JJF(陜) 118-2024 氧化還原電位滴定儀校準規(guī)范

JJF(陜)118-2024氧化還原電位滴定儀校準規(guī)范CalibrationSpecificationforOxidation-reductionPote2024-05-09發(fā)布2024-08-09實施JJF(陜)118－2024氧化還原電位滴定儀校準規(guī)范JJF(陜)118－2024JJF(陜)118－2024 （3） （3） （3） （3） （4） （5） （5） （5） （5） （6） （6） （7） （7） （8） （9） （9） （9） （9） （10） （11） （13） （16） （18）本規(guī)范依據(jù)JJF1071—2010《國家計量校準規(guī)范編寫規(guī)則》、JJF1001—2011《通用計量術語及定義》、JJF1059.1—2012《測量不確定度評定與表示》等基礎性系列規(guī)范文件進本規(guī)范校準方法及計量特性等主要參考了JJG814—2015《自動電位滴定儀》、JJG119—2018《實驗室pH（酸度）計》、GB/T20245.5—2013《電化學分析儀器性能表示第5部分：氧化還原電位》的技術要求和試驗方法的相關條款。本規(guī)范為首次發(fā)布。JJF(陜)118－2024氧化還原電位滴定儀校準規(guī)范凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡不注日期的引用文件，其最氧化還原體系由給定溶液中的各種氧化態(tài)和還原態(tài)物質(zhì)組成，僅當溶液中的電化學活性3.1.2參比電極referenc參比電極是由內(nèi)充溶液組成固定、可逆性好，在電化學測試中電位保持穩(wěn)定的電極。常3.1.3氧化還原電極redox氧化還原電極是一種表面惰性的電極，氧化還原體系中的電化學活性物質(zhì)在其表面交換氧化還原電位滴定法的原理是：選用適當?shù)闹甘倦姌O和參比電極與被測溶液組成一個工作電池，隨著滴定劑的加入，由于發(fā)生化學反應，被測離子的濃度不斷發(fā)生變化，因而指示電極的電位隨之變化。在滴定終點附近，被測離子完全反應，引起電極電位的突躍。因此，4定終點。圖1氧化還原滴定曲線示意圖儀器分電計系統(tǒng)、滴定系統(tǒng)和電極系統(tǒng)三大部分。電計系統(tǒng)由電位放大、控制線路組成，通過測量指示電極與參比電極間的電位，進行信號處理，自動控制滴定系統(tǒng)的滴液速度，判斷滴定終點后，儀器自動停止滴定。滴定系統(tǒng)分為數(shù)字式和刻度式滴定管兩大類。電極系統(tǒng)由指示電極和參比電極組成。5計量性能要求氧化還原電位滴定儀的計量性能要求見表1和表2。表1儀器計量特性電計示值最大允許誤差/%FS電計示值重復性/%電計輸入電流/A電計輸入阻抗/Ω表2滴定管容量最大允許誤差25JJF(陜)118－202456.2.1pH計檢定儀（以下簡稱檢定儀）：準確度0.0006將滴定儀平穩(wěn)地置于工作臺上，檢查各緊固件緊固良好、各部件間的電纜線、接插線緊密可靠，滴定系統(tǒng)中各連接件配合緊密，無漏液、滲液的現(xiàn)象，液路中無氣泡存在。使用的按圖2接好線路，接通開關K，高阻R短路，調(diào)節(jié)檢定儀，使其輸出標準電位信號值Eb，輸入儀器電計，測量并記錄電計讀數(shù)。校準點為0mV、±10mV、± 6△E電計示值誤差，%FS;E電計示值平均值，mV;E?——標準電位信號值，mV;7.3電計示值重復性和-600mV電壓信號，同時分別記下電計示值E,。上述操作重復10次，按公式(2)計算電計示值重復性s,。其中，取較大值為電計示值重復性。s,——電計示值重復性，%;E,——i組測量的電計示值，mV;E,n次測量的電計示值平均值，mV。7.4電計輸入阻抗按圖2接好線路，接通開關K,高阻R短路，調(diào)節(jié)檢定儀，使其向儀器電計輸入600mV電壓信號，記錄電計示值E?;斷開開關K,高阻R接通，重新調(diào)節(jié)檢定儀使其輸出600mV的信JJF(陜)118－2024號，記錄電計示值E1。如此操作重復3次，分別計算E0和E1的平均值E0和E1。按公式（3）計算電計的輸人阻抗Rd。 RdR（3） Rd——電計的輸入阻抗，Ω; E0——電計示值E0的平均值，mV； R——檢定儀高阻R的阻值，Ω。用同樣的方法，校準輸入-600mV標準信號時，儀器輸入阻抗R'd。取Rd和R'd中較小值按圖2接好線路，接通開關K，高阻R短路，調(diào)節(jié)檢定儀，使其輸出零電位，記錄儀器電計示值；然后斷開開關K，高阻R接通，再次記錄儀器電計示值。計算電計示值變化量E。重復測量3次，計算3次變化量的平均值E。按公式（4I103（4）I——電計的輸入電流，A；R——檢定儀高阻R的阻值，Ω。首先將滴定系統(tǒng)液路采用適當洗滌劑（如重鉻酸鉀洗液、酒精或乙醚等）洗凈，并用蒸溫與室溫之差不得大于2℃)接入稱量杯，蓋好蓋后用天平進行稱量，記錄天平讀數(shù)m1。根JJF(陜)118－20248（5）測量純水的溫度t，根據(jù)附錄B查得水溫對滴定管容量校準的影響系數(shù)Kt（滴定系統(tǒng)為-mKt（6）VKt——（水的溫度為t時）水溫對滴定管容量校準的影響系數(shù)，mL/g。每個校準點校準2次，并取2平均值為滴定管在標準溫度20℃時容量誤差V。按上述校定”模式和滴定終點。用分度吸量管或單標線吸量管吸取一定體積（例如20mL）的碘標準物計算儀器示值重復性sR。 c100%（7）sJJF(陜)118－2024 2sRn1100%cc——碘標準物質(zhì)的儀器測量值，mol·L cs——碘標準物質(zhì)的標準值，mol·L-1；sR——儀器示值重復性，%。要求，并給出各校準項目名稱和測量結果以及擴展不確定度。校準原始記錄（推薦）格式見分析儀校準結果的不確定度按JJF1059.1—2012的要求評定，校準結果不確定由于氧化還原電位滴定儀復校時間間隔是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)諸多因素所決定的，因此使用單位可根據(jù)實際使用情況自主決定復校時間間隔，建議一般不超過1年。如果儀器主要零部件有修理或者更換JJF(陜)118－2024表A.1滴定管的校準分段單位：mL滴定管的容量校準分段50~2.50~50~5200~50~20250~50~200~25500~200~300~400~500~200~400~600~80JJF(陜)118－2024表B.1*鈉鈣玻璃量器衡量法K（t）值表（鈉鈣玻璃體膨脹系數(shù)，取25×10-6℃-1，空氣密度0.0012g/cm3）溫t/℃0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.002081.002091.002101.002111.002131.002141.002151.002171.002181.002191.002211.002221.002231.002251.002261.002281.002291.002301.002321.002331.002351.002361.002381.002391.002411.002421.002441.002461.002471.002491.002511.002521.002541.002551.002571.002581.002601.002621.002631.002651.002671.002681.002701.002721.002741.002761.002771.002791.002811.00283201.002851.002871.002891.002911.002921.002941.002961.002981.003001.00302211.003041.003061.003081.003101.003121.003141.003151.003171.003191.00321221.003231.003251.003271.003291.003311.003331.003351.003371.003391.00341231.003441.003461.003481.003501.003521.003541.003561.003591.003611.00363241.003661.003681.003701.003721.003741.003761.003791.003811.003831.00386251.003891.003911.003931.003951.003971.004001.004021.004041.004071.00409JJF(陜)118－2024表B.2*硼硅玻璃量器衡量法K（t）值表（鈉鈣玻璃體膨脹系數(shù)，取25×10-6℃-1，空氣密度0.0012g/cm3）溫t/℃0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.002001.002011.002031.002041.002061.002071.002091.002101.002121.002131.002151.002161.002181.002191.002211.002221.002241.002251.002271.002291.002301.002321.002341.002351.002371.002391.002401.002421.002441.002461.002471.002491.002511.002531.002541.002561.002581.002601.002621.002641.002661.002671.002691.002711.002731.002751.002771.002791.002811.00283201.002851.002861.002881.002901.002921.002941.002961.002981.003001.00303211.003051.003071.003091.003111.003131.003151.003171.003191.003221.00324221.003271.003291.003311.003331.003351.003371.003391.003411.003431.00346231.003491.003511.003531.003551.003571.003591.003621.003641.003661.00369241.003721.003741.003761.003781.003811.003831.003861.003881.003911.00394251.003971.003991.004011.004031.004051.004081.004101.001431.004161.00419“*”引用JJG196—2006《常用玻璃量器》JJF(陜)118－2024原始記錄號證書編號委托單位型號規(guī)格出廠編號制造廠電極型號電極編號校準依據(jù)校準時間校準地點環(huán)境溫度相對濕度備注本次校準所用的計量標準器名稱型號規(guī)格測量范圍不確定度或準確度等級或最大允許誤差證書編號有效期至通用技術要求外觀及常規(guī)檢查通電檢查1.電計示值誤差滿量程電位值：mV標稱值mV電計示值mV平均值mV電計示值誤差%FS備注122.電計示值重復性Ω設置mV電計示值mV備注123456789平均值99-6003.電計輸入阻抗串聯(lián)電阻Ω電位設置mV電計示值mVR輸入/Ω備注123平均值090-6009-6004.電計輸入電流串聯(lián)電阻Ω電計示值變化量△EmV輸入電流A備注123平均值095.滴定管容量誤差滴定管容量：mL水溫：℃K(t)：mL/g校準分段mL空瓶質(zhì)量m0g接入純水后純水質(zhì)量mg20℃容量值mL容量誤差VmL備注0~50~206.儀器示值誤差及重復性所用Na2S2O3濃度標準值：mol·L-1碘濃度標準值mol·L-1碘濃度測量值mol·L-1平均值mol·L-1示值誤差%示值重復性%備注123456電計示值誤差不確定度Ur（k=2）儀器示值誤差不確定度Ur（k=2）JJF(陜)118－2024b）實驗室的名稱和地址；）；），h）如果與校準結果的有效性和應用有關時，應對被校樣品的抽樣程序進行j）本次校準所用測量標準的溯源性及有效性說明；p）未經(jīng)校準實驗室書面批準，不得部分復制校準證書的聲明。JJF(陜)118－20241234567電計示值誤差不確定度：Ur=儀器示值誤差不確定度：Ur=（k=2）JJF(陜)118－2024 電計測量平均值主要不確定度來源于儀器測量重復性引入的不確定度u1及儀器分辨力引入的不確定度u2，且不相關。（1）儀器測量電計示值重復性引入的不確定度u1依據(jù)JJF（陜）XXX－XXXX《氧化還原電位滴定儀校準規(guī)范》電計示值測量結果如表表E.1電計示值測量結果測量次數(shù)123456789測量值mV601.8601.1602.6602.5601.2602.3602.9601.9602.8602.4sE=0.6311mV，因校準結果為2次測量平均值，則：u10.4463mV。（2）儀器分辨力引入的不確定度u2被校準儀器分辨力為0.1mV，服從均勻分布：u20.0289mV。由于被測儀器的分辨力會對測量重復性產(chǎn)生影響，在不確定度評定中，取兩者之中電計示值平均值的相對不確定度為：urEa0.07412%。1.2.2標準電位信號引人的不確定度urEbJJF(陜)118－2024布，則：urEb0.00058%。表E.2氧化還原電位滴定儀電計