《金屬材料成分分析技術(shù)》課件-基團(tuán)頻率的影響因素及和和紅外吸收光譜區(qū)域劃分

基團(tuán)頻率的影響因素

1內(nèi)部因素

2外部因素基團(tuán)頻率的影響因素不同條件下，基團(tuán)頻率往往有所不同，影響基團(tuán)頻率變化的因素大致可分為內(nèi)部因素和外部因素。

1內(nèi)部因素基團(tuán)頻率的影響因素（一）內(nèi)部因素01.電子效應(yīng)引起化學(xué)鍵電子分布不均勻的效應(yīng)（1）誘導(dǎo)效應(yīng)電負(fù)性取代基靜電誘導(dǎo)

電子分布改變K變大特征頻率增加基團(tuán)頻率的影響因素（一）內(nèi)部因素01.電子效應(yīng)化合物

(cm-1)~1715~1800~1920~1928誘導(dǎo)效應(yīng)舉例元素的電負(fù)性越強(qiáng)或取代數(shù)目越多，誘導(dǎo)效應(yīng)越強(qiáng)，吸收峰向高波數(shù)移動(dòng)的程度越顯著。基團(tuán)頻率的影響因素（一）內(nèi)部因素01.電子效應(yīng)（2）共軛效應(yīng)不飽和鍵共軛電子云密度平均化鍵長(zhǎng)增加K降低特征頻率減小基團(tuán)頻率的影響因素（一）內(nèi)部因素01.電子效應(yīng)化合物

(cm-1)~1715~1800~1920共軛效應(yīng)舉例共軛體系越大，頻率降低越大?；鶊F(tuán)頻率的影響因素氫鍵的形成使電子云密度平均化，從而使伸縮振動(dòng)頻率降低。RCOOH（游離）（一）內(nèi)部因素02.氫鍵的影響基團(tuán)頻率的影響因素當(dāng)兩個(gè)振動(dòng)頻率相同或相近的基團(tuán)相鄰具有一個(gè)共原子時(shí)，兩個(gè)振動(dòng)相互作用（微擾）產(chǎn)生共振使振動(dòng)頻率發(fā)生變化，一個(gè)向高頻移動(dòng)，另一個(gè)向低頻移動(dòng)，譜帶分裂。對(duì)稱耦合1760cm-1非對(duì)稱耦合1820cm-1（一）內(nèi)部因素03.振動(dòng)耦合2外部因素基團(tuán)頻率的影響因素（二）外部因素被測(cè)樣品的物理狀態(tài)物質(zhì)由固態(tài)向氣態(tài)變化，其波數(shù)將增加。因此，在查閱標(biāo)準(zhǔn)紅外圖譜時(shí)，應(yīng)注意試樣狀態(tài)和制樣方法。丙酮為例液態(tài)時(shí)：

C=O=1718cm-1；氣態(tài)時(shí)：

C=O=1742cm-1基團(tuán)頻率的影響因素（二）外部因素溶劑效應(yīng)極性基團(tuán)的伸縮振動(dòng)頻率通常隨溶劑極性增加而降低。羧酸中的羰基為例乙醚溶劑：

C=O=1735cm-1乙醇溶劑：

C=O=1720cm-1因此,紅外光譜通常需在非極性溶劑中測(cè)量。SUMMARY小結(jié)1內(nèi)因有：電子效應(yīng)氫鍵的影響振動(dòng)耦合基團(tuán)頻率的影響因素主要有內(nèi)因