苯噻酰草胺的合成方法

(19)中華人民共和國國家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局(12)發(fā)明專利說明書(10)申請(qǐng)公布號(hào)CN107033102A

(43)申請(qǐng)公布日2017.08.11(21)申請(qǐng)?zhí)朇N201710300363.0(22)申請(qǐng)日2017.05.02(71)申請(qǐng)人江蘇永凱化學(xué)有限公司地址222523江蘇省連云港市灌南縣堆溝港鎮(zhèn)(化學(xué)工業(yè)園區(qū))(72)發(fā)明人蔣云翔趙飛四董海濤陳寬新王海超(74)專利代理機(jī)構(gòu)淮安市科文知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)所代理人廖娜(51)Int.CI 權(quán)利要求說明書說明書幅圖(54)發(fā)明名稱 苯噻酰草胺的合成方法(57)摘要 本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，公開了一種苯噻酰草胺的合成方法，包括酰化、酯化、氯化以及合成四個(gè)步驟，在得到粗品苯噻酰草胺之后，用足量的甲苯萃取，過量的CBT以及少量的AMA一并被萃取，后經(jīng)水洗、靜置分層、去除水相去除副產(chǎn)物鹽等雜質(zhì)，接著將有機(jī)相升溫脫去一半的甲苯，對(duì)剩下的一半有機(jī)相降溫結(jié)晶析出產(chǎn)品苯噻酰草胺；由于將有機(jī)相中的一半甲苯先脫去，使得剩下的一半有機(jī)相內(nèi)甲苯的占比減少，苯噻酰草胺的占比增加，在結(jié)晶過程中結(jié)晶出來的產(chǎn)品量也會(huì)增加，而原料CBT和AMA僅僅是極少量的存在于有機(jī)相內(nèi)，在降溫結(jié)晶的過程中達(dá)不到飽和無法結(jié)晶，最終結(jié)晶出來的僅是苯噻酰草胺和極少量甲苯，提升了產(chǎn)品的產(chǎn)率和品質(zhì)。法律狀態(tài)法律狀態(tài)公告日法律狀態(tài)信息法律狀態(tài)

權(quán)利要求說明書1.一種苯噻酰草胺的合成方法,其特征在于,包括以下步驟:

?；?/p>

向第一反應(yīng)釜內(nèi)投氯乙酸和N-甲基苯胺攪拌均勻,升溫至25~35°C;釜內(nèi)保持微負(fù)壓,緩慢滴加三氯氧磷;升溫至108~110°C反應(yīng)至體系內(nèi)所述N-甲基苯胺的含量在0.5%以下,降溫至40~45°C得粗品2-氯-N-甲基-N-苯基乙酰胺CMA,使用甲苯對(duì)粗品CMA進(jìn)行萃取提純得含有甲苯的CMA;

上述?；磻?yīng)過程中產(chǎn)生的氯化氫氣體經(jīng)過一級(jí)水吸收和二級(jí)水吸收后回收,剩余的氯化氫氣體再經(jīng)過三級(jí)堿吸收;

酯化

向含有甲苯的CMA中依次投緩沖溶液、催化劑和甲酸鈉,反應(yīng)至體系中無CMA后,得粗品2-甲酰氧基-N-甲基乙酰苯胺AMA;脫去所述粗品AMA中的甲苯得純凈的AMA;

氯化

向第二反應(yīng)釜內(nèi)投入固體光氣和甲苯制得固體光氣溶解液,向第三反應(yīng)釜內(nèi)投入甲苯、2-疏基苯并噻唑和催化劑攪拌均勻,緩慢升溫至65~75°C,向第三反應(yīng)釜內(nèi)滴加所述固體光氣溶解液,滴加過程保持溫度在90°C以下,至體系中無2-疏基苯并噻唑后降溫至40~45°C,得粗品2-氯苯并噻唑CBT;脫去所述粗品CBT中的甲苯得純凈的CBT;

合成

向第四反應(yīng)釜內(nèi)投入摩爾比為1:1.1~1.5的AMA和CBT攪拌均勻,保持體系溫度低于55°C,滴加液堿至體系中所述AMA的含量在0.2%以下,得粗品苯噻酰草胺;維持體系溫度在50°C以下用足量的甲苯萃取、水洗、靜置分層、去除水相、升溫脫去一半的甲苯、降溫結(jié)晶、結(jié)晶后補(bǔ)充適量的水后放料離心得純凈的苯噻酰草胺。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯噻酰草胺的合成方法,其特征在于,在所述?；^程中,所述氯乙酸、所述N-甲基苯胺以及所述三氯氧磷的摩爾比為1.05~1.2:1:0.35~0.6。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯噻酰草胺的合成方法,其特征在于,在所述酯化過程中,所述含有甲苯的CMA與所述甲酸鈉之間的摩爾比為1:1.1~1.2。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯噻酰草胺的合成方法,其特征在于,在所述氯化過程中,所述固體光氣與所述2-疏基苯并噻唑之間的摩爾比為0.35~0.4:1。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯噻酰草胺的合成方法,其特征在于,在所述酰化過程中,所述使用甲苯對(duì)粗品CMA進(jìn)行提純得含有甲苯的CMA的具體步驟為:

向粗品CMA中加入適量甲苯,同時(shí)滴加適量的水,攪拌25~35min,靜置分層,去除水相,有機(jī)相再加水?dāng)嚢?5~35min,調(diào)節(jié)體系PH至7.5~8.5,靜置分層,去除水相,得到含有甲苯和水的CMA,升溫回流去除其中的水,將體系降溫至45~50°C得含有甲苯的CMA。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯噻酰草胺的合成方法,其特征在于,在所述酯化過程中,所述對(duì)粗品AMA進(jìn)行提純得純凈的AMA的具體步驟為:

向粗品AMA中加入適量的甲苯和水,升溫至45~55°C保溫?cái)嚢?5~35min,靜置分層,去除水相,減壓蒸餾有機(jī)相去除甲苯,降溫至35~45°C得純凈的AMA。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯噻酰草胺的合成方法,其特征在于,在所述氯化過程中,所述對(duì)粗品CBT進(jìn)行提純得純凈的CBT的具體步驟為:

向粗品CBT中加入適量的水,攪拌25~35min,靜置分層,去除水相,再向有機(jī)相里加水?dāng)嚢?調(diào)節(jié)體系PH至6.5~7.5,靜置分層,去除水相,減壓蒸餾有機(jī)相去除甲苯得純凈的CBT。

<Claim>8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的苯噻酰草胺的合成方法,其特征在于,在所述合成過程中,在放料離心得到純凈的苯噻酰草胺之后,脫去放料離心所得離心母液中的甲苯,回收反應(yīng)后剩余的CBT原料以及甲苯中溶解的少量苯噻酰草胺產(chǎn)品,根據(jù)CBT的含量補(bǔ)充原料AMA,并滴加液堿繼續(xù)反應(yīng)生成苯噻酰草胺產(chǎn)品。

<Claim>9.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的苯噻酰草胺的合成方法,其特征在于,在所述酯化過程中,所述緩沖溶液為碳酸鈉。

<Claim>10.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的苯噻酰草胺的合成方法,其特征在于,在所述酯化過程中,所述催化劑為芐基三乙基氯化銨TEBA。

說明書<p></p>技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及一種苯噻酰草胺的合成方法。

背景技術(shù)

苯噻酰草胺,又叫環(huán)草胺,化學(xué)名稱:2一苯并噻唑-2-基氧-N-甲基乙酰苯胺,無色結(jié)晶,熔點(diǎn)134.8~135°C,20°C時(shí)在水中的溶解度為4mg/L,易溶于有機(jī)溶劑的物質(zhì)。是一種除草劑,由2-氯苯并噻唑N-甲基-2-羥基乙酰苯胺反應(yīng)生成。可有效防除禾本科雜草,對(duì)稗草在萌芽至2葉期有特效,對(duì)千金子、牛毛氈、澤漆、鴨舌草、節(jié)節(jié)菜、異形莎草、扁莎草、碎米莎草及多年水生莎草也有一定的防效。

苯噻酰草胺的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法為:

α-羥基-N-甲基乙酰苯胺的制備:無水羥基乙酸于20~30°C與乙酰氯反應(yīng),于90~100°C蒸出過剩乙酰氯,冷卻后滴加亞硫酰氯,加熱至沸,反應(yīng)3h,經(jīng)減壓蒸餾純化,得乙酰氧基乙酰氯,收率70%;產(chǎn)物在甲苯溶劑中,于0~10°C與N-甲基替苯胺反應(yīng),繼續(xù)在20°C反應(yīng)15h,得乙酰氧基-N-甲基乙酰替苯胺,收率74%;產(chǎn)物乙酰氧基-N-甲基乙酰替苯胺溶于甲醇中,于30°C加入濃氫氧化鈉溶液,在20°C攪拌15h,經(jīng)后處理得淺黃色白色結(jié)晶α-羥基-N-甲基乙酰替苯胺,收率86%。

2-氯苯并噻唑制備:上海試劑三廠采用苯胺、CS2和S在200°C合成2-巰基苯并噻唑。然后將光氣于0°C通人到三氟甲烷、2-巰基苯并噻唑、N,N-二甲基氨基甲醛中,在0~10°C攪拌反應(yīng)1h,60°C回流反應(yīng)8h,得2-氯苯并噻唑,收率88%。2-氯苯并噻唑也可將苯并噻唑在AlCl3、POCl3存在下,于吡啶溶液中通氯氯化制得。苯噻酰草胺的合成:在溶解后的氫氧化鈉和α-羥基-N-甲基乙酰替苯胺中于20°C加入2-氯苯并噻唑,在40~50°C反應(yīng)2h,經(jīng)后處理得苯噻酰草胺,收率84%。

上述苯噻酰草胺的合成過程所產(chǎn)生的氯化氫氣體一般是直接使用液堿吸收生成鹽,氯化氫氣體不能回收利用,造成工業(yè)浪費(fèi);另外,苯噻酰草胺的合成收率較低,僅84%,不能有效利用原料,且產(chǎn)品純度不夠高;另外,對(duì)苯噻酰草胺的純化通常采用水洗離心的方法,會(huì)產(chǎn)生大量的廢水。

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明目的:針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題,本發(fā)明提供一種苯噻酰草胺的合成方法,使得副產(chǎn)物氯化氫能夠得到利用,節(jié)能減排;產(chǎn)品苯噻酰草胺的提純工藝既提高了產(chǎn)品的最終質(zhì)量,提高反應(yīng)收率,又大大降低了廢水的用量。

技術(shù)方案:本發(fā)明提供了一種苯噻酰草胺的合成方法,包括以下步驟:酰化:向第一反應(yīng)釜內(nèi)投氯乙酸和N-甲基苯胺攪拌均勻,升溫至25~35°C;釜內(nèi)保持微負(fù)壓,緩慢滴加三氯氧磷;升溫至108~110°C反應(yīng)至體系內(nèi)所述N-甲基苯胺的含量在0.5%以下,降溫至40~45°C得粗品2-氯-N-甲基-N-苯基乙酰胺CMA,使用甲苯對(duì)粗品CMA進(jìn)行萃取提純得含有甲苯的CMA;上述酰化反應(yīng)過程中產(chǎn)生的氯化氫氣體經(jīng)過一級(jí)水吸收和二級(jí)水吸收后回收,剩余的氯化氫氣體再經(jīng)過三級(jí)堿吸收;酯化:向含有甲苯的CMA中依次投緩沖溶液、催化劑和甲酸鈉,反應(yīng)至體系中無CMA后,得粗品2-甲酰氧基-N-甲基乙酰苯胺AMA;脫去所述粗品AMA中的甲苯得純凈的AMA;氯化:向第二反應(yīng)釜內(nèi)投入固體光氣和甲苯制得固體光氣溶解液,向第三反應(yīng)釜內(nèi)投入甲苯、2-疏基苯并噻唑和催化劑攪拌均勻,緩慢升溫至65~75°C,向第三反應(yīng)釜內(nèi)滴加所述固體光氣溶解液,滴加過程保持溫度在90°C以下,至體系中無2-疏基苯并噻唑后降溫至40~45°C,得粗品2-氯苯并噻唑CBT;脫去所述粗品CBT中的甲苯得純凈的CBT;合成:向第四反應(yīng)釜內(nèi)投入摩爾比為1:1.1~1.5的AMA和CBT攪拌均勻,保持體系溫度低于55°C,滴加液堿至體系中所述AMA的含量在0.2%以下,得粗品苯噻酰草胺;維持體系溫度在50°C以下用足量的甲苯萃取、水洗、靜置分層、去除水相、升溫脫去一半的甲苯、降溫結(jié)晶、結(jié)晶后補(bǔ)充適量的水后放料離心得純凈的苯噻酰草胺。

優(yōu)選地,在所述?；^程中,所述氯乙酸、所述N-甲基苯胺以及所述三氯氧磷的摩爾比為1.05~1.2:1:0.35~0.6。

優(yōu)選地,在所述酯化過程中,所述含有甲苯的CMA與所述甲酸鈉之間的摩爾比為1:1.1~1.2。

優(yōu)選地,在所述氯化過程中,所述固體光氣與所述2-疏基苯并噻唑之間的體積比為.0.35~0.4:1。

進(jìn)一步地,在所述?；^程中,所述使用甲苯對(duì)粗品CMA進(jìn)行提純得含有甲苯的CMA的具體步驟為:向粗品CMA中加入適量甲苯,同時(shí)滴加適量的水,攪拌25~35min,靜置分層,去除水相,有機(jī)相再加水?dāng)嚢?5~35min,調(diào)節(jié)體系PH至7.5~8.5,靜置分層,去除水相,得到含有甲苯和水的CMA,升溫回流去除其中的水,將體系降溫至45~50°C得含有甲苯的CMA。

進(jìn)一步地,在所述酯化過程中,所述對(duì)粗品AMA進(jìn)行提純得純凈的AMA的具體步驟為:向粗品AMA中加入適量的甲苯和水,升溫至45~55°C保溫?cái)嚢?5~35min,靜置分層,去除水相,減壓蒸餾有機(jī)相去除甲苯,降溫至35~45°C得純凈的AMA。

進(jìn)一步地,在所述氯化過程中,所述對(duì)粗品CBT進(jìn)行提純得純凈的CBT的具體步驟為:向粗品CBT中加入適量的水,攪拌25~35min,靜置分層,去除水相,再向有機(jī)相里加水?dāng)嚢?調(diào)節(jié)體系PH至6.5~7.5,靜置分層,去除水相,減壓蒸餾有機(jī)相去除甲苯得純凈的CBT。

進(jìn)一步地,在所述合成過程中,在放料離心得到純凈的苯噻酰草胺之后,脫去放料離心所得離心母液中的甲苯,回收反應(yīng)后剩余的CBT原料以及甲苯中溶解的少量苯噻酰草胺產(chǎn)品,根據(jù)CBT的含量補(bǔ)充原料AMA,并滴加液堿繼續(xù)反應(yīng)生成苯噻酰草胺產(chǎn)品。

有益效果:本發(fā)明中苯噻酰草胺的合成方法中,通過?；?、酯化、氯化以及合成四個(gè)步驟合成,在?；^程反應(yīng)方程式如下:

<Image></Image>,

反應(yīng)過程中產(chǎn)生副產(chǎn)物氯化氫氣體,在本發(fā)明中通過一級(jí)水吸收和二級(jí)水吸收形成符合工業(yè)生產(chǎn)需要濃度的氯化氫溶液,可以自用或出售,使得副產(chǎn)物氯化氫被充分利用,經(jīng)二級(jí)水吸收仍有剩余的氯化氫氣體再經(jīng)堿液吸收完全除盡,避免尾氣污染大氣;酯化過程的反應(yīng)方程式為:<Image>;氯化過程的反應(yīng)方程式為:<Image>;合成過程的反應(yīng)方程式為:;在合成過程中,一方面投入摩爾比為1:1.1~1.5的AMA和CBT原料,過量的CBT能夠?qū)MA幾乎完全反應(yīng);另一方面,由于苯噻酰草胺在水中的溶解度(20°C)僅為4mg/L,而在甲苯中的溶解度(20°C)高達(dá)20~50g/L,所以本發(fā)明在合成過程得到粗品苯噻酰草胺之后,維持體系溫度在50°C以下用足量的甲苯萃取苯噻酰草胺,在萃取苯噻酰草胺的同時(shí),原料中過量的CBT以及少量沒有反應(yīng)完全的AMA也一并被萃取,然后經(jīng)水洗、靜置分層、去除水相以去除副產(chǎn)物鹽等雜質(zhì),接著將有機(jī)相(甲苯萃取液)升溫脫去一半的甲苯,然后對(duì)剩下的一半有機(jī)相(甲苯萃取液)進(jìn)行降溫結(jié)晶析出產(chǎn)品苯噻酰草胺,結(jié)晶完全后先補(bǔ)充適量的水再放料離心得純凈的苯噻酰草胺,補(bǔ)充水后再離心利于靜電導(dǎo)除,避免離心時(shí)產(chǎn)生危險(xiǎn);上述過程由于將有機(jī)相中的一半甲苯先脫去,使得剩下的一半有機(jī)相內(nèi)甲苯的占比減少,苯噻酰草胺的占比增加,在結(jié)晶過程中結(jié)晶出來的產(chǎn)品量也會(huì)增加,而原料CBT和AMA僅僅是極少量的存在于有機(jī)相內(nèi),在降溫結(jié)晶的過程中根本達(dá)不到飽和,無法結(jié)晶出來,所以,最終結(jié)晶出來的僅僅是產(chǎn)品苯噻酰草胺以及附帶的極少量的甲苯,實(shí)際應(yīng)用中,在保證產(chǎn)品苯噻酰草胺質(zhì)量的情況下,其中的甲苯含量越少產(chǎn)品品質(zhì)越高,本發(fā)明中先脫去一半的甲苯一方面能夠增加產(chǎn)品的產(chǎn)出率,另一方面也提升了產(chǎn)品的品質(zhì),可謂一箭雙雕。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的介紹。

實(shí)施方式1:

本實(shí)施方式提供了一種苯噻酰草胺的合成方法,包括以下步驟:

A.?；铣稍螩MA

向第一反應(yīng)釜內(nèi)投590kg氯乙酸和600kgN-甲基苯胺攪拌均勻,升溫至25~35°C;釜內(nèi)保持微負(fù)壓,緩慢滴加265kg三氯氧磷;升溫至108-110°C反應(yīng)至體系內(nèi)N-甲基苯胺的含量在0.5%以下,降溫至40~45°C得粗品2-氯-N-甲基-N-苯基乙酰胺CMA,向粗品CMA中加入1500L甲苯,同時(shí)滴加360kg水,攪拌30min,靜置分層,去除水相,有機(jī)相再加適量的水?dāng)嚢?0min,用堿調(diào)節(jié)體系PH至8,靜置分層,去除水相,得到含有甲苯和水的CMA,升溫回流去除其中的水,將體系降溫至45~50°C得含有甲苯的CMA。

尾氣處理過程:上述?；磻?yīng)過程中產(chǎn)生的氯化氫氣體經(jīng)過一級(jí)水吸收和二級(jí)水吸收后回收,剩余的氯化氫氣體再經(jīng)過三級(jí)堿吸收。

B.酯化——合成原料AMA

向含有甲苯的CMA中依次投10kg碳酸鈉、15kgTEBA和370kg甲酸鈉,反應(yīng)至體系中無CMA后,得粗品2-甲酰氧基-N-甲基乙酰苯胺AMA;向粗品AMA中加入500L的水,升溫至50°C保溫?cái)嚢?0min,靜置分層,去除水相,減壓蒸餾有機(jī)相去除甲苯,降溫至40°C得純凈的AMA。

C.氯化——合成原料CBT

向第二反應(yīng)釜內(nèi)投入445kg固體光氣和600kg甲苯制得固體光氣溶解液(釜內(nèi)溫度不超過40°C),向第三反應(yīng)釜內(nèi)投入1500kg甲苯、800kg2-疏基苯并噻唑和25kg催化劑N,N-二甲基甲酰胺(DMF)攪拌均勻,緩慢升溫至70°C,向第三反應(yīng)釜內(nèi)滴加1045kg固體光氣溶解液,滴加過程保持溫度在90°C以下,至體系中無2-疏基苯并噻唑趕氣1h后降溫至40~45°C,得粗品CBT;向粗品CBT中加入500L水,攪拌30min,靜置分層,去除水相,再向有機(jī)相里加適量的水?dāng)嚢?用碳酸氫鈉調(diào)節(jié)體系PH至7,靜置分層,去除水相,減壓蒸餾有機(jī)相去除甲苯得純凈的CBT。

D.合成——合成產(chǎn)物苯噻酰草胺

向第四反應(yīng)釜內(nèi)投入600kgAMA和632kgCBT攪拌均勻,保持體系溫度低于55°C,滴加液堿至體系中AMA的含量在0.2%以下,得粗品苯噻酰草胺,滴加過程也要保持體系溫度低于55°C,可能要用冷凍鹽水降溫;維持體系溫度在50°C以下用足量的甲苯萃取、水洗、靜置分層、去除水相、升溫脫去一半的甲苯,降溫結(jié)晶,結(jié)晶完全后補(bǔ)充一定水(補(bǔ)充水后再離心利于靜電導(dǎo)除,避免離心時(shí)產(chǎn)生危險(xiǎn))后放料離心,離心產(chǎn)品苯噻酰草胺烘干后含量達(dá)98.3%,反應(yīng)總收率達(dá)95%。

后處理過程:在放料離心得到純凈的苯噻酰草胺之后,脫去放料離心所得離心母液中的甲苯,回收反應(yīng)后剩余的CBT原料以及甲苯中溶解的少量產(chǎn)品苯噻酰草胺至合成釜,累計(jì)一定批次,通過HPLC測(cè)定原料CBT和苯噻酰草胺含量,根據(jù)CBT含量補(bǔ)充原料AMA,并滴加液堿繼續(xù)反應(yīng)生成苯噻酰草胺粗品,苯噻酰草胺粗品經(jīng)甲苯萃取得到含量達(dá)98%的純凈的苯噻酰草胺產(chǎn)品。

實(shí)施方式2:

本實(shí)施方式提供了一種苯噻酰草胺的合成方法,包括以下步驟:

A.?；铣稍螩MA

向第一反應(yīng)釜內(nèi)投630kg氯乙酸和650kgN-甲基苯胺攪拌均勻,升溫至25~35°C;釜內(nèi)保持微負(fù)壓,緩慢滴加290kg三氯氧磷;升溫至108~110°C反應(yīng)至體系內(nèi)N-甲基苯胺的含量在0.5%以下,降溫至40~45°C得粗品2-氯-N-甲基-N-苯基乙酰胺CMA,向粗品CMA中加入1800L甲苯,同時(shí)滴加800L水,攪拌35min,靜置分層,去除水相,有機(jī)相再加水?dāng)嚢?5min,用堿調(diào)節(jié)體系PH至7.5,靜置分層,去除水相,得到含有甲苯和少量水的CMA,升溫回流去除其中的水,將體系降溫至45~50°C得含有甲苯的CMA。

尾氣處理過程:與實(shí)施方式1相同。

B.酯化——合成原料AMA

向含有甲苯的CMA中依次投10kg碳酸鈉、15kgTEBA和400kg甲酸鈉,反應(yīng)至體系中無CMA后,得粗品2-甲酰氧基-N-甲基乙酰苯胺AMA;向粗品AMA中800L水,升溫至45°C保溫?cái)嚢?5min,靜置分層,去除水相,減壓蒸餾有機(jī)相去除甲苯,降溫至35°C得純凈的AMA。

C.氯化——合成原料CBT

向第二反應(yīng)釜內(nèi)投入580kg固體光氣和800kg甲苯制得固體光氣溶解液(釜內(nèi)溫度不超過40°C),向第三反應(yīng)釜內(nèi)投入2030kg甲苯、1050kg2-疏基苯并噻唑和25kgDMF攪拌均勻,緩慢升溫至70°C,向第三反應(yīng)釜內(nèi)滴加1380kg固體光氣溶解液,滴加過程保持溫度在90°C以下,至體系中無2-疏基苯并噻唑趕氣1h后降溫至40~45°C,得粗品CBT;向粗品CBT中加入800L水,攪拌35min,靜置分層,去除水相,再向有機(jī)相里加適量的水?dāng)嚢?用碳酸氫鈉調(diào)節(jié)體系PH至7.5,靜置分層,去除水相,減壓蒸餾有機(jī)相去除甲苯得純凈的CBT。

D.合成——合成產(chǎn)物苯噻酰草胺

向第四反應(yīng)釜內(nèi)投入600kgAMA和685kgCBT攪拌均勻,保持體系溫度低于55°C,滴加液堿至體系中AMA的含量在0.2%以下,得粗品苯噻酰草胺,滴加過程也要保持體系溫度低于55°C,可能要用冷凍鹽水降溫;維持體系溫度在50°C以下用足量的甲苯萃取、水洗、靜置分層、去除水相、升溫脫去一半的甲苯,降溫結(jié)晶,結(jié)晶完全后補(bǔ)充一定水后放料離心,離心產(chǎn)品苯噻酰草胺烘干后含量達(dá)98.2%,反應(yīng)總收率達(dá)95.4%。

后處理過程:與實(shí)施方式1相同。

實(shí)施方式3:

本實(shí)施方式提供了一種苯噻酰草胺的合成方法,包括以下步驟:

A.?；铣稍螩MA

向第一反應(yīng)釜內(nèi)投690kg氯乙酸和700kgN-甲基苯胺攪拌均勻,升溫至25~35°C;釜內(nèi)保持微負(fù)壓,緩慢滴加310kg三氯氧磷;升溫至108~110°C反應(yīng)至體系內(nèi)N-甲基苯胺的含量在0.5%以下,降溫至40~45°C得粗品2-氯-N-甲基-N-苯基乙酰胺CMA,向粗品CMA中加入2000L甲苯,同時(shí)滴加1000L水,攪拌25min,靜置分層,去除水相,有機(jī)相再加水?dāng)嚢?5min,用堿調(diào)節(jié)體系PH至6.5,靜置分層,去除水相,得到含有甲苯和水的CMA,升溫回流去除其中的水,將體系降溫至45~50°C得含有甲苯的CMA。

尾氣處理過程:與實(shí)施方式1相同。

B.酯化——合成原料AMA

向含有甲苯的CMA中依次投20kg碳酸鈉、25kgTEBA和430kg甲酸鈉,反應(yīng)至體系中無CMA后,得粗品2-甲酰氧基-N-甲基乙酰苯胺AMA;向粗品AMA中加入1000L水,升溫至35°C保溫?cái)嚢?5min,靜置分層,去除水相,減壓蒸餾有機(jī)相去除甲苯,降溫至35°C得純凈的AMA。

C.氯化——合成原料CBT

向第二反應(yīng)釜內(nèi)投入625kg固體光氣和1000kg甲苯制得固體光氣溶解液(釜內(nèi)溫度不超過40°C),向第三反應(yīng)釜內(nèi)投入2000kg甲苯、1120kg2-疏基苯并噻唑和25kgDMF攪拌均勻,緩慢升溫至70°C,向第三反應(yīng)釜內(nèi)滴加1625kg固體光氣溶解液,滴加過程保持溫度在90°C以下,至體系中無2-疏基苯并噻唑趕氣1h后降溫至40~45°C,得粗品CBT;向粗品CBT中加入1000L水,攪拌25min,靜置分層,去除水相,再向有機(jī)相里加水?dāng)嚢?用碳酸氫鈉調(diào)節(jié)體系PH至6.5,靜置分層,去除水相,減壓蒸餾有機(jī)相去除甲苯得純凈的CBT。

D.合成——合成產(chǎn)物苯噻酰草胺

向第四反應(yīng)釜內(nèi)投入600kgAMA和737kgCBT攪拌均勻,保持體系溫度低于5