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文檔簡(jiǎn)介
第37講電解池金屬的腐蝕與防護(hù)1.理解電解池的構(gòu)成、工作原理及應(yīng)用,能書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)和總反應(yīng)方程式。2.掌握氯堿工業(yè)、電解精煉、電鍍、電冶金等的反應(yīng)原理。3.了解金屬發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原因、金屬腐蝕的危害以及防止金屬腐蝕的措施。考點(diǎn)一考點(diǎn)二考點(diǎn)三考點(diǎn)一考點(diǎn)一電解原理1.電解和電解池(1)電解:在電流作用下,電解質(zhì)在兩個(gè)電極上分別發(fā)生氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)的過(guò)程。(2)電解池:電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置。(3)電解池的構(gòu)成①有與直流電源相連的兩個(gè)電極。②有電解質(zhì)溶液(或熔融電解質(zhì))。③形成閉合回路。2.電解池的工作原理(以惰性電極電解CuCl2溶液為例)總反應(yīng)離子方程式:_______________________?!編熣f(shuō)·助學(xué)】
“電子不下水,離子不上線”。氧化還原
【易錯(cuò)診斷】判斷正誤,錯(cuò)誤的說(shuō)明理由。1.電解CuCl2溶液,陰極逸出的氣體能夠使?jié)駶?rùn)的淀粉碘化鉀試紙變藍(lán)色:_________________________________________________________。2.電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電過(guò)程就是電解質(zhì)溶液被電解的過(guò)程:_________________________________________________________。3.電解鹽酸、硫酸溶液等,H+放電,溶液的pH逐漸增大:_________________________________________________________。4.某些不能自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),通過(guò)電解可以實(shí)現(xiàn):_________________________________________________________。錯(cuò)誤。電解CuCl2溶液,陰極反應(yīng)為Cu2++2e-===Cu。正確。正確?!窘炭笺暯印康淅?[2023·遼寧卷,7]某無(wú)隔膜流動(dòng)海水電解法制H2的裝置如下圖所示,其中高選擇性催化劑PRT可抑制O2產(chǎn)生。下列說(shuō)法正確的是(
)A.b端電勢(shì)高于a端電勢(shì)B.理論上轉(zhuǎn)移2mole-生成4gH2C.電解后海水pH下降D.陽(yáng)極發(fā)生:Cl-+H2O-2e-===HClO+H+答案:D典例2[2023·浙江1月,11]在熔融鹽體系中,通過(guò)電解TiO2和SiO2獲得電池材料(TiSi),電解裝置如圖,下列說(shuō)法正確的是(
)A.石墨電極為陰極,發(fā)生氧化反應(yīng)B.電極A的電極反應(yīng):8H++TiO2+SiO2+8e-===TiSi+4H2OC.該體系中,石墨優(yōu)先于Cl-參與反應(yīng)D.電解時(shí),陽(yáng)離子向石墨電極移動(dòng)答案:C解析:石墨電極為陽(yáng)極,A項(xiàng)錯(cuò)誤;該電解池的電解質(zhì)為熔融鹽,不存在H+,B項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)陽(yáng)極上生成CO知,石墨優(yōu)先于Cl-參與反應(yīng),C項(xiàng)正確;石墨電極為陽(yáng)極,陰離子O2-向石墨電極移動(dòng),D項(xiàng)錯(cuò)誤?!編熣f(shuō)·延伸】
分析電解過(guò)程的思維模型判斷陰、陽(yáng)極→分析電解質(zhì)溶液的離子組成→確定放電離子或物質(zhì)→寫(xiě)出電極反應(yīng)式、電池反應(yīng)式?!緦?duì)點(diǎn)演練】考向一用惰性電極電解的規(guī)律1.電極為惰性電極,填寫(xiě)下表中的空白。溶質(zhì)電極反應(yīng)式及總反應(yīng)式電解質(zhì)溶液濃度復(fù)原方法(1)H2SO4陰極:________________陽(yáng)極:________________總反應(yīng)式:____________
(2)HCl陰極:________________陽(yáng)極:________________總反應(yīng)式:____________
(3)CuSO4陰極:________________陽(yáng)極:________________總反應(yīng)式:____________
2H++2e-===H2↑2H2O-4e-===4H++O2↑增大加水2H++2e-===H2↑2Cl--2e-===Cl2↑減小通入HClCu2++2e-===Cu2H2O-4e-===4H++O2↑減小加CuO惰性電極電解的規(guī)律圖示考向二利用電解的思維模型分析電解過(guò)程2.用石墨作電極,電解稀Na2SO4溶液的裝置如圖所示,通電后在石墨電極A和B附近分別滴加一滴石蕊溶液。下列敘述正確的是(
)A.逸出氣體的體積:A電極<B電極B.一電極逸出無(wú)味氣體,另一電極逸出有刺激性氣味氣體C.A電極附近呈紅色,B電極附近呈藍(lán)色D.電解一段時(shí)間后,將全部電解液轉(zhuǎn)移到同一燒杯中,充分?jǐn)嚢韬笕芤撼手行源鸢福篋
3.若用惰性電極電解CuSO4溶液一段時(shí)間后,需加入98gCu(OH)2固體,才能使電解質(zhì)溶液復(fù)原,則這段時(shí)間,整個(gè)電路中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為_(kāi)_______。4NA解析:方法一98gCu(OH)2的物質(zhì)的量為1mol,相當(dāng)于電解了1mol的CuSO4后,又電解了1mol的水,所以轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NA+2NA=4NA。方法二可以認(rèn)為整個(gè)電路中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)與Cu(OH)2的-2價(jià)氧失電子數(shù)相等,共4NA??枷蛉秒娊獾乃季S模型書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)式4.按要求書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)式和總反應(yīng)方程式:(1)用惰性電極電解MgCl2溶液陽(yáng)極反應(yīng)式:__________________;陰極反應(yīng)式:____________________________________;總反應(yīng)離子方程式:_________________________________________。(2)用Al作電極電解NaOH溶液陽(yáng)極反應(yīng)式:_____________________________;陰極反應(yīng)式:________________________;總反應(yīng)離子方程式:___________________________________。2Cl--2e-===Cl2↑2H2O+2e-+Mg2+===H2↑+Mg(OH)2↓
6H2O+6e-===3H2↑+6OH-5.某水溶液中含有等物質(zhì)的量濃度的Cu(NO3)2和NaCl,用惰性電極對(duì)該溶液進(jìn)行電解,分階段寫(xiě)出電解反應(yīng)的化學(xué)方程式。解析:第一階段陽(yáng)極:2Cl--2e-===Cl2↑陰極:Cu2++2e-===Cu第二階段陰極:2Cu2++4e-===2Cu陽(yáng)極:4OH--4e-===O2↑+2H2O第三階段陰極:4H++4e-===2H2↑陽(yáng)極:4OH--4e-===O2↑+2H2O將電極反應(yīng)式合并可得電解反應(yīng)的化學(xué)方程式。
2H2O+2e-===H2↑+2OH-
(2)電解NO制備N(xiāo)H4NO3,其工作原理如圖所示,為使電解產(chǎn)物全部轉(zhuǎn)化為NH4NO3,需補(bǔ)充物質(zhì)A,A是________,說(shuō)明理由:_________________________________________________________。NH3書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)式應(yīng)做到“三看”(1)一看電極材料,若是金屬(Au、Pt除外)作陽(yáng)極,金屬一定被電解(注:Fe生成Fe2+而不是生成Fe3+)。(2)二看介質(zhì),介質(zhì)是否參與電極反應(yīng)。(3)三看電解質(zhì)狀態(tài),若是熔融狀態(tài),就是金屬的冶煉。考點(diǎn)二考點(diǎn)二電解原理的應(yīng)用1.電解飽和食鹽水(1)電極反應(yīng)陽(yáng)極:__________________;陰極:________________________。(2)電解反應(yīng)離子方程式:______________________________。2Cl--2e-===Cl2↑2H2O+2e-===H2↑+2OH-(3)氯堿工業(yè)制燒堿、氫氣和氯氣裝置離子交換膜電解槽陽(yáng)極鈦網(wǎng)(涂有鈦、釕等氧化物涂層)陰極碳鋼網(wǎng)陽(yáng)離子交換膜①只允許陽(yáng)離子通過(guò),能阻止陰離子和氣體通過(guò)②將電解槽隔成陽(yáng)極室和陰極室2.電鍍銅銅待鍍金屬制品鍍層金屬陽(yáng)離子3.電解精煉銅(1)電極材料:陽(yáng)極為_(kāi)_______;陰極為_(kāi)_______。(2)電解質(zhì)溶液:________________。(3)電極反應(yīng)陽(yáng)極:Zn-2e-===Zn2+、Fe-2e-===Fe2+、Ni-2e-===Ni2+、Cu-2e-===Cu2+;陰極:Cu2++2e-===Cu。粗銅純銅含Cu2+的鹽溶液4.電冶金【易錯(cuò)診斷】判斷正誤,錯(cuò)誤的說(shuō)明理由。1.在鍍件上電鍍銅時(shí),也可以用惰性材料作陽(yáng)極,用硫酸銅溶液作電解液:_________________________________________________。2.工業(yè)上,電解冶煉鎂、鋁通常電解MgCl2和Al2O3,也可以電解MgO和AlCl3:________________________________________________________。3.電解精煉時(shí),陽(yáng)極泥可以作為提煉貴重金屬的原料:________。4.用Zn作陽(yáng)極,F(xiàn)e作陰極,ZnCl2作電解質(zhì)溶液,由于放電順序H+>Zn2+,不可能在鐵上鍍鋅:________________________________________________________。錯(cuò)誤。應(yīng)用銅作陽(yáng)極錯(cuò)誤。MgO的熔點(diǎn)高于MgCl2,熔化MgO需要的能量更多,工業(yè)上不用MgO冶煉鎂;AlCl3為共價(jià)化合物,熔融狀態(tài)下不能電離,熔融AlCl3不能電解,不用AlCl3冶煉鋁。正確。錯(cuò)誤。放電順序Zn2+>H+(水),用Zn作陽(yáng)極,F(xiàn)e作陰極,ZnCl2作電解質(zhì)溶液,能在鐵上鍍鋅。【教考銜接】典例1[2022·廣東卷,10]以熔融鹽為電解液,以含Cu、Mg和Si等的鋁合金廢料為陽(yáng)極進(jìn)行電解,實(shí)現(xiàn)Al的再生。該過(guò)程中(
)A.陰極發(fā)生的反應(yīng)為Mg-2e-===Mg2+B.陰極上Al被氧化C.在電解槽底部產(chǎn)生含Cu的陽(yáng)極泥D.陽(yáng)極和陰極的質(zhì)量變化相等答案:C解析:根據(jù)電解原理可知,電解池中陽(yáng)極發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),陰極發(fā)生得電子的還原反應(yīng),該題中以熔融鹽為電解液,含Cu、Mg和Si等的鋁合金廢料為陽(yáng)極進(jìn)行電解,通過(guò)控制一定的條件,從而可使陽(yáng)極區(qū)Mg和Al發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),分別生成Mg2+和Al3+,Cu和Si不參與反應(yīng),陰極區(qū)Al3+得電子生成Al單質(zhì),從而實(shí)現(xiàn)Al的再生。陰極應(yīng)該發(fā)生得電子的還原反應(yīng),實(shí)際上Mg在陽(yáng)極失電子生成Mg2+,A錯(cuò)誤;Al在陽(yáng)極上被氧化生成Al3+,B錯(cuò)誤;陽(yáng)極材料中Cu和Si不參與氧化反應(yīng),在電解槽底部可形成陽(yáng)極泥,C正確;因?yàn)殛?yáng)極除了鋁參與電子轉(zhuǎn)移,鎂也參與了電子轉(zhuǎn)移,且還會(huì)形成陽(yáng)極泥,而陰極只有鋁離子得電子生成鋁單質(zhì),根據(jù)電子轉(zhuǎn)移數(shù)守恒及元素守恒可知,陽(yáng)極與陰極的質(zhì)量變化不相等,D錯(cuò)誤。典例2[2023·浙江6月,13]氯堿工業(yè)能耗大,通過(guò)如圖改進(jìn)的設(shè)計(jì)可大幅度降低能耗,下列說(shuō)法不正確的是(
)A.電極A接電源正極,發(fā)生氧化反應(yīng)B.電極B的電極反應(yīng)式為:2H2O+2e-===H2↑+2OH-C.應(yīng)選用陽(yáng)離子交換膜,在右室獲得濃度較高的NaOH溶液D.改進(jìn)設(shè)計(jì)中通過(guò)提高電極B上反應(yīng)物的氧化性來(lái)降低電解電壓,減少能耗答案:B解析:電極A是氯離子變?yōu)槁葰?,化合價(jià)升高,失去電子,是電解池陽(yáng)極,因此電極A接電源正極,發(fā)生氧化反應(yīng),故A正確;電極B為陰極,通入氧氣,氧氣得到電子,其電極反應(yīng)式為:2H2O+4e-+O2===4OH-,故B錯(cuò)誤;右室生成氫氧根,應(yīng)選用陽(yáng)離子交換膜,左邊的鈉離子進(jìn)入到右邊,在右室獲得濃度較高的NaOH溶液,故C正確;改進(jìn)設(shè)計(jì)中增大了氧氣的量,提高了電極B處的氧化性,通過(guò)反應(yīng)物的氧化性來(lái)降低電解電壓,減少能耗,故D正確。綜上所述,答案為B?!緦?duì)點(diǎn)演練】考向一氯堿工業(yè)1.氯堿工業(yè)以電解精制飽和食鹽水的方法制取氯氣、氫氣、燒堿和氯的含氧酸鹽等系列化工產(chǎn)品。如圖是離子交換膜法電解食鹽水的示意圖,圖中的離子交換膜只允許陽(yáng)離子通過(guò)。完成下列填空:(1)寫(xiě)出電解飽和食鹽水的離子方程式:_________________________________________________________。(2)離子交換膜的作用為_(kāi)_________________________________________________________。(3)精制飽和食鹽水從圖中________(選填“a”“b”“c”或“d”,下同)位置補(bǔ)充,氫氧化鈉溶液從圖中________位置流出。能得到純度更高的氫氧化鈉溶液、阻止陽(yáng)極產(chǎn)生的Cl2和陰極產(chǎn)生的H2混合發(fā)生反應(yīng)ad考向二電解精煉、電鍍、電冶金2.金屬鎳有廣泛的用途,粗鎳中含有Fe、Zn、Cu、Pt等雜質(zhì),可用電解法制得高純度的鎳。下列敘述中正確的是(已知:氧化性Fe2+<Ni2+<Cu2+)(
)A.陽(yáng)極發(fā)生還原反應(yīng),其電極反應(yīng)式為Ni2++2e-===NiB.電解過(guò)程中,陽(yáng)極質(zhì)量的減少量與陰極質(zhì)量的增加量相等C.電解后,溶液中存在的陽(yáng)離子只有Fe2+和Zn2+D.電解后,電解槽底部的陽(yáng)極泥中有Cu和Pt答案:D解析:電解時(shí),陽(yáng)極Zn、Fe、Ni失去電子,發(fā)生氧化反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;因氧化性Ni2+>Fe2+>Zn2+,故陰極反應(yīng)式為Ni2++2e-===Ni,可見(jiàn),陽(yáng)極質(zhì)量減少是因?yàn)閆n、Fe、Ni溶解,而陰極質(zhì)量增加是因?yàn)镹i析出,B項(xiàng)錯(cuò)誤;電解后溶液中的陽(yáng)離子除Fe2+和Zn2+外,還有Ni2+和H+,C項(xiàng)錯(cuò)誤。3.以KCl和ZnCl2混合液為電鍍液在鐵制品上鍍鋅,下列說(shuō)法正確的是(
)A.未通電前上述鍍鋅裝置可構(gòu)成原電池,電鍍過(guò)程是該原電池的充電過(guò)程B.因部分電能轉(zhuǎn)化為熱能,電鍍時(shí)通過(guò)的電量與鋅的析出量無(wú)確定關(guān)系C.電鍍時(shí)保持電流恒定,升高溫度不改變電解反應(yīng)速率D.鍍鋅層破損后即對(duì)鐵制品失去保護(hù)作用答案:C解析:電鍍前,Zn與Fe構(gòu)成原電池,Zn為負(fù)極,F(xiàn)e為正極,電鍍時(shí),F(xiàn)e為陰極,Zn為陽(yáng)極,原電池充電時(shí),原電池負(fù)極為陰極、正極為陽(yáng)極,故不屬于原電池的充電過(guò)程,A錯(cuò)誤;根據(jù)電子守恒,通過(guò)電子的電量與析出Zn的量成正比,B錯(cuò)誤;電流恒定,單位時(shí)間通過(guò)的電子的物質(zhì)的量恒定,即電解速率恒定,C正確;鍍層破損后,Zn與Fe仍能構(gòu)成原電池,其中Zn為負(fù)極被腐蝕,F(xiàn)e為正極被保護(hù),D錯(cuò)誤。
用銅作陽(yáng)極可補(bǔ)充溶液中消耗的Cu2+,保持溶液中Cu2+濃度恒定2Al-6e-+3H2O===Al2O3+6H+6H++6e-===3H2↑負(fù)
H2考點(diǎn)三考點(diǎn)三金屬的腐蝕與防護(hù)1.金屬腐蝕的本質(zhì)金屬原子失去電子變?yōu)榻饘訇?yáng)離子,金屬發(fā)生氧化反應(yīng)。2.化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕類(lèi)型化學(xué)腐蝕電化學(xué)腐蝕反應(yīng)物金屬、干燥的氣體或非電解質(zhì)不純金屬、電解質(zhì)溶液反應(yīng)類(lèi)型直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)原電池反應(yīng)有無(wú)電流產(chǎn)生無(wú)有實(shí)質(zhì)金屬原子失電子被氧化
3.電化學(xué)腐蝕的分類(lèi)(鋼鐵腐蝕)類(lèi)型析氫腐蝕吸氧腐蝕水膜性質(zhì)酸性較強(qiáng)__________________負(fù)極反應(yīng)Fe-2e-===Fe2+正極反應(yīng)2H++2e-===H2↑__________________總反應(yīng)Fe+2H+===Fe2++H2↑__________________聯(lián)系吸氧腐蝕比析氫腐蝕更普遍弱酸性、中性或堿性2H2O+O2+4e-===4OH-2Fe+O2+2H2O===2Fe(OH)2【師說(shuō)·助學(xué)】
鐵銹的形成過(guò)程2Fe+O2+2H2O===2Fe(OH)24Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)32Fe(OH)3===Fe2O3·xH2O(鐵銹)+(3-x)H2O4.金屬的防護(hù)方法(1)犧牲陽(yáng)極法利用原電池原理。(2)外加電流法利用電解池原理。(3)改變金屬內(nèi)部結(jié)構(gòu)→如制成不銹鋼。(4)加保護(hù)層→如電鍍、噴漆、覆膜等?!疽族e(cuò)診斷】判斷正誤,錯(cuò)誤的說(shuō)明理由。1.純銀器表面變黑和鋼鐵表面生銹腐蝕原理一樣:_________________________________________________________。2.在金屬表面覆蓋保護(hù)層,若保護(hù)層破損后,就完全失去了對(duì)金屬的保護(hù)作用:_________________________________________________________。3.若在海輪外殼上附著一些銅塊,則可以減緩海輪外殼的腐蝕:_________________________________________________________。4.鐵表面鍍鋅可增強(qiáng)其抗腐蝕性:_________________________________________________________。錯(cuò)誤。純銀器表面通過(guò)化學(xué)腐蝕生成黑色的Ag2S;鋼鐵表面通過(guò)電化學(xué)腐蝕生成Fe2O3·xH2O。錯(cuò)誤。保護(hù)層破損后,只是暴露部分失去了對(duì)金屬的保護(hù)作用。錯(cuò)誤。在海輪外殼上附著一些銅塊,將加快海輪外殼的腐蝕。
正確。【教考銜接】典例1[2020·江蘇卷,11]將金屬M(fèi)連接在鋼鐵設(shè)施表面,可減緩水體中鋼鐵設(shè)施的腐蝕。在如圖所示的情境中,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(
)A.陰極的電極反應(yīng)式為Fe-2e-===Fe2+B.金屬M(fèi)的活動(dòng)性比Fe的活動(dòng)性弱C.鋼鐵設(shè)施表面因積累大量電子而被保護(hù)D.鋼鐵設(shè)施在河水中的腐蝕速率比在海水中的快答案:C解析:本題考查金屬的腐蝕與防護(hù),考查的化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)是科學(xué)態(tài)度與社會(huì)責(zé)任。該裝置中陰極發(fā)生還原反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;金屬M(fèi)被氧化,即金屬活動(dòng)性:M>Fe,B項(xiàng)錯(cuò)誤;鋼鐵設(shè)施為原電池的正極,表面積累大量電子而被保護(hù),C項(xiàng)正確;海水中含有大量的NaCl等電解質(zhì),而河水中電解質(zhì)較少,故鋼鐵設(shè)施在河水中的腐蝕速率比在海水中的慢,D項(xiàng)錯(cuò)誤。典例2驗(yàn)證犧牲陽(yáng)極法,實(shí)驗(yàn)如下(燒杯內(nèi)均為經(jīng)過(guò)酸化的3%NaCl溶液)。①在Fe表面生成藍(lán)色沉淀②試管內(nèi)無(wú)明顯變化③試管內(nèi)生成藍(lán)色沉淀下列說(shuō)法不正確的是(
)A.對(duì)比②③,可以判定Zn保護(hù)了FeB.對(duì)比①②,K3[Fe(CN)6]可能將Fe氧化C.驗(yàn)證Zn保護(hù)Fe時(shí)不能用①的方法D.將Zn換成Cu,用①的方法可判斷Fe比Cu活潑答案:D解析:實(shí)驗(yàn)②中加入K3[Fe(CN)6]溶液,溶液無(wú)變化,說(shuō)明溶液中沒(méi)有Fe2+;實(shí)驗(yàn)③中加入K3[Fe(CN)6]溶液生成藍(lán)色沉淀,說(shuō)明溶液中有Fe2+,A項(xiàng)正確;對(duì)比①②可知,①中K3[Fe(CN)6]可能將Fe氧化成Fe2+,F(xiàn)e2+再與K3[Fe(CN)6]反應(yīng)生成藍(lán)色沉淀,B項(xiàng)正確;由以上分析可知,驗(yàn)證Zn保護(hù)Fe時(shí),可以用②③做對(duì)比實(shí)驗(yàn),不能用①的方法,C項(xiàng)正確;K3[Fe(CN)6]可將單質(zhì)鐵氧化為Fe2+,F(xiàn)e2+與K3[Fe(CN)6]生成藍(lán)色沉淀,附著在Fe表面,無(wú)法判斷鐵比銅活潑,D項(xiàng)錯(cuò)誤?!緦?duì)點(diǎn)演練】考向一金屬腐蝕的類(lèi)型及比較1.實(shí)驗(yàn)探究(如圖所示)(1)若棉團(tuán)浸有NH4Cl溶液,鐵釘發(fā)生________腐蝕,正極反應(yīng)式為_(kāi)________________,右試管中現(xiàn)象是__________。(2)若棉團(tuán)浸有NaCl溶液,鐵釘發(fā)生________腐蝕,正極反應(yīng)式為_(kāi)___________________,右試管中現(xiàn)象是________________。析氫2H++
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