封閉指示劑，如Al"、CL等；(2)滴定反應(yīng)沒(méi)有變色敏銳的指示劑指示終點(diǎn)，如Ba?\SF'等的滴定：(3)待測(cè)金屬離子與EDTA不能形成絡(luò)合物或形成的絡(luò)合物不穩(wěn)定，如堿金屬。.三個(gè)不同質(zhì)子a、如c,其屏蔽常數(shù)大小的順序?yàn)樵囍笇邕@三個(gè)質(zhì)子共振時(shí)，哪個(gè)質(zhì)子所需外磁場(chǎng)強(qiáng)度最大？哪一個(gè)最??？【答案】b質(zhì)子最大，c質(zhì)子最小。32.簡(jiǎn)述用紫外-可見分光光度法進(jìn)行定量分析時(shí)測(cè)量條件的選擇?！敬鸢浮?1)測(cè)量波長(zhǎng)的選擇；(2)吸光度范圍的選擇；(3)參比溶液的選擇；(4)標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作。33.設(shè)計(jì)測(cè)定雙組分HCl_MgC12混合液中兩組分濃度的分析方案以及濃度計(jì)算式。［答案］因?yàn)槭请p組分試液，只含有HC1和MgC0分析方案有多種，根據(jù)不同方案進(jìn)行設(shè)

計(jì)和計(jì)算。例如：可用酸堿滴定法測(cè)定試液中H'濃度，用EDTA配位滴定法測(cè)定鎂的含量，計(jì)算得到HC1和MgCI?的含量。也可用莫爾法測(cè)定總氯的含量，再用EDTA配位滴定法測(cè)定鎂的含量，差減法計(jì)算HCI含量等。34.沒(méi)計(jì)用酸堿滴定法測(cè)定混合酚/ +〃/n試樣中各組分含量的方案。要求:列出主要分析步驟或流程圖，標(biāo)明滴定劑和指示劑名稱；(2)列岀各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算公式。(//,50,:^=58-10' 〃/?！竝K,=2.l2、pK-=7.20,^=1236)【答案】(1)流程圖如下所示：竹驅(qū)+加入足量的I懦醇HyBO\NaJiPO,NaH.BO,-以百里酚敵為指示劑，滴定消耗竹驅(qū)+加入足量的I懦醇HyBO\NaJiPO,NaH.BO,-以百里酚敵為指示劑，滴定消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液V?〃心NaH2PO4H3BO、（強(qiáng)化酸）(2)設(shè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為cmol/L,設(shè)樣品質(zhì)量為冷間M()和M(H.BO,吩別為H、PO,和H/O3的摩爾質(zhì)量。?的質(zhì)■分麼為：m,*1000皿沖=燧股比亜盛一m,*1000&選。9的駭■分?jǐn)?shù)勾：“齣)=*㈤旳)

'1 m, m,xlOOO35,什么叫沉淀滴定法?沉淀滴定法所用的沉淀反應(yīng)必須具備哪些條件？［答案】沉淀滴定法是基于沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。沉淀反應(yīng)很多，但是只有符合下列條件的反應(yīng)才能用于滴定分析：(1)反應(yīng)完全程度高，達(dá)到平衡時(shí)不易形成過(guò)飽和溶液"2)沉淀的組成恒定，溶解度小，在沉淀過(guò)程中不易發(fā)生共沉淀；(3)有較簡(jiǎn)單的方法確定滴定終點(diǎn)。36.有一混合物試樣，其中所含的組分是苯、丙酮和乙醇，在缺乏單組分標(biāo)樣的情況下，如何對(duì)此混合物的色譜峰進(jìn)行定性？【答案】在缺乏單組分標(biāo)樣的情況下，無(wú)法用純物質(zhì)對(duì)照法定性，可采用相對(duì)保留值或保留指數(shù)法進(jìn)彳奩性。五、計(jì)算題.某弱酸HA總濃度為L(zhǎng).0X10'mol/L于Ag處，用1cm比色皿測(cè)定，在不同pH值的緩沖溶液中，測(cè)得吸光度值如表：

PH0.881.172.993.413.954.895.50A0.8900.8900.6920.5520.3850.2600.260求(1)在520nm處，HA和、A的公；(2)HA的電離常數(shù)■【答案】(1)HA水溶液HA—H++A當(dāng)pHWl.17時(shí)，以HA形式存在。

也卜殺^郁務(wù)誇不二。45X103[L/(mol?cm)J當(dāng)pHN4.89時(shí)，以A形式存在。Aa-Aa-0.260Ca-廠2.0X10-4XI1.3OX1O3[L/Cmol?era)](2)當(dāng)pH=3.41時(shí)，以HA和A兩種形式共存，此時(shí)A=Aha+Aa-=<iioCHA^+<52OCa~I0.552=4.45X103Cha+】?30X103Ca-?，CA"=C葛一Cha解得Cha=9.27X10(moI/L),CA=1.07X10_,(mol/L)=4.49X101[H^-][A~]__10~3-41X1.07X10~4

[HA] 9.27X107=4.49X101.以NaOH液(O.lOOOmol/L)滴定HAc液(0*1000mol/L).終點(diǎn)時(shí)pH比化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH高0.5pH單位。(I)試計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH值；(2)計(jì)算滴定終點(diǎn)誤差。已知HAc的K,1.76X10」，1.00X10【答案】(1)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),溶液變?yōu)镹aAc溶液，OIT的濃度為：1.00X10[OH氣僥?=y -X0.05000-5.33X104(mol/L)這樣，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH值為：pH-pK.-p()H=8.73達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，pH值變?yōu)椋簆H=8.73+0.50=9.23因?yàn)閴A過(guò)量可以得到，以下數(shù)據(jù)：[H*]=5.9XIO11mol/L.[OH'1.7X10mol/L.Cw=0.05000mol/L將以上數(shù)據(jù)代入誤差估計(jì)公式得終點(diǎn)誤差為：花％=[^^^ha1X100%、頃I】?7X 5?9X】°‘° iX100%=+003%0.050005.9X10加+1.75X10-〃* '%.在一根1mm長(zhǎng)的氣液色譜柱上分離一混合物’色譜柱中固定液的體積夕Vr=2.0mL,載氣體積流速八=50mL/min,得到如下色譜數(shù)據(jù)：保留時(shí)間峰底寛組分1保留時(shí)間峰底寛組分116rain1.0rain組分218rain1.0rain已知死時(shí)間為Imin。求:(1)組分2相對(duì)于組分1的相對(duì)保留值是多少？(2)組分2在固定相和流動(dòng)相上平均停留的時(shí)間分別是多少？計(jì)算色譜柱對(duì)組分2的有效塔板數(shù)？計(jì)算分離度？(5)對(duì)于組分2,容量因子和分配系數(shù)分別是多少?【答案】(I)組分2相對(duì)于組分I的相對(duì)保留值為：似⑵18-117 r。i? = = =—f'R⑴16-115(2)因?yàn)樗?時(shí)間為Imin,所以組分2在固定相上的平均停留時(shí)間為17min,組分2在流動(dòng)相上的平均停留時(shí)間為Imin。4624(3)色譜柱對(duì)組分2的有效塔板數(shù)為：4624nefH2)=1吧nefH2)=1(4)分離度為:陣罕謂必=帶“=2(5)對(duì)于組分2,容量因子為：分配系數(shù)為:40.分析含有60.00%Fe203的某試樣，稱取該試樣OSOOOg,用H2S03還原Fe3+,因未煮沸除去多余的H2S03以致滴定時(shí)需用0.02000mol?LlKMnO,溶液38.60mL,問(wèn)測(cè)定Fe203的相對(duì)誤差為多少？溶液中含有SO?多少克？[M(KMnO<)=158.03g-mof.M(FeA)=159.69，虹W4.06g?頑”]【答案】發(fā)生的滴定反應(yīng)為：2協(xié)。4一+5"Q=2M『+4*+5SO,+3H?O協(xié)O「+5F廣+81"試樣中的含鐵量為：〃(R)=2〃(Fg=2x聯(lián)筈M(Fe2O3)應(yīng)消耗所〃Q的物質(zhì)的量為:n(KMnO4)=|n(Fe)=^n(Fe2O})應(yīng)消耗的體積為:n(KMnO4)_2n(Fe2Oy)c(KMnO4)~5%c(KMnO4)林哽）=9湍讖器^。.。375乙=37.57匝相對(duì)誤差氣為:竺業(yè)竺Zxg2.70%37.57多余的H2SO3消耗的的量為：KMnOJ=0.0200x(38.60-37.07)=0.0260m。//L多余的so鈎質(zhì)量為：〃(SQ)=n(H2SOy)=In(KMnO4)

m(SO2)=n(SO2)?Af(SO,)=|n(KMnOA)?M(SO；,)

=|x0.2060x64.06xIO-3=3.3x10 =3.3/ng41.為驗(yàn)證二元堿純品的合成工藝’稱取該產(chǎn)品0.7121g,溶解后，稀釋至lOO.OOmL,取出25.00mL,以0.09876mol/LHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)’消耗溶液34.02mL,求該二元堿純品的摩爾質(zhì)量。［答案］設(shè)該二元堿純品的摩爾質(zhì)量為M,反應(yīng)方程為：B-2HCI可以列出方程:0.09873x34.02xlO_,1.712125M100解得M=106.00g/molo42.設(shè)天平稱量時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)偏差s=0.10mg.求稱量試樣時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)偏差上【答案】43.求檸様酸氫二鈉(Na?HCii的解離常數(shù)4[答案]其堿式解離反應(yīng)為HCit*-+HaO*=*HzCir*+OH-

Kb=[HzCit][()H]/[HCi/Kw/K“查表可知，Ka2=L7X10—5可知KbKw/K.2=*5.9X101044.計(jì)算AgBr在O.IOmol/LNH；中的溶解度為純水中的多少倍。已知：9=5.0x10”;Ag（NH,）?的1曲=3.2,哪2=7.23。

【答案】AgBr(固)—Ag*+Br K*Ag4+NH3—Ag(NH3)+AAg(NH3)++NH3—Ag(NH3)^ft(I)在純水中：Si= /5.0X10,s-7.IX107mol/L(2)在O.lOmol/I-NH3中：Mg電產(chǎn)】+咼5凡］+?。跱H3》=E7X105&Wmn%〉n2.9X10'mol/L即=4.1X102故為4.1X102倍。2017年中南民族大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院837分析化學(xué)考研題庫(kù)（二）說(shuō)明：①本資料為VIP包過(guò)學(xué)員內(nèi)部使用資料。涵蓋了歷年考研?？碱}型和重點(diǎn)題型。一、選擇題.傅立葉變換紅外分光光度計(jì)的色散元件為（ ）0玻璃棱鏡石英棱鏡邁克爾遜干涉儀鹵化鹽棱鏡【答案】C.二氣甲烷中質(zhì)子峰的裂分?jǐn)?shù)和強(qiáng)度比分別為（ ）。I和12和1:13和1:2:14和1:3:3:1【答案】c.離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)越小,表明（ ）。共存離子的干擾程^越大共存離子的干擾程度越小C電極的線性響應(yīng)范圍越大D.電極的線性響應(yīng)范圍越小【答案】B【解析】???電.丫=品=7.只有（aY）”xS與四相等時(shí)，Y才有響應(yīng)，所以Kx?y越小，則共存離子的干擾越小。.用條件電極電位的大小不能判別（ ）。氧化還原反應(yīng)的速率氧化還原反應(yīng)的方向氧化還原的能力大小氧化還原的完全程度【答案】A［解析】氧化還原反應(yīng)的速率與條件電極電位的大小無(wú)關(guān)。.用pH電極測(cè)定時(shí)，下述不正確的說(shuō)法是（ ）。參比電極Hg/HgCL可由Ag/AgCI代替內(nèi)參比電極與外參比電極都與被測(cè)pH無(wú)關(guān)膜電位恒定不變測(cè)定時(shí)系統(tǒng)電流接近于零【答案】C將苯酚溶液調(diào)至強(qiáng)堿性后發(fā)現(xiàn)，其爲(wèi)心較其在酸性介質(zhì)中（ ）。向短波方向移動(dòng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng)不移動(dòng)，但峰值下降均無(wú)改變【答案】B【解析】紫外吸收光譜是由電子躍遷產(chǎn)生的，應(yīng)從電子結(jié)構(gòu)的角度去考慮。因苯酚為弱酸性物質(zhì)’當(dāng)溶液調(diào)至強(qiáng)堿性時(shí)，苯酚以負(fù)離子形式存在，氧原子上增加了一對(duì)能與苯環(huán)共貌的孤對(duì)電子，所以使吸收帶向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。（多選）分析測(cè)定中的偶然誤差就統(tǒng)計(jì)規(guī)律來(lái)講，以下符合的是（ ）數(shù)值固定不變數(shù)值隨機(jī)可變大誤差出現(xiàn)的概率小，小誤差出現(xiàn)的概率大絕對(duì)值相等的正、負(fù)誤差出現(xiàn)的概率均等【答案】BCD［解析］偶然誤差服從正態(tài)分布規(guī)律：大誤差出現(xiàn)的概率小，小誤差出現(xiàn)的概率大；絕對(duì)值相等的正誤差和負(fù)誤差出現(xiàn)的概率大致相等。8.用波長(zhǎng)320nm的入射光激發(fā)硫酸奎寧的稀硫酸溶液時(shí)，將產(chǎn)生320nm的（ ）。散射光（straylighl）熒光（fluorescence）C瑞利光（Reyleighscatteringlight）D.拉曼光（Ramanscatteringlight）【答案】C［解析］瑞利散射光的波長(zhǎng)與入射光波長(zhǎng)相同。9.（多選）容量瓶在分析化學(xué)中的用處是（ ）0量取一定體積的溶液儲(chǔ)存溶液 C.轉(zhuǎn)移溶液D酒己制準(zhǔn)確濃度的溶液E.準(zhǔn)確地稀釋已知濃度的溶液【答案】DE.在外磁場(chǎng)中’其核磁矩只有兩個(gè)取向的核是( )。,:,C,牛，’"P'h,泊，"CH.MeV,"P.,;C【答案】A【解析】自旋量子數(shù)為I的核在夕場(chǎng)中的取向有⑵+D種。A組中1=1/2,其核磁矩只有兩個(gè)取向。二、填空題.TISAB的作用是 . ， 。［答案］保持試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液有相同的離子強(qiáng)度及活度系數(shù)：緩沖劑，可以控制溶液的pH值；含有配位劑，可以掩蔽干擾離子.磁偏轉(zhuǎn)質(zhì)譜的基本方程式是一，在固定磁場(chǎng)及外加電壓的儀器中，隨磁場(chǎng)曲率半徑逐漸增大’質(zhì)荷比依次 冽。【答案】f警:從小到大13.處于激發(fā)態(tài)的分子不穩(wěn)定，回到基態(tài)時(shí)常有 去活化過(guò)程。 【答案】輻射躍遷(熒光和磷光>非輻射躍遷(振動(dòng)弛豫、內(nèi)轉(zhuǎn)換、系間跨越等).某組分在固定相和流動(dòng)相中的濃度分別為4和W則其分配系數(shù)的表達(dá)式為 ;若該組分的分配比為0.2.它分配在流動(dòng)相中的百分率是 。 【答案】K=cjcb：詩(shī)百=833%.在pH=5.5的六次甲基四胺緩沖介質(zhì)中’以°?°2。nxoi-L'EDTA滴定同濃度的Pb"已知pPb牛=6.25,則屈K'rbY= ?！敬鸢浮?0.5.利用絡(luò)合滴定法測(cè)水的總硬度是在pH= 的 中進(jìn)行的以為指示劑，滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)’溶液由 色變?yōu)?色?！敬鸢浮?0.0：NH.-緩;中溶液；銘黑T(EBT>酒紅；純藍(lán) .原子吸收光譜常用的火焰原子化技術(shù)中.按燃?xì)夂椭細(xì)獗壤煌?，火焰可分為? 和 三類。［答案】貧燃性火焰；富燃性火焰；化學(xué)當(dāng)量火焰.透射比不同時(shí)，測(cè)量誤差也不同。A為 時(shí)測(cè)量誤差最小’為使測(cè)量的相對(duì)誤差＜2%，A的適宜范圍在 O【答案】0.434：0.2?0.8三、判斷題TOC\o"1-5"\h\z.基團(tuán)（）==C-H的"c—H出現(xiàn)在2820cm\2720cm （ ）【答案】J【解析】2820cm-\2720cm雙峰是醛類化合物的特征峰。.晶形沉淀的條件是：稀、熱、慢、攪、陳。（ ）【答案】V.晶形沉淀的條件是：濃、熱、快、稀、再。（ ）【答案】X.在銀量法測(cè)定鹵離子時(shí),溶液pH不能大于11,否則由于發(fā)生Ag+OH-Ag2OI測(cè)定結(jié)果偏低。（ ）【答案】X23.商品煤樣的子樣質(zhì)量，由煤的粒度決定。（ ）【答案】V.標(biāo)準(zhǔn)溶液一定要由基準(zhǔn)物質(zhì)來(lái)配制。（ ）【答案】x［解析】非基準(zhǔn)物質(zhì)也可以用標(biāo)定法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。.用上述NaOH溶液測(cè)定某有機(jī)酸的摩爾質(zhì)量時(shí)，測(cè)定結(jié)果偏高。（ ）【答案】』【解析】設(shè)有機(jī)酸為一元酸，則有下列關(guān)系:CsWsl岑與M酸成反比。26.IS黑T指示劑不適用于弱堿性溶液。（ ）【答案】X.淀粉指示劑在弱酸性溶液中使用時(shí)’其靈敏度最高。( )【答案】J.只有提高溫度，才能使氧化還原反應(yīng)的速度加快。( )【答案】X【解析】除溫度外，催化劑、增加反應(yīng)物的濃度等都可以加快氧化還原反應(yīng)的速度。四、簡(jiǎn)答題.萃取溶劑的選擇規(guī)律是什么？【答案】物質(zhì)在水相和有機(jī)相中都有一定的溶解度，親水性強(qiáng)的物質(zhì)在水相中的溶解度較大,在有機(jī)相中的溶解度較??；疏水性強(qiáng)的物質(zhì)則與此相反。.新購(gòu)的pH玻璃電極在使用時(shí)應(yīng)如何處理？解釋其理由?！敬鸢浮啃沦?gòu)的pH玻璃電極是干膜保存，要事先在稀HC1或純水中浸泡，才可使用。玻璃敏感膜由SiO,?制成，具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，由于膜中含有一^量的Ca-、Na'等，使SiO鍵斷裂，形成電負(fù)性的硅氧交換質(zhì)點(diǎn)，硅氧鍵與H?的結(jié)合強(qiáng)度遠(yuǎn)大于它與Na的結(jié)合，浸泡后形成水化層，膜表面的Na被H所取代，在測(cè)量時(shí)在玻璃膜兩側(cè)與溶液的界面上形成道南電位，在水化層中形成FT的擴(kuò)散電位。由于玻璃膜內(nèi)外兩側(cè)與溶液的界面上的電荷分布不同’就形成了對(duì)H有響應(yīng)的膜電位，對(duì)被測(cè)H，作出響應(yīng)才可用于pH測(cè)量。.說(shuō)明用下述方法進(jìn)行測(cè)定是否會(huì)引入誤差：(I)吸取NaCl+H^SOd,試液后，馬上用莫爾法測(cè)定cr；(2)中性溶液中用莫爾法測(cè)定Br:用莫爾法測(cè)定pH^8.0的KI溶液中的I：(4)用莫爾法測(cè)定C1，但配制的指示劑溶液濃度過(guò)稀；(5)用佛爾哈德法測(cè)定C1,但沒(méi)有加硝基苯?！敬鸢浮?1)酸度大，會(huì)使指示劑溶解，使結(jié)果偏高；(2)劇烈扌礎(chǔ)防吸附Br則不會(huì)引入誤差；(3)由于沉淀對(duì)I的吸附力太強(qiáng)，會(huì)使結(jié)果偏低：使消耗AgNO.、過(guò)多，結(jié)暴偏高；(5)終點(diǎn)時(shí)會(huì)發(fā)反應(yīng)：AgCI、SCN-ArSCN+CI,會(huì)引入誤差，使結(jié)果偏低。.指出下列化合物在高分辨核磁共振儀中，不同基團(tuán)等價(jià)質(zhì)子的化學(xué)位移(近似值)，自旋分裂的重峰數(shù)和自旋系統(tǒng)。HjCCH.【答案】不同基團(tuán)等價(jià)質(zhì)子的化學(xué)位移(近似值)，自旋分裂的重峰數(shù)和自旋系統(tǒng)如下所示:-CH, 6 0.9-1.5 約L1 =重的-CH> B 2.0-2.5 約2.2 四敏好-NHr S 5?7 約6.5 單峰自旋系統(tǒng)A2x5(CH5-CH2) A,(NH,).鄰苯二甲酸氫鉀作為基準(zhǔn)物質(zhì)，既可標(biāo)定NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,又可標(biāo)定高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度’為什么？寫出各標(biāo)定反應(yīng)和濃度計(jì)算關(guān)系式?并說(shuō)明各標(biāo)定反應(yīng)使用什么指示劑及終點(diǎn)顏色變化？【答案】(1)(". 既有酸性基團(tuán)一COOH,又有堿性基團(tuán)一COOK,所以它既可用于標(biāo)定酸’亦可用于標(biāo)定堿。標(biāo)定NaOH時(shí)，發(fā)生反應(yīng)答：N?OH—八C(X)H.n?ch—O-COONa.uoN?OH—*COOK+N*0HU-COOKH,()到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，酚酰由無(wú)色變?yōu)槲⒓t色。NaOH的濃度表達(dá)式為答:Cn?oh= 訊~VN,OH,1000標(biāo)定HC1O4時(shí)，發(fā)生的反應(yīng)為5溫+Hg-B爛坤終點(diǎn)時(shí)，結(jié)晶紫由紫紅變?yōu)榧兯{(lán)，HCIQ,濃度表達(dá)式為：g ——.如何用一種試劑把下列每組物質(zhì)區(qū)分開？(1)As2S3.HgS<2)CuS.HgSSbiS<?AsiSjPbSO4.BaSO4Pb(OH)2-Cu(OH)2SnS:.PbSSnS.SnS2ZnS,CuSAg2S.MnS【答案】(1)加<NH4)2CO3,AS2S3溶解而HgS不溶。(2)加稀HNO?CuS溶解而HgS不溶。加濃HC1,Sb2S】溶解而住&不溶。加NH4Ac,PbSO,溶解而BaSCh.不溶。(5)加氨水，Cu(OH)2溶解而Pb(OH)?不溶。(6)加Na?S,SnS?：溶解而PbS不溶。(7)加Na：S,Sn；溶解而SnS不溶。(8)加稀HCLZnS溶解而CuS不溶。(9)加稀HCI,MnS溶解而Ag’S不溶。.寫出氣相色譜速度理論方程式(即范?弟姆特方程式)，并簡(jiǎn)述各項(xiàng)的物理意義?！敬鸢浮糠匠淌綖椋篐=A+—+Cuu其中，各項(xiàng)的物理意義為:H-理論塔板高度，A-渦流擴(kuò)散項(xiàng)u-載氣線速度CM專質(zhì)阻力，丄:U分*散項(xiàng)。.氣相色譜分析法中，影響分離度R大小的因素是什么？R值為多少時(shí)可認(rèn)為分離效果好?p—蜘)Jn(—1\/A\【答案】工甘無(wú)=1■(寸八帀丿’其中偵幻一益⑴、令、&決定于固定相的熱力學(xué)性質(zhì)，y『y；則反映了色譜過(guò)程的動(dòng)力學(xué)因素。影響。⑵一益⑴、知、，等固定相的熱力學(xué)性質(zhì)的因素有柱溫、固定相性質(zhì)、容量比和載氣及流速等；影響Y?等色譜過(guò)程動(dòng)力學(xué)的因素主要是柱效、柱長(zhǎng)、載氣及流速等。R值為1.5時(shí)可認(rèn)為分離完全。五、計(jì)算題.將陵酸分解為(一0、C—O、O-H等基本振動(dòng)。若不考慮它們之間的相互影響，試求C一O,C—0的基本伸縮振動(dòng)波數(shù)。(Kcf=12.lN/cm,Kc_o=5.80N/cm)【答案】E=13O2^^(cm-i)i?c—o=1730(cm-1)?>c-o=1197(cm1).計(jì)算以甲基橙為指示劑時(shí)，0.10mol/LNaOH滴定等濃度HC1的終點(diǎn)誤差?！敬鸢浮俊鱬H=4.07.0=—3.0。當(dāng)<7ffcl=0.050mol/L,1。一3.0— _3.。)§=渦而腸頑詼方°°%_°.2%.測(cè)定鉛錫合金中鉛錫的含量，稱取試樣0.1115g,用王水溶解后'加入0.05161mol/LEDTA20.00mL,調(diào)節(jié)pH5.使鉛錫定量絡(luò)合，用濃度為0.02023mol/L的Pb(Ac)：溶液回滴過(guò)量EDTA,消耗13.75mL,加入l.5gNH,F，置換EDTA,仍用相同的Pb(Ac滴定，又消耗了25.64mL,計(jì)算合金中鉛和錫的百分含量。已知Ar(Pb)=207.2,Ar(Sn)=I)8.7.【答案】此實(shí)驗(yàn)首先是用返滴定法測(cè)定鉛錫總量，然后用氟化物絡(luò)合置換法，使絡(luò)合物SnY中的EDTA釋放出來(lái)。用標(biāo)準(zhǔn)鉛鹽滴定釋放的EDTA,測(cè)得錫的含量。這樣，可以求得合金中錫的百分含量為：

H<Sn)==5512%0.02023x25.64x118.7H<Sn)==5512%0.1115x1000求得合金中鉛的百分含量為：[0.05161x20.00-0.02023x(13.75+25.64)]x207.2“”府HirD)= =43.73%0.1115x1000.根據(jù)偶然誤差的標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線，某測(cè)定值出現(xiàn)在口二士1。之間的概率為68.3%，.則此測(cè)定值出現(xiàn)在u>1.0之外的概率為多少？【答案】根據(jù)某測(cè)定值岀現(xiàn)在曠士1.0之間的概率為68.3%,得到測(cè)定值出現(xiàn)在u>1.0的概率為:1-0.6831-0.6832=15.8%.某同學(xué)擬用如下實(shí)驗(yàn)步驟標(biāo)定0.02moLLNaSO,，請(qǐng)指出其三種錯(cuò)誤(或不妥)之處’并予改正。稱取0.2315g分析純hCr?，加適量水溶解后’加入IgKL然后立即加入淀粉指示削’用N^SQ、滴定至藍(lán)色褪去?記下消耗NazS。的體積，計(jì)算NaSO、濃度。^k,c,o,=294.2)【答案】(1)K。?試劑含吸附水，要在120。(2烘約3加(2)”電任。5兀Naz&Oa=1：60.23gK2Cr2O7耗Na2S2O3體積為:0.23X6294.2X0.0.23X6294.2X0.02e235(mL)顯然體積太大，應(yīng)稱約0.25gKCrQ?配在250mL容量瓶中，移取25mL滴定。(3)此反應(yīng)需加酸，含氧酸鹽化合物在酸性溶液中氧化能力強(qiáng)。(4)反應(yīng)需加蓋在暗處放置5min,因置換反應(yīng)速度慢。(5)淀粉終點(diǎn)才加入，否則終點(diǎn)要遲后。.—定量的純(NH4)2Fe(SO4)2-6H;O樣品可析岀BaSO,沉淀1.04煙若同樣重量的樣品用KMnO,標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，則需消耗KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液多少毫升？已知每ImL高鎰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于0.006305gH2CA-2H3O? .n>o-126.1 =233.40)[答案】可下出如下化學(xué)反應(yīng)：2Mn()+5C：()j+16H'=2Mnr，+10CO?+8HJ)得到關(guān)系式：2Mn<>.?KOJ所以，可得：T -5xr1KMnO,-.-HjO~2A ]060血，餌4示準(zhǔn)溶液的濃度為：Ckmmf,二；xo.006305X1000/126.1-0.02000(mol/L)又由氧化反應(yīng)方程如下所示：MnO.十5F/?一8H'-Mn1+5Fe‘‘+4H：O

lMnOr-5Ee5*-lOBaS().得到：0.。2。。。鄧5吁X*烏j這樣,就可以求得消耗KMnO,標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為：VKMf?,=22.30(niL)43.有人分析純明磯中的鋁含量.得到以下九個(gè)數(shù)據(jù)(％)：10.74,10.77,10.77,10.77,10.81.10.82,10.73,10.86,10.81。試加以統(tǒng)計(jì)處理并報(bào)出結(jié)果。(已知：理論值為10.77%,P=0.95)【答案】已知n=9,f=9-l=8所以"半=10.79,, 吳R.Lo.042取概率95%,即q=0.05；查表得也心=2.31.因此95%的置信區(qū)間為P=x±ro.?.8-F=10.79±2.31^^=10.79土0.04(%)Vn v9即有95%的把握斷定區(qū)間10.75%-10.83%將純明磯中含鋁量的真值包含在內(nèi)。而這一區(qū)間的確將明磯含鋁量的理論值10.77%包含在內(nèi)，表明這個(gè)判斷和實(shí)際相符，即分析結(jié)果是可靠的，測(cè)定值F和理論值之間的差值是由隨機(jī)誤差引起的。44.晶體膜氤電極對(duì)CrO2的電位選擇性系數(shù)為2X103.H2CrO<K]K1U-1.8X10*.七?3.2乂10,當(dāng)該電極用于測(cè)定pH為6的O.Oimol?Ll§酸鉀溶液中的5xl0-mol?L「氧離子時(shí)，不考慮離子強(qiáng)度的影響，試估計(jì)方法的相對(duì)誤差。【答案】由A-1.8X10-得K1A-H3.5由K^-3.2x107得:^=_io^=556xIO_u*2Kal1.810-'結(jié)果表明K"》每2,所以第一步水解為主。平衡0.01-x10"可以得到下面的關(guān)系式: =K.i=3.125xIO"(O.Ol-x)xlO-6"解得l3.I25xI016即=001m八「這樣，可以得到方法的相對(duì)誤差為：2x|Q-x0.01|/2

5'xl0"xlOO%=40%2017年中南民族大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院837分析化學(xué)考研題庫(kù)（三）說(shuō)明：①本資料為VIP包過(guò)學(xué)員內(nèi)部使用資料。涵蓋了歷年考研?？碱}型和重點(diǎn)題型。一、選擇題I?極譜催化電流的形成過(guò)程如下MoOg+2H卜+2e―>MoC^-+田0（電極反應(yīng)）

Mo（）f+H2O2—*Mo（聲+H2O（化學(xué)反應(yīng)）其產(chǎn)生的機(jī)理是（ IMoO?催化了HQ的還原HQ催化了MoOT的還原MoC*催化了HQ的還原MoOf催化了MoC^-的還原【答案】C【解析】Mo（R在電極反應(yīng)中消耗，又在化學(xué)反應(yīng)中得到*M嘗’起催化劑的作用’而實(shí)際消耗的是氧化劑在1900-3600區(qū)域測(cè)量某一分子的吸收光譜，使用光源的最佳選擇是（ ）。鋁燈氛燈汞燈空心陰極燈【答案】D［解析】（1）原子吸收光譜法（是一種根據(jù)特定物質(zhì)基態(tài)原子蒸氣對(duì)特征輻射的吸收來(lái)對(duì)元素進(jìn)行定量分析的方法，它的光源主要有:空心陰極燈（HCL）和無(wú)極放電燈（EDL）;（2）紫外-可見分光光度法:是根據(jù)物質(zhì)分子對(duì)波長(zhǎng)為200?760nm這一范圍的電磁波的吸收特性所建立起來(lái)的一種定性、定爵口結(jié)構(gòu)分析方法。它的光源主要有:①可見光光源，最常用的可見光官員為鋁絲燈：②紫外光源，多為氣體放電光源，如氫、気、航放電燈及汞燈。（3）紅外光譜法，紅外光譜法又稱“紅外分光光度分析法二簡(jiǎn)稱“IR”，分子吸收光譜的一種。利用物質(zhì)對(duì)紅外光區(qū)（400?4000cml）的電磁輻射的選擇性吸收來(lái)進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析及對(duì)各種吸收紅外光的化合物的定性和定量分析的一法。它的光源主要有硅碳棒或能斯特?zé)?。紫?可見分光光度計(jì)在近紫外區(qū)測(cè)定的光源為（ ）。鋁燈和碘鋁燈Nemsl燈氫燈和荒燈空心陰極燈【答案】C［解析］氫燈和気燈發(fā)出185?400nm的紫夕洸。而鈞燈和碘鈞燈發(fā)出可見光，Nemst燈和空心陰極燈則分別用作紅外光譜儀和原子吸收光譜儀的光源。.稱取含吸濕水0.55%的磷礦樣0.5000g,經(jīng)處理得到0.3050g的Mg2P2O7已知M(P)=30.97g/niol：M^P2O5)-I4l.94g/niol：M(Mg2P2O7)=222.55g/nK)l則扣除吸濕水后試樣中ROs的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為( )。78.26%9.57%7.01%39.13%【答案】D.有機(jī)顯色剤中的某些基團(tuán)雖然無(wú)色，但它的存在可使顯色劑的顏色加深或使最大吸收波長(zhǎng)紅移’常稱之為助色團(tuán)。下列基團(tuán)不是助色團(tuán)的是( )。-NH2-0H-Br-CHa【答案】D【解析】助色團(tuán)是一些含有雜原子的飽和基團(tuán)，只有D不符合。6.( )是形成原子吸收光譜背景的主要因素。分子吸收和光散射吸收線的重疊光譜通帶內(nèi)存在的非吸收線D原子化器內(nèi)直流發(fā)射干擾【答案】A7.在重量分析中，我們希望得到沉淀是( )。無(wú)定形沉淀凝赫沉淀晶形沉淀D后沉淀【答案】C有色配合物的摩爾吸光系數(shù)與下列因素?zé)o關(guān)的是( )。入射光的波長(zhǎng)配合物的配位比 有色配合物的濃度D酒己合物的組成【答案】C某分析工作者按置信度為95%對(duì)某組結(jié)果計(jì)算后，寫出了如下4種報(bào)告?請(qǐng)你分析一下’其中( )為合理。(25.48+0.1)%(25.48+0.13)%(25.48+0.135)%(25.48+0.1348)%【答案】B.下列有關(guān)隨機(jī)誤差的正確論述的是( )。A.用空白實(shí)驗(yàn)可以消除隨機(jī)誤差B樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差大小由測(cè)定次數(shù)所決定測(cè)定平均值對(duì)隨機(jī)誤差的分布曲線有很大影響準(zhǔn)確度可以衡量隨機(jī)誤差的大小的好壞【答案】C二、填空題.HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)采用 法配制’以 作為標(biāo)準(zhǔn)試削標(biāo)定?！敬鸢浮块g接；?CO或硼砂.紅外光譜法主要研充振動(dòng)中有變化的化合物’因此除了 和 等外，幾乎所有的化合物在紅外光區(qū)均有吸收?！敬鸢浮繂卧?如腿He＞同核分子(如6、H).用草酸鹽沉淀分離和Mg?時(shí)，CaCQ,沉淀不能陳化，原因是 ?！敬鸢浮縈廣在CaC0沉淀表面后沉淀.無(wú)定形沉淀的主要沉淀?xiàng)l件是 o【答案】濃、熱溶液，加入適量電解質(zhì)，不必陳化15.核磁共振波譜法中’化學(xué)位移是由 產(chǎn)生的’當(dāng)在60MHz的核磁共振譜儀上測(cè)得H的共振峰與基準(zhǔn)物峰之間的頻率差為126Hz,其化學(xué)位移 ［答案】核外電子云的屏蔽作用；2.1 .檢驗(yàn)分析結(jié)果的平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間是否存在顯著性差異，應(yīng)當(dāng)用—法來(lái)判斷：同一試樣的兩組測(cè)量結(jié)果的平均值之間是否存在顯著性差異可先用 法來(lái)判斷兩級(jí)數(shù)據(jù)的精密度是否有顯著性差異’再進(jìn)一步用 法來(lái)判斷平均值之問(wèn)是否存在顯著性差異。［答案］t檢驗(yàn)法；F檢驗(yàn)法；t檢驗(yàn)法.氣相色譜儀的主要組成部件是載氣系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、 和記錄系統(tǒng)。 【答案】色譜柱；檢測(cè)系統(tǒng).在配位滴定法中，使用銘黑T作指示劑，應(yīng)用 調(diào)節(jié)溶液的pH值。［答案］氨-氯化鉉三、判斷題TOC\o"1-5"\h\z.一般來(lái)說(shuō)，背景吸收是使吸光度増加而產(chǎn)生正誤差。（ ）【答案】X.誤差是以真實(shí)值為標(biāo)準(zhǔn)，偏差是以平均值為標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)際工作中真值無(wú)法準(zhǔn)確知道’所得的只是相對(duì)正確的平均值，故獲得的所謂“誤差”實(shí)質(zhì)上仍是偏差。（ ）【答案】V.lgaY（H）-pH所形成的曲線就是EDTA的酸效應(yīng)曲線。（ ）【答案】V.具有?！?，躍遷共貌的化合物易產(chǎn)生更強(qiáng)的熒光；具有nfr躍遷共輛的化合物易產(chǎn)生更強(qiáng)的磷光。（ ）【答案】4【解析】因?yàn)檐S遷的摩爾吸收系數(shù)（約10,?蝦）大汙n-E躍遷摩爾吸收系數(shù)（約100）,而lit*躍遷的壽命（約10-7?10-飛）小于n-E躍遷的壽命（約】0-s?10-JK因此具有1丸*躍遷的化合物易產(chǎn)生更強(qiáng)的熒光。雖然具有躍遷的化合物也可產(chǎn)生弱的熒光，但n一砂躍遷的壽命長(zhǎng)，化合物有足夠的時(shí)間產(chǎn)生體系間跨越，躍遷到激發(fā)三重態(tài)，另外，含n軌道的雜原子在躍遷過(guò)程中易產(chǎn)生順磁性，使躍遷過(guò)程可能伴隨電子自旋的改變，到達(dá)三重態(tài)，所以具有nF*躍遷共輛的化合物易產(chǎn)生更強(qiáng)的磷光。.與AAS相比，GFAAS法的基體干擾較嚴(yán)重,測(cè)量的精度較差’但其絕對(duì)檢出限低。（ ）【答案】X［解析】石墨爐原子吸收法不存在基體干擾，因?yàn)榛一瘯r(shí)已除去試樣基體。.用氫氟酸分解試樣時(shí)?試樣中可與F形成絡(luò)合物的元素有Si、B;Fe.AIRSo（ ）【答案】x.上述HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液倒人滴定管之前’沒(méi)有用HC1溶液淋洗滴定管?將使HC1濃度變低。（）【答案】J［解析】HC1因?yàn)楸坏味ü苤袣埩羲♂尪節(jié)舛茸兊?紫外分光光度法和熒光分光光度法都屬于分子光譜法范疇所以兩種方法具有相同的靈敏度。（）【答案】X［解析】熒光分析法中與濃度相關(guān)的參數(shù)是熒光強(qiáng)度，測(cè)量熒光強(qiáng)度的方式是在入射光的直角方向即在黑暗背景下檢測(cè)所發(fā)射光的強(qiáng)度信號(hào)，因此可采用增加入射光強(qiáng)度或增大檢測(cè)信號(hào)的放大倍數(shù)來(lái)提高靈敏度。在分光光度法中與濃度相關(guān)的參數(shù)是吸光度，而吸光度A=lglJI，如果増大入射光強(qiáng)度，當(dāng)吸收光強(qiáng)度一定時(shí)，相應(yīng)也增大了透射光強(qiáng)度，所以其比值不會(huì)變化，如果增大檢測(cè)器的放大倍數(shù)，檢測(cè)到的入射光強(qiáng)度和透射光強(qiáng)度也同時(shí)增大’同樣不能提高其比值，也就不能達(dá)到提高靈敏度的目的。所以熒光分析法的靈敏度比紫外分光光度法高，一般要高2?3個(gè)數(shù)量級(jí)。.由于氧化還原反應(yīng)速度較慢,故用KMnO」法測(cè)定H?O2W,一般在75~85°C水浴上進(jìn)行，以提高反應(yīng)速度。（ ）【答案】X［解析】土。2加熱會(huì)發(fā)生分解。.指示劑的變色范圍越寬越好。（ ）【答案】x［解析］指示劑的變色范圍越窄越好。因?yàn)樽兩秶秸?，顏色變化越靈敏。四、簡(jiǎn)答題.用絡(luò)合滴定法測(cè)定在PH5-6時(shí)Z『和Al"昆合溶液中各組分含曼用簡(jiǎn)單流程表明主要步驟、滴定削、指示劑及質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算公式?！敬鸢浮浚?）主要步驟、滴定劑、指示劑如下所示：ZnY'AIY。用Z，產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定V（剩余），消耗￥（2）/（剩余）_I（1） +EDTA（過(guò)量）A廣ZnY用z廣標(biāo)準(zhǔn)溶液滴丁F(置)，耗旳-JLr(W)J伽」(2)設(shè)消耗Z廣的體積為嶺mL,樣品質(zhì)量為〃*，Z/標(biāo)樣濃度為CWO//L,則4片質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算公式為：噸?！▌?."戶)eV2M(AI)

msx1000則z?2+質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算公式為：2+、_〃(勿產(chǎn))W(z,產(chǎn))_(%*-W-cV)M(D)

' ——叫X1000—- msxl000.滴定分析與重量分析比較’哪一種方法對(duì)化學(xué)反應(yīng)完全程度的要求更高，其原因是什么？［答案】滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的完全程度要求更高，因?yàn)榈味ǚ磻?yīng)是按化學(xué)計(jì)量關(guān)系進(jìn)行的，而重要分析可以加入過(guò)量的沉淀劑，利用同離子效應(yīng)以保證沉淀完全。.系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差的區(qū)別與聯(lián)系。【答案】系統(tǒng)誤差是在分析過(guò)程中某些確定的、經(jīng)常性的因素引起的，因此對(duì)測(cè)定值的影響比較恒定’可以消除；隨機(jī)誤差是由一些隨機(jī)因素弓I起的，又稱為偶然誤差或不可測(cè)誤差，不可被校正，增加平行測(cè)定的次數(shù)予以減少。二者都影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。.對(duì)某樣品中CL含量進(jìn)行分析’當(dāng)置信度為90%時(shí)，卩=(47.60±0.13)%卩代表什么？說(shuō)明卩的置信區(qū)間’對(duì)置信度和置信區(qū)間做岀解釋?！敬鸢浮口酁橹眯艆^(qū)間，其范圍為47.47%~47.73%。置信度是測(cè)定值在置信區(qū)間內(nèi)出現(xiàn)的概率。置信區(qū)間是指在一定置信水平，以測(cè)定平均值亍為中心的包容總體平均值卩在內(nèi)的可能范圍。33.重量分析的一般誤差來(lái)源是什么？怎樣減少這些誤差？【答案】(1)重量分析一般誤差來(lái)源是共沉?？诤蟪恋憩F(xiàn)象。(2)減小誤差的措施：①選擇適當(dāng)?shù)姆治霾襟E；②選擇合適的沉澎!J；③改變雜質(zhì)的存在形式；④改善沉淀?xiàng)l件；⑤再沉淀等。.測(cè)定金屬鉆中微量鎰時(shí)在酸性液中用K")將鉉氧化為高鎰酸根離子后進(jìn)行吸光度的測(cè)定。若用高緒酸鉀配制標(biāo)準(zhǔn)系列，在測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列及試液的吸光度時(shí)應(yīng)選什么作參比溶液？【答案】應(yīng)選(、。八溶液作參比。.在1H-NMR中，為什么常選用四甲基硅烷(TMS)為標(biāo)準(zhǔn)物來(lái)計(jì)算樣品的化學(xué)位移?【答案】(I)TMS分子4個(gè)甲基中的12個(gè)氫核為磁等價(jià)，NMR圖譜上呈現(xiàn)單峰且強(qiáng)度較大。（2）TMS分子4個(gè)甲基上12個(gè)磁等價(jià)氫核的局部抗磁屏蔽效應(yīng)很強(qiáng)，故其進(jìn)動(dòng)頻率小，以此分子為標(biāo)準(zhǔn)。可確保一般樣品中氫核的化學(xué)位移大于0。.數(shù)據(jù)處理對(duì)分析化學(xué)的重要意義是什么？［答案】分析工作者不僅要對(duì)試樣進(jìn)行測(cè)定，還需根據(jù)實(shí)際要求，對(duì)分析結(jié)果的可靠性和精確程度作出合理的評(píng)價(jià)和正確的表示。并根據(jù)其規(guī)律性，采取措施來(lái)提高分析測(cè)定的準(zhǔn)確程度。五、計(jì)算題37.一種市售抗胃酸藥由CaCO］、BaCO^RMgO和適當(dāng)?shù)奶畛鋭┙M成.現(xiàn)取10片該藥共6.614&溶解后稀釋至500mL.取出25.00mL,調(diào)節(jié)pH值后,以錯(cuò)黑T做指示劑，用0.1041molL'EDTA溶液滴定，用去25.41mLo試計(jì)算（1）試樣中堿土金屬（以MgO計(jì)）的百分含量：（2）平均每片藥片可中和多少毫克的酸？（以HCI計(jì)）（已知河版＞=40.304?」”戚產(chǎn)36.45）【答案】（1）消耗EDTA物質(zhì)的量0.1041X25.41=2.645mmol相當(dāng)于MgO的質(zhì)量2.645X10lX40.304-0.1066g試樣中堿土金屬（以Mg計(jì)）的百分含量W、s= 100%&64噂=32.23%（2）因〃=2：1,故每片藥片可中和HC1的量為紡也。41X25堂36.45=38&6mg/片】0Xg棗38.在PH=5.0的緩沖溶液中，以2X1（）2molLEDTA滴定相同濃度的Cu‘溶液，欲使終點(diǎn)誤差在士0.1%以內(nèi)。試通過(guò)計(jì)算說(shuō)明，能否選用PAN為指示劑。已知:pH=5.0時(shí)PAN的pCu（ep）=8.8,a^^lO66）,lgA*（CuY）=18.8o【答案】此反應(yīng)的條件反應(yīng)常數(shù)為：lgr（CuY）=18.8-6.6=12.2化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，求得以下數(shù)據(jù):pC財(cái)虧(12.2+20)=7.1pCUep^pCutugNApCu=8.8-7.1=1.7根據(jù)滴苗吳差公式可計(jì)算得:TE=0.04%所以，可選用此指示劑。.試計(jì)算證明用沉淀掩蔽法在pH=12時(shí)用EDTA能準(zhǔn)確滴定(京、Mg，混合溶液中的Ca2而不Mg2TWto(已知Ca?、Mg21EDTA濃度均為0.020moI/L,Mg(OH)2的pKa=10.7,CaY的lgK=10.7,MgY的IgK=8.7,pH=12時(shí)可不考慮酸效應(yīng))[答案]代入公式求得CaY的條件穩(wěn)定常數(shù)為：IgKs-lg[oy,h)4TJ=10.7-2.0=8.7由配位滴定的允許誤差得：KqY=6.7>6所以，可以準(zhǔn)確的滴定Ca'，.今有化合物SPQ,,其分子結(jié)構(gòu)式如下所示。該分子可作為選擇性的細(xì)胞內(nèi)C】熒光探針，因?yàn)?I可碰撞猝滅SPQ熒光。已知沒(méi)有猝滅劑存在下SPQ的壽命為23.6ns。H>COwICH2CH2CH2SCK現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)測(cè)定如表：表[CI]/(mmol/L)051550發(fā)光強(qiáng)度F1.00.60.340.15(1)根據(jù)Stem-VQlmer方程，利用表中的數(shù)據(jù)確定CI的粹滅常數(shù)。(2)假設(shè)血清中細(xì)胞內(nèi)的CI平均濃度為103mmol/L,則該血清中SPQ的熒光壽命和熒光相對(duì)強(qiáng)度各是多少？(3)如果(T濃度降低到75mmol/L,SPQ的熒光壽命和熒光相對(duì)強(qiáng)度又是多少？【答案】(1)利用表中的數(shù)據(jù)計(jì)算&/FStem-Volmer方程為y=14-K,r0[Q]=l+K”[Q]由Fo/F對(duì)[cr]進(jìn)行線性回歸，得Stem-Volmer方程早=】+K/o[Q]=】+KMQ>】+O.】122[Q]猝滅常數(shù)K#,=0.1122(L/mmol)=112(L/mol)(2)猝滅劑存在下熒光分子的平均壽命t和沒(méi)有猝滅劑存在下熒光分子的平均壽命r。不同，V如所以經(jīng)過(guò)推導(dǎo)，Stem-Volmer方程又可表示為+ 當(dāng)猝滅剤|[C|-]=103mmol/L,SPQ在血清中的壽命r=l+K^CO]"1+0.112^X1031-88(ns>由上推導(dǎo)可以得出T=T熒光相對(duì)離F=§XF°=肄X1=0.080(3)如果［C「］=75mmol/L卻 236SPQ在血清中的壽命「=帀忒0=1+0.應(yīng)，又有=2.51(ns)熒光相對(duì)強(qiáng)度「=￡X五。=霰*1=。?1。641.欲測(cè)定濃度為0.02molL"的C『‘溶液，選用().02000molL的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液’并控制pH值為5.0.若要使滴定終點(diǎn)誤差達(dá)到±0.1%,請(qǐng)用計(jì)算證明，可用PAN作指示劑。(已知：pH=5.0時(shí).也"z—6.6,PAN的pCj=8.8)【答案】查表："(?“、?=}&80岫給“丫=郵國(guó)、Tgam=18.80—6.6=12.2= +pCs*,-!(12.2+2)=7.1Wu=pCi%—pCu*=8,8—7.11.7TE=羿=安蘭X100%20.()4%/1O,ZZX1OT因TEV4—0.1%,說(shuō)明可用PAN作指示劑。42.電分析法測(cè)定某患者血糖的濃度mmol?L*),10次結(jié)果為7.5,7.4,7.7,7.6,7.5,7.6,7.6,7.5,7.6,7.6。求相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差及置信度95%的置信區(qū)間，已知正常人血糖的質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值為6.7mmol?L'，請(qǐng)間此人血糖是否異常？f 8910^o.o5 2.312.262.23【答案】由所給數(shù)據(jù)計(jì)算平均值和方差得：1=7.6mmol,L~15=0.084mmol-L1計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為：C、V=(5)X100%=1.1%由n=io,置信度為95%,得到平均值的置信區(qū)間為：“=.r士zs/vGJ=7.6+2.26X0.084//10=(7.6±0.06)(mmol,I-*)實(shí)際測(cè)到t值為：l=G_NEJ10)=(7.6-61)/(0.084//10)=33.88査表得到to.95,9=2.2603.88,這樣有95%翊巴握說(shuō)此人血糖含量不正常。43.已知W*=M標(biāo)準(zhǔn)電極電位E°w和雅溶化合物\1AK"如何求得電對(duì)MA/M的標(biāo)準(zhǔn)電極電位E°ma?【答案】根據(jù)"+ne=M.得到：0.059

對(duì)于MA,有MA=A-+Mn溶度積常數(shù)為：匕=剛】?[AW>W[A勺.代入能啪方程得：Em二E°m+ log孔 log[A勺n n0.059=E°ma- Iog[ATn所以標(biāo)準(zhǔn)電極電位E°ma為：0.059E°ma=E°m+ logK,n44.溶液中含有27mgAl"和65.4mgZ廣，用0.020mol/LEDTA滴定，能否選擇滴定z"?若加入IgNHjF,調(diào)節(jié)溶液的pH為5.5,以二甲酚橙作指示削，用O.OlOmol/LEDTA滴定為產(chǎn).能否準(zhǔn)確滴定？終點(diǎn)誤差為多少(假定終點(diǎn)總體積為lOOmL)?【答案】⑴也(K么YC加)-lg(KAIYC?>=<16.5-2.0)-(16.3-2.0)=0.2?：5所以不能選擇滴定Zn"、(2)加入掩蔽劑后A1，?發(fā)生絡(luò)合效應(yīng)：W=I+角虞]+段[FJ2+…+角[F?=1+IO5"46+10臥83+1Q13.03+禎成13+)()16.03十]。戚89=]()16.30從上式可知AIF：為主要存在形式。Y的共離子效應(yīng)：。Y《Al>=1+KAIY螞/QaWF)=1?°】21，lg°Y(Al)^50，‘所以丫共離子效應(yīng)可以忽略。Y的酸效應(yīng)：IgKznY=IgKznY—lgaY（HIgKznY=IgKznY—lgaY（H）=11-O?[Zn2+]sp=10s-50mol/LpZnsp=6.50已知二甲酚橙在PH=5.5時(shí)，IgKinin=5.7.ApZn=lgKzmn-pZnRp=5.7—6.50=—0.8E,=-0.02%2017年中南民族大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院837分析化學(xué)考研題庫(kù)（四）說(shuō)明：①本資料為VIP包過(guò)學(xué)員內(nèi)部使用資料。涵蓋了歷年考研?？碱}型和重點(diǎn)題型。一、選擇題?三種振動(dòng)VJO，Vc-N及4-C的頻率大小次序?yàn)椋?）°（電負(fù)性:C2.6.N3.0.03.5）>vo—N>VC—€B.Vo~c>VO—N>VC—Oc. >Vc-c>Vo-oD.vc_N>v0_c>vo_c【答案】A［解析】原子的電負(fù)性越大，化學(xué)鍵力常數(shù)增大，故其伸縮振動(dòng)頻率増加。.有一組平行測(cè)定所得的分析數(shù)據(jù)，要判斷其中是否有異常值，應(yīng)該用（ ）。F檢驗(yàn)法加t檢驗(yàn)法F檢驗(yàn)法t檢驗(yàn)法Q檢驗(yàn)去【答案】D在質(zhì)控技術(shù)中，具有他控特性的技術(shù)為（ ）。平行樣空白實(shí)驗(yàn)加標(biāo)回收密碼樣【答案】D（多選施用離子選擇電極測(cè)定待測(cè)離子時(shí)分析結(jié)果的相對(duì)誤差與下列哪些因素有關(guān) ）待測(cè)離子濃度待測(cè)離撲數(shù)電動(dòng)勢(shì)測(cè)量誤差D都無(wú)關(guān)【答案】BC【解析】普％=3900心E.與緩沖溶液緩沖容量大小有關(guān)的因素是（ ）。緩沖溶液的pH范圍緩沖溶液的總濃度外加的堿量外加的酸量【答案】B絡(luò)合滴定曲線滴定突躍中’在條件穩(wěn)定常數(shù)一定的條件下,以下選項(xiàng)正確的是（ ）。金屬離子濃度越大，突鼬大金屬離子濃度越小，突躍越大金屬離子濃度與突躍沒(méi)有直接關(guān)系無(wú)正確答案【答案】A（多選）為提高分光光度法測(cè)定的靈敏度’可采用（ ）;為提高分光光度法的準(zhǔn)確度’可采用（ ）：為提高分光光度法測(cè)定的精密度,可采用（ ）；為提高分光光度法測(cè)定的選擇性’可采用（ ）。顯色反應(yīng)產(chǎn)物￡大的顯色劑爲(wèi)M乍測(cè)定波長(zhǎng)選擇適當(dāng)?shù)膮⒈纫嚎刂票壬蠛穸燃坝猩芤簼舛取敬鸢浮緼B;CD;B;C【解析】（1）化合物的吸收光譜反映化合物的特性。在以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)的吸收光譜上，任意一點(diǎn)都對(duì)應(yīng)化合物的同一濃度。同樣濃度下測(cè)定，吸光度A越大，靈敏度越高,因此使用顯色反應(yīng)產(chǎn)物s大的顯色劑和以爲(wèi)s作測(cè)定波長(zhǎng)均可提高測(cè)定的靈敏度。（2） 選擇正確的參比液可以扣除干擾物質(zhì)對(duì)待測(cè)組分的影響，消除系統(tǒng)誤差?？刂票壬蠛穸燃叭芤簼舛瓤梢允箿y(cè)定吸光度值在。.2?0.7之間,因此CD兩項(xiàng)均為提高分光光度法準(zhǔn)確度的方法。（3） 同一濃度下’測(cè)定的吸光度值越大，由儀器讀數(shù)的微小變化引起吸光度的相對(duì)誤差變化越小，即方法的精密度越好。（4） 選擇適當(dāng)?shù)膮⒈热芤海荛_參比溶液中干擾成分對(duì)測(cè)定的影響，即提高了分析方法的選擇性。在絡(luò)合滴定中，下列有關(guān)帔應(yīng)的敘述，正確的是（）。酸效應(yīng)系數(shù)越大，絡(luò)合物的穩(wěn)定性越強(qiáng)酸效應(yīng)系數(shù)越小，絡(luò)合物的穩(wěn)定性越強(qiáng)pH值越大，酸效應(yīng)系數(shù)越大酸效應(yīng)系數(shù)越大，絡(luò)合滴定曲線的pM突躍范圍越大?！敬鸢浮緽 所謂熒光即指某些物質(zhì)經(jīng)入射光照射后吸收了入射光的能最從而輻射出比入射光（ ）波長(zhǎng)長(zhǎng)的光線波長(zhǎng)短的光線能*A的光線頻率高的光線【答案】A［解析】由于熒光發(fā)射是要經(jīng)過(guò)振動(dòng)弛豫、內(nèi)轉(zhuǎn)換損失了部分能量：熒光能量小于激發(fā)光能量，故熒光波長(zhǎng)總比激發(fā)光波長(zhǎng)要長(zhǎng)。石灰石的主要成分為CMO*另有少量MgCO,及情性雜質(zhì)’如用酸堿滴定法、返滴定方式進(jìn)行分析’應(yīng)采用的方法是（ ）。A.用基準(zhǔn)物標(biāo)定酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，再用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定堿標(biāo)準(zhǔn)溶液，求出堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度B用基準(zhǔn)物標(biāo)定酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，再用堿標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，求出堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度用基準(zhǔn)物標(biāo)定堿，用酸滴堿，求酸的濃度用基準(zhǔn)物標(biāo)定堿，用堿滴酸，求酸的濃度用基準(zhǔn)物標(biāo)定酸，再用基準(zhǔn)物標(biāo)定堿【答案】D二、填空題.在磁場(chǎng)中’若=1/2,其核有 種空間取向?！敬鸢浮?.雖然自然界有磁矩的同位素有100多種，但迄今為止’只研究了其中幾種核的共振行為。目前研究最多、應(yīng)用最廣的是 譜，其次是 譜、 譜、 譜和 譜。【答案】H“C：”F：“P和卞13.紫外-可見吸收光譜主要研究分子的 能級(jí)間的躍遷’當(dāng)然還包括分子的 能級(jí)間的躍遷和 能級(jí)間的躍遷。【答案】電子；振動(dòng)：轉(zhuǎn)動(dòng)【解析】有機(jī)分子中，電子能級(jí)的能級(jí)差與紫外、可見光的能量相當(dāng)。所以紫夕卜可見光作用于分子時(shí)能弓I起電子能級(jí)的躍遷，紫外-可見光譜是由電子能級(jí)躍遷產(chǎn)生的。電子躍遷的同時(shí)還伴隨有振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷。14.庫(kù)侖滴定分析要解決的主要問(wèn)題是在 的條件下具有100%電流效率以及終點(diǎn)指示方法?！敬鸢福莨ぷ麟姌O上只發(fā)生單純的電極反應(yīng) .極譜分析中常使用三電極系統(tǒng)，三電極是指 . 【答案】工作電極（或玻碳電極，鉗電極>參比電極（或銀/氯化銀電極?SCE）;輔助電極（或?qū)﹄姌O，鉗電極）.當(dāng)用O.Olmol/LEDTA滴定濃度均為0.01mol/I.的金屬離子M和N時(shí)若采用控制酸度的方法，則準(zhǔn)確滴定M離子即網(wǎng)'=°?2,TEW0.3%〉應(yīng)滿足?！敬鸢浮?.硫酸奎寧的激發(fā)光譜有320nm和350nm兩個(gè)峰，分別用這兩個(gè)不同的波長(zhǎng)作為激發(fā)光源，得到的發(fā)射光譜是 （填相同或不同）的?！敬鸢浮肯嗤?某溶液含有M和N兩種金屬離子，已知KMY>KN、lgK；.,、先隨著溶液pH的增加而增大，這是由于 ；而后當(dāng)pH增加時(shí)IK仃保持在某一定值（N在此條件下不水解），這是因?yàn)?【答案】。丫質(zhì)減?。ɑ蛩嵝?yīng)系數(shù)減小>此時(shí)FN）>。泌）.而K3的大小由ag）決定，ay（N）基本上與pH無(wú)關(guān)三、判斷題TOC\o"1-5"\h\z.PK.=5.。的一元弱酸HA用NaOH溶液滴定至一半時(shí)’溶液pH值約為2.50（ ）【答案】x【解析】一元弱酸HA用NaOH溶液滴定至一半時(shí)，其pH=pKa=5.0。.無(wú)定形沉淀?xiàng)l件是：稀、熱、慢、攪、陳。（ ）【答案】X.分析測(cè)試人員合格證長(zhǎng)期有效，國(guó)家應(yīng)對(duì)其進(jìn)行定期培訓(xùn)復(fù)查。（ ）【答案】x.質(zhì)量管理體系審核是指由有資格的第三方對(duì)組織質(zhì)量管理體系的符合性、有效性、充分性進(jìn)行的系統(tǒng)的檢查活動(dòng)。（ ）【答案】x.欲配制lL0.02000mol/L的暗80：溶液（摩爾質(zhì)量294.2g/mol）,所用分析天平的準(zhǔn)確度為±0.lmgo若要求相對(duì)誤差±。.2%,則稱取KQ0時(shí)應(yīng)準(zhǔn)確至0.001go（ ）【答案】724.不進(jìn)行陳化也會(huì)發(fā)生后沉淀現(xiàn)象。（【答案】X【解析】后沉淀是指在沉淀析出后，溶液中本來(lái)不能析岀沉淀的組分也在沉淀表面逐漸沉積出來(lái)的現(xiàn)象。沉淀在溶液中放置時(shí)間愈長(zhǎng)，后沉淀現(xiàn)象愈嚴(yán)重。減少或消除后沉淀的方法是縮短沉淀和母液共置的時(shí)間。TOC\o"1-5"\h\z.原子吸收光譜的產(chǎn)生是基于原子對(duì)待測(cè)元素特征譜線的吸收。（ ）【答案】』.標(biāo)定KMnO,溶液濃度以前,應(yīng)用濾紙過(guò)濾除去析出的MnO（OH）2沉淀。（ ）【答案】X［解析】用垂熔玻璃漏斗過(guò)濾,不能使用濾紙。因?yàn)镵MnO4的氧化能力很強(qiáng)。可與纖維等有機(jī)化禎裝應(yīng)。.在萃取體系中，增加萃取液體積可以提高萃取率’增加萃取次數(shù)尤其有效。（ ）【答案】X.若反應(yīng)電對(duì)的條件電位之差大于0.2V,則該氧化還原反應(yīng)能進(jìn)行完全。（ ）【答案】X［解析］條件電位之差大于0.3-0.4V,貝I」該氧化還原反應(yīng)能進(jìn)行完全。四、簡(jiǎn)答題.直接電勢(shì)法是根據(jù)什么原理進(jìn)行測(cè)定的？如何減小或；肖除液接電勢(shì)？【答案】根據(jù)E-K±?-修地也a，在加入TISAB后，E—K'土乙澄沖Igc.,6與lgC,成正比，這是直接電勢(shì)法進(jìn)行測(cè)定的基本原理?？梢杂门c標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)比的方法來(lái)減小或消除液接電勢(shì)。.解釋在非水介質(zhì)中進(jìn)行的酸堿滴定與在水溶液中進(jìn)行的酸堿滴定相I：嫩，主要解決了什么問(wèn)題？并指岀有機(jī)堿的鹽酸鹽藥物一般可用什么滴定法進(jìn)行定量?寫出滴定劑、溶劑、指示劑以及所需加的其它特殊試削?！敬鸢浮浚?）在水溶液中進(jìn)行的酸堿滴定條件是CK習(xí)（尸，物質(zhì)才能被準(zhǔn)確滴定，因此，在水溶液中不能被準(zhǔn)確滴定的情況有：Ka或Kb小的弱酸、弱堿在水中不能被滴定；②某些有機(jī)弱酸（堿）在水中的溶解度小，亦無(wú)法被滴定。對(duì)于非水滴定的情況有：可利用溶劑的酸堿性’有效提高弱酸（堿）的表觀酸（堿）強(qiáng)度’使其在有機(jī)溶劑中能被滴定；可選擇適當(dāng)?shù)娜軇瑝埓笕芙舛取怪鼙坏味?。除以上主要兩點(diǎn)外，還可利用區(qū)分效應(yīng)測(cè)混合物中各組分含量’均化效應(yīng)測(cè)總量。(2)有機(jī)堿的鹽酸鹽藥物TS可用非水滴定法測(cè)定滴定削海剤指示剤?zhí)厥庠嚥〩CIO.的冰HA「液HAc(HAc4-AcjO)堵蟲紫韻酸反冰價(jià)酸溶液.畫岀原子發(fā)射光譜(攝譜法)，原子吸收光譜,原子焚光光潛方框圖’并從原理和應(yīng)用兩方面加以比較?！敬鸢浮糠娇驁D略。原子發(fā)射光譜是利用激發(fā)態(tài)的原子輻射的特征譜線,根據(jù)譜線波長(zhǎng)來(lái)對(duì)試樣進(jìn)行定性分析、根據(jù)譜線強(qiáng)度來(lái)對(duì)試樣進(jìn)行定量分析的；原子吸收光譜法是利用基態(tài)原子對(duì)特征輻射線的吸收來(lái)對(duì)試樣進(jìn)行定量分析的；而原子熒光光譜法是通過(guò)測(cè)量待測(cè)元素的原子蒸氣在輻射能激發(fā)下所產(chǎn)生熒光的發(fā)射強(qiáng)度’來(lái)測(cè)定待測(cè)元素含量的一種發(fā)射光譜分析方法’因此它們的應(yīng)用范圍也各不相同’原子發(fā)射光譜主要用于金屬元素的定性分析；原子吸收光譜主要用于大部分金屬元素的定量分析；而原子熒光光譜主要用于吸收線波長(zhǎng)小于300nm的金屬元素的定量分析。.t分布與正態(tài)分布的區(qū)別與聯(lián)系?！敬鸢浮空龖B(tài)分布是無(wú)限次測(cè)量數(shù)據(jù)的分布規(guī)律，但在實(shí)際工作中，只能對(duì)隨機(jī)抽得的樣本進(jìn)行有限次的測(cè)量。當(dāng)測(cè)量數(shù)據(jù)不多時(shí)，總體標(biāo)準(zhǔn)偏差是不知道的，只好用樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差剩古計(jì)測(cè)量數(shù)據(jù)的分散情況。用樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差代替總體標(biāo)準(zhǔn)偏差，必然引起正態(tài)分布的偏離’這時(shí)可用t分布來(lái)處理。.軟鏡礦的主要成分是以下是某軟鏡礦中的測(cè)定MnO?方法，根據(jù)此方法請(qǐng)說(shuō)明：(I)此實(shí)驗(yàn)的原理：(2)離中加入的每種試劑的作用：(3)實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵步驟：(4)根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)寫岀二氧化猛含量的計(jì)算公式。附方法:準(zhǔn)確稱取礦試樣m克(0.15-0.2克)，置于錐形瓶中，準(zhǔn)確加入50.00mL濃度為C|(mol/L)的區(qū)。2。」標(biāo)準(zhǔn)溶液和lOmL&SO,(E)溶液，加入40mL水，于水浴Sf/t左右加熱，不斷搖動(dòng)錐形瓶，當(dāng)深色試樣顆粒完全溶解，且氣體全部逸岀后，稍冷卻，用水沖洗錐形瓶?jī)?nèi)壁，用濃度為G(mol/L)的KMnO」標(biāo)準(zhǔn)溶液：商定，當(dāng)溶液由無(wú)色至微紅色即為終點(diǎn)，記錄KMnO』標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積(V)mL。［答案］根據(jù)定量分析的流程可知，定量分析一般包括取樣、稱樣、分解試樣、測(cè)定與計(jì)算等步驟。加入草酸和硫酸為了分解樣品’加熱后試樣分解’草酸作為還原劑可使四價(jià)毓還原為二價(jià)鎬離子。用已知濃度的KMn(h準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的草酸，根據(jù)加入的草酸的量和消耗的KMn(h標(biāo)準(zhǔn)溶液計(jì)算樣品中二氧化織的含量。方法為氧化還原返滴定法。涉及的主要反應(yīng)有：MnO,+C,O；+41T=Mnw+2CO,+2H,02MnO4+5C,Of+16H*=2MnH+10CO}*8H,0

由此推導(dǎo)分析結(jié)果的計(jì)算公式。34.試討論莫爾法的局限性?！敬鸢浮磕獱柗ㄒ蟮乃岫确秶鸀閜H=6.5~10.5°當(dāng)試液中有技鹽存在時(shí)，要求溶液的酸度范圍pH為6.5~7.2。在此條件下凡是能夠與Ag，生成微溶性化合物或配合物的陰離子(如P()：?As()J，S()|,COI.G0'?奪)都干擾測(cè)定。一些高價(jià)金屬離子(如Fe-七Al?\Sn4\Bi*)在中性或弱堿性溶液中發(fā)生水解，故也不應(yīng)存在。當(dāng)一些有色金屬離子濃度稍大時(shí)也影響終點(diǎn)的觀察。能和指示劑生成有色物質(zhì)的離子(Pb2\Ba2)不能存在。本法只能用來(lái)測(cè)定鹵素。而不能用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接測(cè)定Ag35.影響沉淀溶解度的因素有哪些?它們是怎么發(fā)生影響的？在分析工作中，對(duì)于復(fù)雜的情況，應(yīng)如何考慮主要影響因素？【答案】(I)影響沉淀溶解度的因素很多，主要有共同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)及配位效應(yīng)等。此夕卜溫度、溶劑、沉淀顆粒的大小和結(jié)構(gòu)對(duì)溶解度也有影響。①共同離子效應(yīng)可以降低沉淀的溶解度，鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)及配位效應(yīng)均使沉淀的溶解度增大，甚至不產(chǎn)生沉淀。②溫度的影響，溶解一般是吸熱過(guò)程，絕大多數(shù)沉淀的溶解度隨溫度的升高而增大。③溶劑的影響，大部分無(wú)機(jī)物沉淀是離子型晶體，在有機(jī)溶劑中的溶解度比在純水中要小。④沉淀顆粒大4嚇結(jié)構(gòu)的影響，同一種沉淀，在質(zhì)量相同時(shí)，顆粒越小，其總表面積越大，溶解度越大。⑤在沉淀形成后，陳化還可使沉淀結(jié)構(gòu)發(fā)生轉(zhuǎn)變，由初生成時(shí)的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N更穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，溶解度將大為減小。根據(jù)共同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)及配位效應(yīng)對(duì)沉淀溶解度的影響情況和程度，在逬行沉淀反應(yīng)時(shí)’對(duì)無(wú)配位反應(yīng)的強(qiáng)酸鹽沉淀，應(yīng)主要考慮共同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)；對(duì)弱酸鹽或難溶酸鹽,多數(shù)情況應(yīng)主要考慮酸效應(yīng)；在有配位反應(yīng)，尤其在能形成較穩(wěn)定的配合物’而沉淀的溶解度又不太小時(shí)，則應(yīng)主要考慮配位效應(yīng)。36.試指出下列化合物各屬哪一種自旋體系？H(1) (2)H36.試指出下列化合物各屬哪一種自旋體系？H(1) (2)H2C—CFC1CH2FCI(4)H2C—CHBr(5)【答案】(1)AB；(2)AA'BB，：(3)ABX：(4)AX,；(5)ABC：五、計(jì)算題37.含Pb?、Ca-的溶液濃度均為2X10-mol/Lc今以同濃度的EDTA分步滴定Pb，、，問(wèn)：(1)有無(wú)可能分步滴定？(2)滴定的適宜酸度范圍？(3)選二甲酚橙作指示劑，溶液的最佳酸度是多少？卩gKz=18.0；lgKQ￥=10.71Pb(OH),的七=10*七pH=4.2,pPb,=5.5,pH=4.3.pPb,=5.7]表PH2.03.03.54.04.55.0IgaY(H)13.010.89.508.07.506.45【答案】(1)△lgK'C=&gK—也烏=18.0—10.7=7.3>6(倒能分步滴定)(2)IgKky=IgKpbY—Igay?y—?y(h)4-oy(c.)—1當(dāng)IgffY(H)dg?Y<C.>時(shí).IgKpbY為定值且最大因此最高酸度對(duì)應(yīng)的QY血為?Y(H)=“3==1+[CaZ+]KcaY=10~2X1O10-7=108-7查表lga(H〉=8.7時(shí)，pH24.。最低酸度=10-日(mol/L),pH=7.0適宜酸度范圍PH4.0?7.0(3)當(dāng)pPb,=pPb,。時(shí)為最佳酸度lgKm>Y=IgKpbY—Igay=18.0—8.7=9.3pPt4-y[pCpb(^+lgKkY]-yX(24-9.3)-5.7依題中給出的數(shù)據(jù)，最佳pH為4.3。38.有一線色散率為1.25mnVnm的光柵單色儀被用來(lái)分辨鈉雙線:589.0nn】和589.6nm,理論上,應(yīng)需要多大的狹縫寬度?（提示:光譜敬帶竟可以認(rèn)為是兩條譜線波長(zhǎng)差的一半）［答案］因?yàn)楣庾V有效帶寬是兩條譜線波長(zhǎng)差的一半，完全分辨鈉雙線的有效光譜帶寬為:貝=滁§：589.。=0.3響線色散率為:￡-?】.25mm/nm倒