BOD在線監(jiān)測儀校準(zhǔn)規(guī)范

PAGE1PAGEIIBOD在線監(jiān)測儀校準(zhǔn)規(guī)范1范圍本規(guī)范適用于測量范圍在（0～1000）mg/L基于紫外-可見全光譜法的生化需氧量（BOD）在線監(jiān)測儀（以下簡稱監(jiān)測儀）的校準(zhǔn)。2引用文件GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法HJ/T191紫外（UV）吸收水質(zhì)自動在線監(jiān)測儀技術(shù)要求JJG824生物化學(xué)需氧量（BOD5）測定儀凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本規(guī)范。3概述生化需氧量（簡稱BOD）是指在一定條件下，微生物分解存在于水中的可生化降解有機(jī)物所進(jìn)行的生物化學(xué)反應(yīng)過程中所消耗的溶解氧的數(shù)量，通常以mg/L表示。它是衡量水質(zhì)污染程度的重要指標(biāo)之一。監(jiān)測儀就是定量分析測定這一指標(biāo)的儀器。其工作原理簡述如下：根據(jù)朗伯-比爾定律中光吸收系數(shù)與水質(zhì)BOD之間存在線性相關(guān)性，基于紫外-可見全光譜法和線性回歸方法對水樣紫外-可見吸收全光譜數(shù)據(jù)進(jìn)行建模，通過選擇光譜數(shù)據(jù)模型庫自動匹配被測水樣最佳光譜曲線計算水質(zhì)BOD濃度，全過程無需化學(xué)試劑、無二次污染，不受氯離子干擾，從而實現(xiàn)水質(zhì)BOD在線自動監(jiān)測。4計量特性 監(jiān)測儀的計量特性見表1。表1監(jiān)測儀計量特性序號校準(zhǔn)項目技術(shù)指標(biāo)1示值相對誤差±5.0%2重復(fù)性≤5.0%3穩(wěn)定性≤5.0%注：以上技術(shù)指標(biāo)不用于合格性判定，僅供參考。5校準(zhǔn)條件5.1環(huán)境條件5.1.1環(huán)境溫度：（5～35）℃。5.1.2相對濕度：≤85％RH。大氣壓：在（95-106）kPa壓力下，其變化幅度在±5%以內(nèi)。5.1.4電源：（220±22）V，（50±0.5）Hz。5.2測量標(biāo)準(zhǔn)及其它設(shè)備5.2.1五日生化需氧量（耗氧量）（BOD5）成分分析國家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（簡稱BOD5溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)），相對擴(kuò)展不確定度≤5.0％（k=2）。5.2.2實驗室用水：符合GB/T6682二級及以上實驗室用水規(guī)格要求。5.2.3A級單標(biāo)線移液管、容量瓶，根據(jù)校準(zhǔn)需要選擇合適的規(guī)格型號。6校準(zhǔn)項目和校準(zhǔn)方法6.1示值相對誤差按監(jiān)測儀使用說明書要求對監(jiān)測儀進(jìn)行預(yù)熱穩(wěn)定和自校。監(jiān)測儀預(yù)熱穩(wěn)定后，按照覆蓋監(jiān)測儀量程低、中、高范圍的原則選擇稀釋后低（約滿量程20%）、中（約滿量程50%）、高（約滿量程80%）3種濃度的BOD5標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別重復(fù)測量3次，計算3次測量結(jié)果的算術(shù)平均值。按式（1）計算監(jiān)測儀各點示值相對誤差，以絕對值最大者表征監(jiān)測儀示值相對誤差。 δc=式中：δc——示值相對誤差，%c——測量結(jié)果的算術(shù)平均值，mg/L；cs——BOD5標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)稱質(zhì)6.2重復(fù)性根據(jù)監(jiān)測儀量程選擇稀釋后滿量程50%濃度的BOD5標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測量，連續(xù)重復(fù)測量7次，按式（2）計算監(jiān)測儀重復(fù)性。 Sr=式中：Sr——重復(fù)性，%ci——第ic——7次測量結(jié)果的算術(shù)平均值，mg/L;n——測量次數(shù)，n=7。6.3穩(wěn)定性根據(jù)監(jiān)測儀量程選擇稀釋后滿量程50%濃度的BOD5標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測量，連續(xù)測量3次，將3次測量值的算術(shù)平均值作為初始測量值。在相同條件下，每隔1h測量一次該BOD5標(biāo)準(zhǔn)溶液，連續(xù)測量4次，記錄監(jiān)測儀測量值。按式（3）計算各次測量值相對初始測量值變化幅度，以其絕對值最大者表征監(jiān)測儀穩(wěn)定性。 ?S=式中：?S——穩(wěn)定性，%ci——每小時測量值c0——初始測量值，7校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書上反映，校準(zhǔn)證書至少包括以下信息：a）標(biāo)題：如“校準(zhǔn)證書”；b）實驗室名稱和地址；c）進(jìn)行校準(zhǔn)的地點（如果與實驗室地址不同）；d）證書的唯一性標(biāo)識（如編號），每頁及總頁數(shù)的標(biāo)識；e）客戶的名稱和地址；f）被校對象的描述和明確標(biāo)識；g）進(jìn)行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時，應(yīng)說明被校對象的接收日期；h）如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時，應(yīng)對被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說明；i）校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識，包括名稱及代號；j）本次校準(zhǔn)所用測量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說明；k）校準(zhǔn)環(huán)境的描述；l）校準(zhǔn)結(jié)果及其測量不確定度的說明；m）對校準(zhǔn)規(guī)范的偏離；n）校準(zhǔn)證書或校準(zhǔn)報告簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識，以及簽發(fā)日期；o）校準(zhǔn)結(jié)果僅對被校對象有效的聲明；p）未經(jīng)實驗室書面批準(zhǔn)，不得部分復(fù)制證書的聲明。推薦的校準(zhǔn)原始記錄格式、校準(zhǔn)證書內(nèi)頁格式分別見附錄A、附錄B，監(jiān)測儀示值相對誤差測量不確定度評定見附錄C。8復(fù)校時間間隔儀器的復(fù)校時間間隔建議為1年。由于復(fù)校時間間隔的長短是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等諸因素所決定的，因此送校單位可根據(jù)實際使用情況自主決定復(fù)校時間間隔。如果對儀器的檢測數(shù)據(jù)有懷疑或儀器更換主要部件及修理后應(yīng)對儀器重新校準(zhǔn)。

附錄ABOD在線監(jiān)測儀校準(zhǔn)原始記錄格式（推薦）送校單位：儀器名稱：規(guī)格型號：出廠編號：制造廠家：測量范圍：校準(zhǔn)依據(jù)：校準(zhǔn)地點：環(huán)境條件：溫度℃濕度％RH其它：示值相對誤差BOD5標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mg/L）測量值（mg/L）平均值（mg/L）示值相對誤差（%）第1次第2次第3次重復(fù)性BOD5標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mg/L）測量值（mg/L）第1次第2次第3次第4次第5次第6次第7次重復(fù)性（%）穩(wěn)定性BOD5標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mg/L）初始單次測量值（mg/L）初始測量值（mg/L）測量時間（h）1234測量值（mg/L）穩(wěn)定性（%）測量結(jié)果相對擴(kuò)展不確定度%，。校準(zhǔn)：核驗：日期：年月日

附錄BBOD在線監(jiān)測儀校準(zhǔn)證書內(nèi)頁格式（推薦）證書編號：××××-××××校準(zhǔn)結(jié)果序號校準(zhǔn)項目技術(shù)指標(biāo)校準(zhǔn)結(jié)果1示值相對誤差±5.0%2重復(fù)性≤5.0%3穩(wěn)定性≤5.0%測量結(jié)果擴(kuò)展不確定度=%，=2。第×頁，共×頁

附錄CBOD在線監(jiān)測儀示值相對誤差測量不確定度評定C.1測量方法按監(jiān)測儀使用說明書要求對儀器進(jìn)行預(yù)熱穩(wěn)定和自校。結(jié)合使用場合及實際測量范圍，選擇適宜濃度的BOD5標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測量，重復(fù)測量3次，計算其算術(shù)平均值與標(biāo)準(zhǔn)濃度值的示值相對誤差。C.2測量模型測量模型： δc式中：δc——示值相對誤差，%c——測量結(jié)果的算術(shù)平均值，mg/L；cs——BOD5溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)稱質(zhì)量濃度，mg/LC.3不確定度來源分析監(jiān)測儀示值相對誤差的測量不確定度來源主要有監(jiān)測儀示值重復(fù)性引入的不確定度，以及BOD5標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的不確定度，后者包括BOD5溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度及稀釋過程引入的不確定度。C.4不確定度分量評定C.4.1監(jiān)測儀示值重復(fù)性引入的不確定度選擇測量范圍為0～5mg/L的監(jiān)測儀，以2.5mg/L測量點為例，連續(xù)測量10次，測量值分別為2.507，2.503，2.507，2.501，2.496，2.498，2.501，2.506，2.504，2.496（mg/L）。根據(jù)貝塞爾公式得到單次測量標(biāo)準(zhǔn)偏差s： mg/L 實際測量是在選定條件下對同一濃度的BOD5標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)測量3次，以3次測量的算術(shù)平均值作為單次測量結(jié)果，則監(jiān)測儀示值重復(fù)性引入的不確定度分量： C.4.2BOD5溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的不確定度BOD5溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（編號：GBW（E）080550）證書注明定值標(biāo)稱值為1000mg/L，相對擴(kuò)展不確定度Urel=5%，包含因子k=2，其引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度：=Urel/2=2.5%C.4.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋引入的不確定度用1mLA級單標(biāo)線移液管移取1000mg/L的BOD5溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)至100mLA級容量瓶中，用水稀釋至刻線，得到10mg/L的BOD5溶液；用25mLA級單標(biāo)線移液管移取10mg/L的BOD5溶液至50mLA級容量瓶中，用水稀釋至刻線，得到5mg/L的BOD5溶液。（1）1mL移液管引入的體積標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel（V1）1mLA級單標(biāo)線移液管的最大允許誤差為±0.007mL，按均勻分布計算：（2）25mL移液管引入的體積標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel（V2）25mLA級單標(biāo)線移液管的最大允許誤差為±0.030mL，按均勻分布計算：（3）100mL容量瓶引入的體積標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel（V3）100mLA級容量瓶的最大允許誤差為±0.10mL，按均勻分布計算：（4）50mL容量瓶引入的體積標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel（V4）50mLA級容量瓶的最大允許誤差為±0.05mL，按均勻分布計算：（5）溫度變化引入的體積標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel（V5）在移液及定容過程中由于實驗室溫度在（20±2）℃之間變動，引入的不確定度通過溫度變化范圍與體積膨脹系數(shù)確定，水的體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4℃-1，因此產(chǎn)生的體