分析化學實驗思考題部分答案

...wd......wd......wd...實驗內(nèi)容實驗一、分析天平的使用及稱量練習〔一〕根本操作：分析天平稱量〔二〕思考題1加減砝碼、圈碼和稱量物時，為什么必須關閉天平答：天平的靈敏度在很大程度上取決于三個瑪瑙刀口的質(zhì)量。假設刀口不鋒利或缺損，將會影響稱量的靈敏度，因此，在加減砝碼、取放物體時，必須關閉天平，使瑪瑙刀和刀承分開，以保護瑪瑙刀口。2分析天平的靈敏度越高，是否稱量的準確度就越高答：分析天平的靈敏度越高，并非稱量的準確度就越高。因為太靈敏，則到達平衡較為困難，不便于稱量。3遞減稱量法稱量過程中能否用小勺取樣，為什么答：遞減稱量法稱量過程中不能用小勺取樣，因為稱量物有局部要沾在小勺上，影響稱量的準確度。4在稱量過程中，從投影屏上觀察到標線已移至100分度的右邊，此時說明左盤重還是右盤重答：在稱量過程中，從投影屏上觀察到標線已移至100分度的右邊，此時說明左盤重。實驗二、滴定分析根本操作練習〔一〕根本操作：溶液的配制、滴定操作〔二〕實驗注意問題：1用HCl標準溶液標定NaOH溶液時，應選用哪種指示劑為什么滴定操作時哪種溶液置于錐形瓶中HCl標準溶液應假設何移取2用NaOH標準溶液標定HCl溶液時，應選用哪種指示劑為什么〔三〕思考題1HCl和NaOH標準溶液能否用直接配制法配制為什么答：由于NaOH固體易吸收空氣中的CO2和水分，濃HCl的濃度不確定，固配制HCl和NaOH標準溶液時不能用直接法。2配制酸堿標準溶液時，為什么用量筒量取HCl，用臺秤稱取NaOH〔S〕、而不用吸量管和分析天平答：因吸量管用于標準量取需不同體積的量器，分析天平是用于準確稱取一定量的精細衡量儀器。而HCl的濃度不定，NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取，用臺秤稱取NaOH即可。3標準溶液裝入滴定管之前，為什么要用該溶液潤洗滴定管2～3次而錐形瓶是否也需用該溶液潤洗或烘干，為什么答：為了防止裝入后的標準溶液被稀釋，所以應用該標準溶液潤洗滴管2～3次。而錐形瓶中有水也不會影響被測物質(zhì)量的變化，所以錐形瓶不需先用標準溶液潤洗或烘干。4滴定至臨近終點時參加半滴的操作是假設何進展的答：參加半滴的操作是:將酸式滴定管的旋塞稍稍轉(zhuǎn)動或堿式滴定管的乳膠管稍微松動，使半滴溶液懸于管口，將錐形瓶內(nèi)壁與管口接觸，使液滴流出，并用洗瓶以純水沖下。實驗三、NaOH標準溶液的標定〔一〕根本操作1．堿式滴定管的使用a.包括使用前的準備：試漏、清洗b.標準溶液的裝入：潤洗、標準液的裝入、排氣泡、調(diào)節(jié)液面、記錄初讀數(shù)。c.滴定管的讀數(shù)：2．滴定操作左的拇指在前、食指在后，其余三指夾住出口管。用拇指與食指的指尖捏擠玻璃珠周圍右側(cè)的乳膠管，溶液即可流出。半滴的滴法〔二〕實驗注意問題1配制250mL0.10mol·L-1NaOH溶液，應稱取NaOH多少克用臺稱還是用分析天平稱取為什么2分別以鄰苯二甲酸氫鉀〔KHC8H4O4〕、二水草酸為基準物標定0.10mol·L-1NaOH溶液時，實驗原理假設何選用何種指示劑為什么顏色變化假設何3分別以鄰苯二甲酸氫鉀〔KHC8H4O4〕、二水草酸為基準物標定0.10mol·L-1NaOH溶液時，應稱取的鄰苯二甲酸氫鉀〔KHC8H4O4〕、二水草酸的質(zhì)量假設何計算答：在滴定分析中，為了減少滴定管的讀數(shù)誤差，一般消耗標準溶液的體積應在20—25ml之間。答：〔1〕滴定反響為：2NaOH+H2C2O4?2H2O=Na2C2O4+4H2On(H2C2O4?2H2O):n(NaOH)=1:2故m(H2C2O4?2H2O)=1(CV)NaOH?MH2C2O4?2H2O2滴定所消耗的NaOH溶液體積應控制為20-25mL，所以：1?0.10?0.020?126.7=0.13g21當V=25mL時，m(H2C2O4?2H2O)=?0.10?0.025?126.7=0.15g2當V=20mL時，m(H2C2O4?2H2O)=稱取基準物H2C2O4?2H2O的質(zhì)量范圍為0.13-0.15g?！?〕KHP+NaOH=KNaP+H2O依m(xù)=(CV)NaOH·MKHPV=20-25mL所以，當V=20mL時，m=0.10×20×10-3×204.2=0.41g當V=25mL時，m=0.10×25×10-3×204.2=0.51g4假設何計算NaOH濃度5能否采用準確濃度的HCl標準溶液標定NaOH濃度應選用哪種指示劑為什么滴定操作時哪種溶液置于錐形瓶中HCl標準溶液應假設何移取〔三〕思考題1.假設何計算稱取基準物鄰苯二甲酸氫鉀或Na2CO3的質(zhì)量范圍稱得太多或太少對標定有何影響答：在滴定分析中，為了減少滴定管的讀數(shù)誤差，一般消耗標準溶液的體積應在20—25ml之間，稱取基準物的大約質(zhì)量可根據(jù)待標溶液的濃度計算得到。如果基準物質(zhì)稱得太多，所配制的標準溶液較濃，則由一滴或半滴過量所造成的誤差就較大。稱取基準物質(zhì)的量也不能太少，因為每一份基準物質(zhì)都要經(jīng)過二次稱量，如果每次有±0.1mg的誤差，則每份就可能有±0.2mg的誤差。因此，稱取基準物質(zhì)的量不應少于0.2000g，這樣才能使稱量的相對誤差大于1‰。2.溶解基準物質(zhì)時參加20～30ml水，是用量筒量取，還是用移液管移取為什么答：因為這時所加的水只是溶解基準物質(zhì)，而不會影響基準物質(zhì)的量。因此參加的水不需要非常準確。所以可以用量筒量取。3.如果基準物未烘干，將使標準溶液濃度的標定結(jié)果偏高還是偏低答：如果基準物質(zhì)未烘干，將使標準溶液濃度的標定結(jié)果偏高。4.用NaOH標準溶液標定HCl溶液濃度時，以酚酞作指示劑，用NaOH滴定HCl，假設NaOH溶液因貯存不當吸收了CO2，問對測定結(jié)果有何影響答：用NaOH標準溶液標定HCl溶液濃度時，以酚酞作為指示劑，用NaOH滴定HCl，假設NaOH溶液因貯存不當吸收了CO2，而形成Na2CO3，使NaOH溶液濃度降低，在滴定過程中雖然其中的Na2CO3按一定量的關系與HCl定量反響，但終點酚酞變色時還有一局部NaHCO3末反響，所以使測定結(jié)果偏高。五、HCl標準溶液的配制與標定〔一〕根本操作1酸式滴定管的使用：a.包括使用前的準備：試漏、清洗b.標準溶液的裝入：潤洗、標準液的裝入、排氣泡、調(diào)節(jié)液面、記錄初讀數(shù)。c.滴定管的讀數(shù)：2滴定操作用左手控制滴定管的旋塞，拇指在前，食指和中指在后，手指略微彎曲，輕輕向內(nèi)扣住旋塞，轉(zhuǎn)動旋塞時要注意勿使手心頂著旋塞，以防旋塞松動，造成溶液滲漏。半滴的滴法〔二〕實驗注意問題1配制500mL0.10mol·L-1HCl溶液，應量取市售濃HCl多少mL用量筒還是用吸量管量取為什么2分別以硼砂、無水碳酸鈉為基準物標定0.10mol·L-1HCl溶液時，實驗原理假設何選用何種指示劑為什么顏色變化假設何3分別以硼砂、無水碳酸鈉為基準物標定0.10mol·L-1HCl溶液時，應稱取的硼砂、無水碳酸鈉的質(zhì)量假設何計算答：在滴定分析中，為了減少滴定管的讀數(shù)誤差，一般消耗標準溶液的體積應在20—25ml之間?！?〕滴定反響為：2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2↑n(Na2CO3):n(HCl)=1:2故m(Na2CO3)=1(CV)HCl?MNaCO223滴定所消耗的HCl溶液體積應控制為20-25mL，所以：當V=20mL時，m(Na2CO3)=1?0.10?0.020?105.99=0.11g21?0.10?0.025?105.99=0.13g2當V=25mL時，m(Na2CO3)=④V1<V2時，組成為：HCO3-+CO32-⑤V1=V2時，組成為：CO32-〔三〕本卷須知1．當混合堿為NaOH和Na2CO3組成時，酚酞指示劑用量可適當多加幾d，否則常因滴定不完全而使NaOH的測定結(jié)果偏低。2．第一計量點的顏色變化為紅一微紅色，不應有CO2的損失，造成CO2損失的操作是滴定速度過快，溶液中HCl局部過量，引起HCl?NaHCO3?NaCl?CO2?H2O的反響。因此滴定速度宜適中，搖動要均勻。3．第二計量點時顏色變化為黃色——橙色。滴定過程中搖動要劇烈，使CO2逸出防止形成碳酸飽和溶液，使終點提前。實驗四、銨鹽中氮含量的測定〔甲醛法〕〔一〕根本操作：1稱量2滴定〔二〕實驗注意問題1實驗中稱取(NH4)2SO4試樣質(zhì)量為0.13-0.16g，是假設何確定的答：由反響原理可知：2(NH4)2SO4??4NH4?(CH2)6N4H??3H??4OH??n(NH4)2SO4:nOH?1:2?(NH4)2SO4即(COH?1當V?20mL時：m??0.10?20?10?3?132.15?0.13g21當V?25mL時：m??0.10?25?10?3?132.15?0.16g21m?(CV)OH?M2?m)M(NH4)2SO4:(CV)OH?1:2??0.10mol?L?1,V?20?25mL(CV)NaOH?10?3?MN2含氮量的計算公式為?N??100%，是假設何推導得到mS的答：由反響原理可知：4N??4NH4?(CH2)6N4H??3H??4OH??nN:nOH?1:1??即(mN?(CV)OH?MNm)N:(CV)OH?1:1M?(CV)NaOH?10?3?MN故?N??100%mS〔三〕思考題1.銨鹽中氮的測定為何不采用NaOH直接滴定法答：因NH4+的Ka=5.6×10-10，酸性太弱，其Cka<10-8，所以不能用NaOH直接滴定。2.為什么中和甲醛試劑中的甲酸以酚酞作指示劑；而中和銨鹽試樣中的游離酸則以甲基紅作指示劑答：甲醛試劑中的甲酸以酚酞為指示劑用NaOH可完全將甲酸中和，假設以甲基紅為指示劑，用NaOH滴定，指示劑變?yōu)榧t色時，溶液的pH值為4.4，而甲酸不能完全中和。銨鹽試樣中的游離酸假設以酚酞為指示劑，用NaOH溶液滴定至粉紅色時，銨鹽就有少局部被滴定，使測定結(jié)果偏高。3.NH4HCO3中含氮量的測定，能否用甲醛法答：NH4HCO3中含氮量的測定不能用甲醛法，因用NaOH溶液滴定時，HCO3-中的H+同時被滴定，所以不能用甲醛法測定。實驗五、混合堿的分析〔雙指示劑法〕〔一〕根本操作1移液管的使用：①洗滌②潤洗③移?、芊乓?滴定操作〔二〕思考題1.用雙指示劑法測定混合堿組成的方法原理是什么答：測混合堿試液，可選用酚酞和甲基橙兩種指示劑。以HCl標準溶液連續(xù)滴定。滴定的方法原理可圖解如下：2.采用雙指示劑法測定混合堿，判斷以下五種情況下，混合堿的組成〔1〕V1=0V2>0〔2〕V1>0V2=0〔3〕V1>V2〔4〕V1<V2〔5〕V1=V2①V1=0V2>0時，組成為：HCO3-②V1>0V2=0時，組成為：OH-③V1>V2時，組成為：CO32-+OH-④V1<V2時，組成為：HCO3-+CO32-⑤V1=V2時，組成為：CO32-〔三〕本卷須知1．當混合堿為NaOH和Na2CO3組成時，酚酞指示劑用量可適當多加幾d，否則常因滴定不完全而使NaOH的測定結(jié)果偏低。2．第一計量點的顏色變化為紅一微紅色，不應有CO2的損失，造成CO2損失的操作是滴定速度過快，溶液中HCl局部過量，引起HCl?NaHCO3?NaCl?CO2?H2O的反響。因此滴定速度宜適中，搖動要均勻。3．第二計量點時顏色變化為黃色——橙色。滴定過程中搖動要劇烈，使CO2逸出防止形成碳酸飽和溶液，使終點提前。實驗六EDTA標準溶液的配制與標定〔一〕根本操作1容量瓶的使用〔見P34-35〕：〔1〕容量瓶的準備：試漏、洗滌〔2〕容量瓶的使用：①用固體物質(zhì)配制溶液：溶解一定量轉(zhuǎn)移——洗滌——定容——搖勻。②用容量瓶稀釋溶液，則用移液管吸取一定體積的溶液于容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。2滴定操作〔二〕思考題：1.絡合滴定中為什么參加緩沖溶液答：各種金屬離子與滴定劑生成絡合物時都應有允許最低pH值，否則就不能被準確滴。而且還可能影響指示劑的變色點和自身的顏色，導致終點誤差變大，甚至不能準確滴定。因此酸度對絡合滴定的影響是多方面的，需要參加緩沖溶液予以控制。2.用Na2CO3為基準物。以鈣指示劑為指示劑標定EDTA濃度時，應控制溶液的酸度為多大為什么假設何控制答：用Na2CO3為基準物質(zhì)，以鈣指示劑為指示劑標定EDTA濃度時，因為鈣指示劑與Ca2+在pH=12～13之間能形成酒紅色絡合物，而自身呈純藍色，當?shù)味ǖ浇K點時溶液的顏色由紅色變純藍色，所以用NaOH控制溶液的pH為12～13。3.以二甲酚橙為指示劑，用Zn2+標定EDTA濃度的實驗中，溶液的pH為多少解：以二甲酚橙為指示劑，用Zn2+標定EDTA濃度的實驗中，溶液的pH為5-6。4.絡合滴定法與酸堿滴定法相比，有那些不同點操作中應注意那些問題答：絡合滴定法與酸堿滴定法相比有如下不同點：〔1〕絡合滴定反響速度較慢，故滴定速度不宜太快；〔2〕絡合滴定法干擾大〔在絡合滴定中M有絡合效應和水解效應，EDTA有酸效應和共存離子效應〕，滴定時應注意消除各種干擾；〔3〕絡合滴定通常在一定的酸度下進展，故滴定時應嚴格控制溶液的酸度。實驗七水的總硬度的測定〔一〕根本操作1移液管的使用：①洗滌②潤洗③移?、芊乓?滴定〔二〕本卷須知：因水樣中的鈣、鎂含量不高、滴定時，反響速度較慢，故滴定速度要慢?！踩乘伎碱}：1.什么叫水的總硬度假設何計算水的總硬度答：水中Ca2+、Mg2+的總量稱為水的總硬度。計算水的總硬度的公式為：(cV)EDTA?MCaOL-1〕?1000〔mg·V水(cV)EDTA?MCaO?100(o)V水2.為什么滴定Ca2+、Mg2+總量時要控制pH≈10，而滴定Ca2+分量時要控制pH為12～13假設pH>13時測Ca2+對結(jié)果有何影響答：因為滴定Ca2+、Mg2+總量時要用鉻黑T作指示劑，鉻黑T在pH為8～11之間為藍色，與金屬離子形成的配合物為紫紅色，終點時溶液為藍色。所以溶液的pH值要控制為10。測定Ca2+時，要將溶液的pH控制至12～13，主要是讓Mg2+完全生成Mg(OH)2沉淀。以保證準確測定Ca2+的含量。在pH為12～13間鈣指示劑與Ca2+形成酒紅色配合物，指示劑本身呈純藍色，當?shù)沃两K點時溶液為純藍色。但pH>13時，指示劑本身為酒紅色，而無法確定終點。3.如果只有鉻黑T指示劑，能否測定Ca2+的含量假設何測定答：如果只有鉻黑T指示劑，首先用NaOH調(diào)pH>12，使Mg2+生成沉淀與Ca2+別離，別離Mg2+后的溶液用HCl調(diào)pH=10，在參加氨性緩沖溶液。以鉻黑T為指示劑，用Mg—EDTA標準溶液滴定Ca2+的含量。實驗八鉛、鉍混合液中鉛、鉍含量的連續(xù)測定〔一〕根本操作1移液管的使用：①洗滌②潤洗③移取④放液2滴定〔二〕思考題1.按本實驗操作，滴定Bi3+的起始酸度是否超過滴定Bi3+的最高酸度滴定至Bi3+的終點時，溶液中酸度為多少此時在參加10mL200g·L-1六亞四基四胺后，溶液pH約為多少答：按本實驗操作，滴定Bi3+的起始酸度沒有超過滴定Bi3+的最高酸度。隨著滴定的進展溶液pH≈1。參加10mL200g·L-1六亞四基四胺后，溶液的pH=5～6。2.能否取等量混合試液兩份，一份控制pH≈1.0滴定Bi3+，另一份控制pH為5～6滴定Bi3+、Pb2+總量為什么答：不能在pH為5～6時滴定Bi3+、Pb2+總量，因為當溶液的pH為5～6時，Bi3+水解，不能準確滴定。3.滴定Pb2+時要調(diào)節(jié)溶液pH為5～6，為什么參加六亞四基四胺而不參加醋酸鈉答：在選擇緩沖溶液時，不僅要考慮它的緩沖范圍或緩沖容量，還要注意可能引起的副反響。再滴定Pb2+時，假設用NaAc調(diào)酸度時，Ac-能與Pb2+形成絡合物，影響Pb2+的準確滴定，所以用六亞四基四胺調(diào)酸度。實驗十高錳酸鉀標準溶液的配制與標定〔一〕根本操作1溶液的配制2稱量3滴定〔二〕注意問題：①加熱溫度不能太高，假設超過90℃，易引起H2C2O4分解：H2C2O4?CO2??CO??H2O②KMnO4顏色較深，讀數(shù)時應以液面的上沿最高線為準；③開場時滴定速度要慢，一定要等前一滴KMnO4的紅色完全褪去再滴入下一滴。假設滴定速度過快，局部KMnO4將來不及與Na2C2O4反響而在熱的酸性溶液中分解：?4MnO4?4H??4MnO2?3O2??2H2O④終點判斷：微紅色半分鐘不褪色即為終點?！踩乘伎碱}1.配制KMnO4標準溶液時，為什么要將KMnO4溶液煮沸一定時間并放置數(shù)天配好的KMnO4溶液為什么要過濾后才能保存過濾時是否可以用濾紙答：因KMnO4試劑中常含有少量MnO2和其它雜質(zhì)，蒸餾水中常含有微量復原性物質(zhì)它們能慢慢地使KMnO4復原為MnO(OH)2沉淀。另外因MnO2或MnO(OH)2又能進一步促進KMnO4溶液分解。因此，配制KMnO4標準溶液時，要將KMnO4溶液煮沸一定時間并放置數(shù)天，讓復原性物質(zhì)完全反響后并用微孔玻璃漏斗過濾，濾取MnO2和MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。2.配制好的KMnO4溶液為什么要盛放在棕色瓶中保護如果沒有棕色瓶假設何辦答：因Mn2+和MnO2的存在能使KMnO4分解，見光分解更快。所以.配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果沒有棕色瓶，應放在避光處保存。3.在滴定時，KMnO4溶液為什么要放在酸式滴定管中答：因KMnO4溶液具有氧化性，能使堿式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定時，KMnO4溶液要放在酸式滴定管中。4.用Na2C2O4標定KMnO4時候，為什么必須在H2SO4介質(zhì)中進展酸度過高或過低有何影響可以用HNO3或HCl調(diào)節(jié)酸度嗎為什么要加熱到70～80℃溶液溫度過高或過低有何影響答：因假設用HCl調(diào)酸度時，Cl-具有復原性，能與KMnO4作用。假設用HNO3調(diào)酸度時，HNO3具有氧化性。所以只能在H2SO4介質(zhì)中進展。滴定必須在強酸性溶液中進展，假設酸度過低KMnO4與被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀，反響不能按一定的計量關系進展。在室溫下，KMnO4與Na2C2O4之間的反響速度慢，故須將溶液加熱到70～80℃，但溫度不能超過90℃，否則Na2C2O4分解。5.標定KMnO4溶液時，為什么第一滴KMnO4參加后溶液的紅色褪去很慢，而以后紅色褪去越來越快答：因與KMnO4Na2C2O4的反響速度較慢，第一滴KMnO4參加，由于溶液中沒有Mn2+，反響速度慢，紅色褪去很慢，隨著滴定的進展，溶液中Mn2+的濃度不斷增大，由于Mn2+的催化作用，反響速度越來越快，紅色褪去也就越來越快。6.盛放KMnO4溶液的燒杯或錐形瓶等容器放置較久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么此棕色沉淀物用通常方法不容易洗凈，應假設何洗滌才能除去此沉淀答：棕色沉淀物為MnO2和MnO(OH)2，此沉淀物可以用酸性草酸和鹽酸羥胺洗滌液洗滌。實驗十一高錳酸鉀法測定過氧化氫的含量〔一〕根本操作1溶液的配制2移液管的使用3滴定〔二〕實驗注意問題①只能用H2SO4來控制酸度，不能用HNO3或HCl控制酸度。因HNO3具有氧化?性，Cl會與MnO4反響。?②不能通過加熱來加速反響。因H2O2易分解。③Mn2?對滴定反響具有催化作用。滴定開場時反響緩慢，隨著Mn2?的生成而加速?！踩乘伎碱}1.用高錳酸鉀法測定H2O2時，能否用HNO3或HCl來控制酸度答：用高錳酸鉀法測定H2O2時，不能用HCl或HNO3來控制酸度，因Cl會與?MnO4反響，HNO3具有氧化性。?2.用高錳酸鉀法測定H2O2時，為何不能通過加熱來加速反響答：因H2O2在加熱時易分解，所以用高錳酸鉀法測定H2O2時，不能通過加熱來加速反響。實驗十二軟錳礦中MnO2含量的測定〔一〕根本操作1稱量2滴定〔二〕實驗注意問題1如果不知軟錳礦中MnO2的大概含量，應首先作初步測定；2Na2C2O4的參加量應適當多過量一些，以加速礦樣的溶解并保證溶解完全；3在室溫下，MnO2與Na2C2O4之間的反響速度緩慢，故需將溶液加熱。但溫度不能太高，假設超過90℃，易引起H2C2O4分解。(三)思考題1.為什么MnO2不能用KMnO4標準溶液直接滴定答：因MnO2是一種較強的氧化劑，所以不能用KMnO4標準溶液直接滴定。2.用高錳酸鉀法測定軟錳礦中的MnO2的含量時，應注意控制哪些實驗條件如控制不好，將會引起什么后果答：應以H2SO4控制溶液酸度，酸度不能過低，否則KMnO4生成MnO(OH)2沉淀。溶液的溫度應控制在70～80℃，假設超過90℃易引起Na2C2O4分解。實驗十四SnCl2?TiCl3?K2Cr2O7法測定鐵礦石中鐵的含量〔無汞法〕〔一〕根本操作1稱量2溶液的配制3滴定〔二〕實驗注意問題1用SnCl2復原Fe3+時，溶液溫度不能太低，否則反響速度慢，黃色褪去不易觀察，易使SnCl2過量。2用TiCl3復原Fe3+時，溶液溫度也不能太低，否則反響速度慢，易使TiCl3過量。3由于指示劑二苯胺磺酸鈉也要消耗一定量的K2Cr2O7，故不能多加?！踩乘伎碱}1.在預處理時為什么SnCl2溶液要趁熱逐滴參加答：用SnCl2復原Fe3+時，溶液的溫度不能太低，否則反響速度慢，黃色褪去不易觀察，易使SnCl2過量。2.在預復原Fe(Ⅲ)至Fe(Ⅱ)時，為什么要用SnCl2和TiCl3兩種復原劑只使用其中一種有什么缺點答：定量復原Fe(Ⅲ)時，不能單獨用SnCl2。因SnCl2不能復原W(Ⅵ)至W(Ⅴ)，無法指示預復原終點，因此無法準確控制其用量，而過量的SnCl2又沒有適當?shù)臒o汞法消除，但也不能單獨用TiCl3復原Fe(Ⅲ)，因在溶液中如果引入較多的鈦鹽，當用水稀釋時，大量Ti(Ⅳ)易水解生成沉淀，影響測定。故只能采用SnCl2-TiCl3聯(lián)合預復原法。3.在滴定前參加H3PO4的作用是什么參加H3PO4后為什么立即滴定答：因隨著滴定的進展，F(xiàn)e(Ⅲ)的濃度越來越大，F(xiàn)eCl-4的黃色不利于終點的觀察，參加H3PO3可使Fe3+生成無色的Fe(HPO4)-2絡離子而消除。同時由于Fe(HPO4)-2的生成，降低了Fe3+/Fe2+電對的電位，使化學計量點附近的電位突躍增大，指示劑二苯胺磺酸鈉的變色點落入突躍范圍之內(nèi)，提高了滴定的準確度。在H3PO4溶液中鐵電對的電極電位降低，F(xiàn)e2+更易被氧化，故不應放置而應立即滴定。實驗十五I和Na2S2O3標準溶液的配制及標定〔二〕實驗注意問題2?〔1〕Cr2O7與I的反響速度較慢，為了加快反響速度，可控制溶液酸度為?0.2~0.4mol?l化〕；?1，同時參加過量KI后在暗處放置5min〔避光，防止I被空氣中的氧氧?〔2〕滴定前將溶液稀釋以降低酸度，①以防止Na2S2O3在滴定過程中遇強酸而分解，S2O3+2H+=S↓+H2SO3；②降低[Cr3+]，有利于終點觀察；2-③淀粉指示劑應在臨近終點時參加，而不能參加得過早。否則將有較多的I2與淀粉指示劑結(jié)合，而這局部I2在終點時解離較慢，造成終點拖后；④滴定完畢后溶液放置后會變藍，假設5-10min內(nèi)變藍，是由于空氣氧化所致。假設很快變藍，說明K2Cr2O7與KI作用不完全，溶液稀釋過早。此時，說明實驗失敗，應重做！〔三〕思考題：1.假設何配制和保存I2溶液配制I2溶液時為什么要滴加KI答：因I2微溶于水而易溶于KI溶液中，在稀的KI溶液中溶解也很慢，故配制時先將I2溶解在較濃KI的溶液中，最后稀釋到所需濃度。保存于棕色瓶中。2.假設何配制和保存Na2S2O3溶液?答：水中的CO2、細菌和光照都能使其分解，水中的氧也能將其氧化。故配制Na2S2O3溶液時，先將蒸餾水煮沸，以除去水中的CO2和O2，并殺死細菌；冷卻后參加少量Na2CO3使溶液呈弱堿性以抑制Na2S2O3的分解和細菌的生長。保存于棕色瓶中。3.用K2Cr2O7作基準物質(zhì)標定Na2S2O3溶液時，為什么要參加過量的KI和HCl溶液為什么要放置一定時間后才能加水稀釋為什么在滴定前還要加水稀釋答：為了確保K2Cr2O7反響完全，必須控制溶液的酸度為0.2-0.4moL·l-1HCl溶液，并參加過量KI。K2Cr2O7與KI的反響需一定的時間才能進展得對比完全，故需放置5min后在加水稀釋，降低酸度，以防止Na2S2O3在滴定過程中遇強酸而分解。4.標定I2溶液時，既可以用Na2S2O3滴定I2溶液，也可以用I2滴定Na2S2O3溶液，且都采用淀粉指示劑。但在兩種情況下參加淀粉指示劑的時間是否一樣為什么答：如果用Na2S2O3滴定I2溶液，因淀粉吸附I2，所以應滴定至溶液呈前黃色時再參加淀粉指示劑。如果用I2滴定Na2S2O3溶液時，應提前參加淀粉，否則易滴過量。實驗十六間接碘量法測定銅鹽中的銅〔一〕根本操作1稱量2滴定〔二〕實驗注意問題：〔1〕酸度控制為pH3~4。酸度過低：會降低反響速度，同時Cu①I易被空氣中的氧氧化為I2〔CuS2O3+2H+=S↓+H2SO32-2?局部水解〔pH8.0時開場水解〕。酸度過高：2-?2?有催化作用〕，使結(jié)果偏高；②S2O3發(fā)生分解，不含鐵時：用H2SO4或HAC調(diào)節(jié)酸度。不能用HCl調(diào)節(jié)酸度，因HCl易與Cu2+形2?成CuCl4絡離子，不利于滴定反響；含有鐵時：用NH4HF2控制溶液的酸度為pH3~4，同時可使共存的Fe轉(zhuǎn)化為2?3?的干擾。FeF6，以消除鐵對Cu3?〔2〕應在臨近終點時參加淀粉指示劑，不能過早參加。否則將有較多的I2與淀粉指示劑結(jié)合，而這局部I2在終點時解離較慢，造成終點拖后。〔3〕防止CuI吸附I2。臨近終點前參加NH4SCN使沉淀外表形成一層CuSCN，并將吸附的I2釋放出來，以免測定結(jié)果偏低?！睠uSCN不吸附I2〕。但NH4SCN不宜過早參加，否則，NH4SCN會復原I2，使結(jié)果偏低?！踩乘伎碱}1.本實驗參加KI的作用是什么答：本實驗中的反響式為：2Cu2??5I??2CuI??I3?2S2O32??I3??S4O62??3I?從上述反響可以看出，I-不僅是Cu2+的復原劑，還是Cu+的沉淀劑和I-的