2024屆高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)講義

有機(jī)化合物基礎(chǔ)

使用建議

該單元從屬于普通高中化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)（2017年版2020修訂）必修課程五個(gè)主題的主題

4：簡(jiǎn)單的有機(jī)化合物及其應(yīng)用。有機(jī)化學(xué)雖具有一定的獨(dú)立性，但仍與其他主題密切相關(guān),

比如有機(jī)物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)反應(yīng)是主題3（物質(zhì)結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)與化學(xué)反應(yīng)規(guī)律）的應(yīng)用和延仰，有

機(jī)合成和轉(zhuǎn)化在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用更是主題5（化學(xué)與社會(huì)發(fā)展）的生動(dòng)素材，而有機(jī)物

的制備、提純、分離則是主題1（化學(xué)科學(xué)與實(shí)驗(yàn)探究）的真實(shí)而又有意義的情境，有助于

考生形成牢固的實(shí)驗(yàn)條件控制、綠色化學(xué)等實(shí)驗(yàn)理念。復(fù)習(xí)教學(xué)中，不僅要突出簡(jiǎn)單有機(jī)化

合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及應(yīng)用，建構(gòu)有機(jī)化合物的認(rèn)識(shí)框架，形成基于官能團(tuán)進(jìn)行推理和應(yīng)用的

關(guān)鍵能力，同時(shí)也要強(qiáng)化與其他單元的聯(lián)系和貫通，在必備知識(shí)的整合過程中提升分析問題

和解決問題的能力。

該單元屬于有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的必考部分，可看作是單元十二的“低版本”，復(fù)習(xí)教學(xué)時(shí)要

把握合理的深廣度，比如藻的復(fù)習(xí)重點(diǎn)側(cè)重其碳原子成鍵特點(diǎn)以及同系物、同分異構(gòu)體的理

解和辨識(shí)；由于乙烯、乙醇和乙酸的典型性，則需要比較全面系統(tǒng)的進(jìn)行學(xué)習(xí)，從組成結(jié)構(gòu)、

到性質(zhì)和應(yīng)用，從官能團(tuán)到主要的反應(yīng)類型，從合成到物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化；基本營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，則

突出了解它們?cè)谏钌a(chǎn)領(lǐng)域中的應(yīng)用：化石燃料，需要重點(diǎn)了解石油的分儲(chǔ)（包括減壓分

儲(chǔ)原理）、重油裂化裂解的目的以及煤的干儲(chǔ)原理及產(chǎn)物，感悟化學(xué)對(duì)社會(huì)發(fā)展的促進(jìn)作用，

提升學(xué)生的科學(xué)態(tài)度與社會(huì)責(zé)任素養(yǎng)。

綜合上述，本單元復(fù)習(xí)時(shí)既要強(qiáng)化對(duì)常見有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的記憶和理解，同時(shí)乂要熟

練掌握利用有機(jī)反應(yīng)規(guī)律對(duì)有機(jī)物性質(zhì)和結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析推理的方法。

課時(shí)安排4課時(shí)

考查目標(biāo)

課程標(biāo)準(zhǔn)要求核心素養(yǎng)

內(nèi)容要求

4.1有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)宏觀辨識(shí)與微觀探析

知道有機(jī)化合物分子是有空間結(jié)構(gòu)的，以甲烷、乙烯、學(xué)生建立起有機(jī)物結(jié)構(gòu)

乙塊、苯為例認(rèn)識(shí)碳原子的成鍵特點(diǎn),以乙烯、乙醇、乙酸、的基本認(rèn)識(shí)：碳四價(jià)原則、四

乙酸乙酯為例認(rèn)識(shí)有機(jī)化合物中的官能團(tuán)。知道有機(jī)化合物種成鍵類型、成鍵原子可以是

存在同分異構(gòu)現(xiàn)象。碳原子間、碳?xì)湓娱g以及碳

4.2典型有機(jī)化合物的性質(zhì)雜原子間，碳骨架可以是鏈狀

認(rèn)識(shí)乙烯、乙醇、乙酸的結(jié)構(gòu)及其主要性質(zhì)與應(yīng)用；結(jié)也可以是環(huán)狀，另外，認(rèn)識(shí)到

合典型實(shí)例認(rèn)識(shí)官能團(tuán)與性質(zhì)的關(guān)系，知道氧化、力口成、取分子是有立體結(jié)構(gòu)的。

代、聚合等有機(jī)反應(yīng)類型。知道有機(jī)化合物之間在一定條件證據(jù)推理與模型認(rèn)知

下是可以轉(zhuǎn)化的。以典型代表物的具體反

4.3有機(jī)化學(xué)研究的價(jià)值知道合成新物質(zhì)是有機(jī)化學(xué)研應(yīng)為載體，通過類比遷移認(rèn)識(shí)

究?jī)r(jià)值的重要體現(xiàn)。結(jié)合實(shí)例認(rèn)識(shí)高分子、油脂、糖類、蛋一類有機(jī)物的性質(zhì)，并學(xué)會(huì)分

白質(zhì)等有機(jī)化合物在生產(chǎn)、生活中的重要應(yīng)用。析復(fù)雜有機(jī)物分子中的官能

4.4學(xué)生必做實(shí)驗(yàn)，如乙醉、乙酸的主要性質(zhì)團(tuán)和化學(xué)鍵，預(yù)測(cè)可能的斷鍵

三年真題考情2021?河北-2、8、12部位與相應(yīng)的反應(yīng)類型；

2021?全國(guó)甲?10通過書寫丁烷、乙醇的同

2021?全國(guó)乙?4分異構(gòu)體，認(rèn)識(shí)到同分異構(gòu)體

2021?湖北?3的常見類型和書寫規(guī)律;通過

2021?廣東5力「成、取代（包括酯化反應(yīng)及

2021?湖南?4酯的水解反應(yīng)）、加成聚合、

2021?遼寧?6氧化還原反應(yīng)類型的學(xué)習(xí)，認(rèn)

2021?山東?2（C、D選項(xiàng)）識(shí)到有機(jī)合成的關(guān)鍵是碳骨

7架的構(gòu)建和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化。

2020?全國(guó)I-8

2020?全國(guó)H?10

2020?全國(guó)大綱卷?8

2020?山東?6

2019?全國(guó)I-8

2019?全國(guó)II?7

2019?全國(guó)HI?8

趨勢(shì)預(yù)測(cè)以真實(shí)的有機(jī)物合成生產(chǎn)或陌生有機(jī)物的結(jié)構(gòu)式為情

景，以選擇題為形式，考查分子式書寫、原子共線共面判斷、

有機(jī)反應(yīng)的定性判斷及定量分析?、同分異構(gòu)體種類數(shù)的判斷

以及官能團(tuán)的引入、轉(zhuǎn)化和性質(zhì)表現(xiàn)等。

三年真題細(xì)目表（教師專用）

真題涉分核心知識(shí)點(diǎn)關(guān)聯(lián)知識(shí)學(xué)科素養(yǎng)

點(diǎn)

2021?河2重要的嫌燒的含氧有機(jī)纖維以生產(chǎn)、生活中的四種常

北?2及化石燃衍生物基的類型見高分子材料為問題情

料的綜合本營(yíng)養(yǎng)物境，考查學(xué)生的科學(xué)態(tài)度

利用質(zhì)與社會(huì)責(zé)任意識(shí)。

2021?河2重要的燃有機(jī)物的以一種藥物合成中間體

北?8及化石燃原子共面為命題情景，考查宏觀辨

料的綜合識(shí)與微觀探析素養(yǎng)水平

利用

2021?河4燒的含氧官能團(tuán)的以番木鱉酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

北?12衍生物基性質(zhì)為命題情景，通過理解與

本營(yíng)養(yǎng)物辨析、分析與預(yù)測(cè)，體現(xiàn)

質(zhì)學(xué)生的證據(jù)推理與模型

認(rèn)知素養(yǎng)考查

2021?全國(guó)6重要的燃燒的含氧二烯煌以簡(jiǎn)單有機(jī)物為試題情

甲?10及化石燃衍生物基境，基于證據(jù)推理與模型

料的綜合本營(yíng)養(yǎng)物認(rèn)知的素養(yǎng)考查化學(xué)反

利用質(zhì)應(yīng)類型、有機(jī)物鑒另J、物

理性質(zhì)及同分異構(gòu)體書

寫。

2021?全國(guó)6燃的含氧同系物以多官能團(tuán)有機(jī)物為命

乙?4衍生物基題素材，在考查學(xué)生的信

本營(yíng)養(yǎng)物息處理及分析預(yù)測(cè)能力

質(zhì)的同時(shí)，考查其證據(jù)推理

與模型認(rèn)知素養(yǎng)水平。

2021?湖3煌的含氧鍵線式以一種藥物為問題情境，

北?3衍生物基通過辨識(shí)其鍵線式考查

本營(yíng)養(yǎng)物不飽和度及分子式的書

質(zhì)寫、官能團(tuán)的性質(zhì)遷移能

力，落實(shí)證據(jù)推理與模型

認(rèn)知素養(yǎng)的考查。

2021?廣2重要的嫌燃的含氧揮發(fā)性以一種信息激素的結(jié)構(gòu)

東-5及化石燃衍生物基式為背景，考查烷煌的概

料的綜合本營(yíng)養(yǎng)物念、有機(jī)物化學(xué)性質(zhì)與官

利用質(zhì)能團(tuán)的關(guān)系以及信息處

理能力，體現(xiàn)微觀探析與

宏觀辨識(shí)素養(yǎng)考查。

2021?湖3重要的燃炸的含氧萃取以己二酸的兩條合成路

南-4及化石燃衍生物基線為試題情景，通過聯(lián)想

料的綜合本營(yíng)養(yǎng)物課本所學(xué)典型有機(jī)物、遷

利用質(zhì)移應(yīng)用來解決問題，考查

學(xué)生的證據(jù)推理與模型

認(rèn)知素養(yǎng)。

2021?遼3煌的含氧酚的酸性以我國(guó)科技工作者的一

寧?6衍生物基項(xiàng)發(fā)現(xiàn)為背景，通過觀

本營(yíng)養(yǎng)物察、辨識(shí)河分析有機(jī)物分

質(zhì)子結(jié)構(gòu)，考查原子共面關(guān)

系、官能團(tuán)的化學(xué)性質(zhì)以

及結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì)之間

的關(guān)系，體現(xiàn)微觀探析與

宏觀辨識(shí)、證據(jù)推理與模

型認(rèn)知素養(yǎng)。

2021?山2重要的燃燒的含氧聚乙塊的以有機(jī)物的用途為問題

東?2（C、及化石燃衍生物基導(dǎo)電性情境，既考查學(xué)生的科學(xué)

D選項(xiàng)）料的綜合本營(yíng)養(yǎng)物態(tài)度與社會(huì)責(zé)任意識(shí)，又

利用質(zhì)考查其證據(jù)推理與模型

認(rèn)知素養(yǎng)。

2021?ill2煌的含氧醛基的檢以課本實(shí)驗(yàn)操作為情境，

東-7衍生物基驗(yàn)評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)方案，考查學(xué)生

本營(yíng)養(yǎng)物的檢驗(yàn)類實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)能力

質(zhì)（排除干擾）及科學(xué)探究

素養(yǎng)。

2020?全國(guó)6炸的含氧醇的氧化以紫花前胡醇的鍵線式

I-8衍生物基反應(yīng)、消去為試題情境，考杳證據(jù)推

本營(yíng)養(yǎng)物反應(yīng)理素養(yǎng)和應(yīng)用遷移能力。

質(zhì)

2020?全國(guó)6炸的含氧芳香化合以甲基毗咤、甲醛為原料

II-10衍生物基物合成2-乙烯基毗咤的工

本營(yíng)養(yǎng)物藝路線為情境，涉及原子

質(zhì)共平面、同系物、同分異

構(gòu)體及醇的消去反應(yīng)，突

出信息處理能力、應(yīng)用創(chuàng)

新能力和證據(jù)推理素養(yǎng)

的考查。

2020?全國(guó)6重要的垃燒的含氧發(fā)生加成以黃酮類化合物金絲桃

大綱卷?8及化石燃衍生物基反應(yīng)的結(jié)昔的結(jié)構(gòu)式為試題情境，

料的綜合本營(yíng)養(yǎng)物構(gòu)特征和考查有機(jī)反應(yīng)及類型，體

利用質(zhì)官能團(tuán)類現(xiàn)了結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)的化

型學(xué)觀和證據(jù)推理與模型

認(rèn)知的素養(yǎng)水平。

2020?山2燃的含氧酸性：以中草藥中提取的

東?6衍生物基H2c03＞酚羥calcbinA的結(jié)構(gòu)式為命

本營(yíng)養(yǎng)物基）HC0I題情境，考查官能團(tuán)的性

質(zhì)質(zhì)，體現(xiàn)微觀探析與宏觀

評(píng)識(shí)、證據(jù)推理與模型認(rèn)

知素養(yǎng)。

2019?全國(guó)6重要的燃危的溶解以2-苯基丙烯的結(jié)構(gòu)式

I?8及化石燃性為載體，基于微觀探析與

料的綜合宏觀辨識(shí)素養(yǎng)，綜合考查

利用苯基和碳碳雙鍵性的不

飽和性、原子共面及溶解

性等必備知識(shí)。

2019?全國(guó)6重要的燃燃的含氧生活中的以我國(guó)古代詩(shī)歌為背景，

II-7及化石燃衍生物基有機(jī)化學(xué)用化學(xué)知識(shí)準(zhǔn)確解釋生

料的綜合本營(yíng)養(yǎng)物活中的有機(jī)化學(xué)事實(shí)或

利用質(zhì)現(xiàn)象，體現(xiàn)科學(xué)態(tài)度與社

會(huì)責(zé)任意識(shí)素養(yǎng)的考查。

2019?全國(guó)6重要的嫌二烯煌根據(jù)未學(xué)過嫌的名稱書

III-8及化石燃寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，進(jìn)而考查其

料的綜合構(gòu)型，突出知識(shí)遷移能

利用力、空間想象能力以及微

觀探析素養(yǎng)的考查。

典型真題分析（教師專用）

番木鱉酸中的-COOH酸性比H2C03（2021?河北?12）.番木鱉酸

強(qiáng)，可與NaHCO,溶液反應(yīng)放出C02；Imol具有一定的抗炎、抗菌活性，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

-COOH與足量的NaHCOs溶液反應(yīng)時(shí)生式如圖。下列說法錯(cuò)誤的是（）

成ImolCOoo

羥基及竣基中羥基均能與Na發(fā)生

置換反應(yīng)產(chǎn)生比，醇羥基呈中性，而竣

基具有酸性，可與Na（）H發(fā)生中和反應(yīng)。

所以一定量的番木鱉酸分別與足量Na

和NaOH反應(yīng)，消耗二者物質(zhì)的量之比

A.lmol該物質(zhì)與足量飽和

為6：10

番木鱉酸分子中只有碳碳雙鍵與NaHCO,溶液反應(yīng)，可放出22.4L

H?能夠發(fā)生加成反應(yīng)，其他官能團(tuán)不（標(biāo)準(zhǔn)狀況）CO2

能，所以lmol該物質(zhì)最多與Imol%發(fā)B.一定量的該物質(zhì)分別與足量

生加成反應(yīng)。Na、NaOH反應(yīng)，消耗二者物質(zhì)的量

番木鱉酸分子中含有5個(gè)醇羥基之比為5:1

和1個(gè)碳碳雙鍵,聯(lián)想乙烯和乙醇均能C.lmol該物質(zhì)最多可與2moiH2

使高鋸酸鉀溶液褪色（生成MnD,烷發(fā)生加成反應(yīng)

煌不能高鋅酸鉀溶液褪色，說明碳碳雙D.該物質(zhì)可被酸性KMnQ溶液

鍵和羥基具有較強(qiáng)的還原性，能被酸性氧化

KMnOi溶液氧化。

命題特點(diǎn)應(yīng)用性:體現(xiàn)在學(xué)生要能夠善于觀察陌生物質(zhì)的結(jié)構(gòu),主動(dòng)靈活地

應(yīng)用所學(xué)知識(shí)分析和解決實(shí)際問題。

核心素養(yǎng)證據(jù)推理和模型認(rèn)知水平3

易混易錯(cuò)誤認(rèn)為茨基中的碳氧雙鍵（皴基）可以加成比

解題思路從性質(zhì)或?qū)嶒?yàn)現(xiàn)象出發(fā)，將化學(xué)事實(shí)與有機(jī)結(jié)構(gòu)進(jìn)行關(guān)聯(lián)和合理

匹配，根據(jù)需要既建立它們之間的定性關(guān)系，又建立它們之間的定量關(guān)系，從而

推出合理的結(jié)論。

素養(yǎng)微專題有機(jī)物分子中的原子共線共面問題

分析較復(fù)雜有機(jī)分子中的原子共線共面問題屬于高頻考點(diǎn)，常出現(xiàn)在選擇題

的一個(gè)選項(xiàng)，考查學(xué)生的空間想象能力和證據(jù)推理和模型認(rèn)知素養(yǎng)水平。處理該

類問題時(shí)可以簡(jiǎn)單有機(jī)分子的空間構(gòu)型為母版，運(yùn)用數(shù)學(xué)中的兒何知識(shí)合理組

合、想象，以做出準(zhǔn)確判斷。

知識(shí)整合

一、了解原子成鍵數(shù)目及空間伸展方向

通常成

原子空間伸展方向

鍵數(shù)目

1/

C4三=c—

N3/;\訃、

02=O

二、熟悉常見分子的空間構(gòu)型

分

代表物的分子下面有機(jī)物最多_____個(gè)原子可

子構(gòu)說明

構(gòu)型能共面

型

A1、結(jié)構(gòu)中若出

現(xiàn)飽和碳原

正

子，則整個(gè)分

、四面廠？淤

子不能共面。

H俅HH

2、三點(diǎn)共一平

最多5個(gè)原子可能共面

甲烷面O

結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)

Hy00/H

C^=C1120"H一個(gè)碳碳雙

平?\?⑤方

M5C=CH鍵，至少有6

面形②H/③

個(gè)原子共面。

乙烯

最多一_個(gè)原子可能共面

9結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)

平面一個(gè)苯環(huán)，至

①HgiH

立形少有12個(gè)原子

H4共面。

苯鼓多13個(gè)原子可能共面

u⑨

結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)

18Cf18CTc

延b

值線H②C一個(gè)碳碳三

\/⑥

形c=c鍵，至少有4

乙煥/③④、??

H①、H⑤個(gè)原子共線。

最多3_個(gè)原子可能共面

⑧HH、/H

結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)

0⑩

出3平一個(gè)一CH0,至

“H

面形QH③?①少有4個(gè)原子

甲醛

共面。

最多15個(gè)原子可能共

面

三、方法導(dǎo)引

1、單鍵旋轉(zhuǎn)原則。有機(jī)分子中的碳碳單鍵、碳?xì)鋯捂I及碳氧單鍵均可繞軸

旋轉(zhuǎn)，但形成雙鍵或三鍵的原子則不能繞軸旋轉(zhuǎn)，對(duì)有機(jī)分子空間構(gòu)型具有“定

格”作用。比如上表中的丙烯分子中①?⑥號(hào)原子一定共一平面；由于⑤⑥之間

的單鍵可以旋轉(zhuǎn)，故⑦不一定位于①?⑥號(hào)原子的平面上。

2、展開空間構(gòu)型法。

【例1】CH3^O-CH=CH-CNCH最多_原子在同一平面上

【解析】可將題目中的有機(jī)分子按實(shí)際空間溝型展開，如圖所示:

⑥H肚

（⑦④\③

IJ4/?⑩、①

H明

?，其中③C、④C、⑤H、⑥H、⑦C、⑧C

六個(gè)原子同屬碳碳雙鍵結(jié)構(gòu)的平面（暫稱為“烯面”），①H、②C、③C、④C4

個(gè)原子均位于碳碳三鍵結(jié)構(gòu)的一條直線上，且該直線為“烯面”上的一條直線；

還有，⑦c、⑧c、⑨c、⑩c、?c、Qc、?c以及⑨c、⑩c、Qc、Qc上

所連接的H（結(jié)構(gòu)式上略去）共計(jì)12個(gè)原子在同一平面上（暫稱作“苯面”）；

再者，?C、?C、?H三原子共一面（暫稱作“三原子面”）?！跋┟妗迸c

“笨面”之間為一單鍵，“苯面”與“三原子面”之間也為一單鍵，根據(jù)單鍵可

以旋轉(zhuǎn)原則，三個(gè)面可共一平面，由于Qc為?C及?H、?H、QH所形成

的四面體的中心，故?H、QH一定不在“三原子面”上，至此，可知該分子

中最多有19個(gè)原子共一平面。

3、注意飽和碳原子的存在，即四面體結(jié)構(gòu)的碳原子，有之則不可能所有原

子共一平面。

【例2】異丙苯所有碳原子—（填“是”或“否”）可能

在同一平面H

I

-CH

【解析】苯環(huán)上的側(cè)鏈異丙基中的次甲基（I）構(gòu)型是四面體，故異

丙苯分子中所用碳原子不可能在同一平面上。

4、注意題目要求。題目中常有“可能”、“一定”、“最多”、“至少”、

“所有原子”、“所有碳原子”等限制條件，答題時(shí)要注意。如乙烯基乙烘（CIUCH-C

CH=CH2

三CH)分子中所有原子一定共平面,分子中所有原子可能共一

CH3

平面;分子中所有碳原子一定共一平面而所有原子一定不能共平面。

針對(duì)性訓(xùn)練

1.下列反應(yīng)中，反應(yīng)物和產(chǎn)物的空間構(gòu)型不會(huì)發(fā)生本質(zhì)變化的是

A.CH4—金一CH3cl

B.CH2=CH2^>CH2BrCH2Br

c.

D.CH三CH哩Ok=CHC1

【答案】A

【解析】C乩分子空間構(gòu)型為正四面體，CH￡］為非正四面體形，兩者C原子

成鍵方式相同，空間構(gòu)型沒有發(fā)生本質(zhì)變化，A選項(xiàng)符合題意；CH產(chǎn)CH?為平面型

分子，而ClLBrCItBr中的與C成鍵的四個(gè)原子構(gòu)成四面體空間構(gòu)型，B選項(xiàng)不符

合題意；◎?yàn)槠矫鏄?gòu)型，鍵角為120°,而Q中每一個(gè)C原子與成鍵的四

個(gè)原子都是單鍵，鍵角約為109°30',為立體構(gòu)型，C不符合題意；CH三CH為

直線形分子，CHkCHCl的“母版”是乙烯，為平面構(gòu)型，D不符合題意。

2、下列有機(jī)物分子中所有碳原子不在同一個(gè)平面上的是

A.CH3cH2cH2cH2cH2cH3

C.(CHJ2cHeH2cH2cH2cH3

D.CHz=CH—C三C—C%

【答案】C

【解析】CH3cH2cH2cH2cH2cH3的碳骨架為鍵角約為109。30',

根據(jù)二點(diǎn)共一平面及單鍵可繞軸自由旋轉(zhuǎn)原則，其所有原子可共一平面，A選項(xiàng)

不符合題意；觀察B選項(xiàng)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,每一個(gè)苯環(huán)與其直接相連的碳原子共一平面,

碳碳雙鍵結(jié)構(gòu)周圍的碳原子共一平面，三個(gè)平面中相鄰的兩個(gè)平面均有一個(gè)單鍵

做軸，故所有碳原子兀能旋轉(zhuǎn)到一個(gè)共同的平面上，B不符合題意；

（CH）￡HCH2cH2cH2cH的碳骨架為/左邊第2個(gè)碳原子與其直接相連的

三個(gè)碳原子及一個(gè)氫原子構(gòu)成四面體構(gòu)型，故其分子中所有碳原子不在同一個(gè)平

面上，C選項(xiàng)符合題意；可將D選項(xiàng)的結(jié)構(gòu)按實(shí)際構(gòu)型展開，得知雙鍵結(jié)構(gòu)周圍

的六個(gè)原子（3個(gè)碳原子）共一平面，三鍵結(jié)構(gòu)兩端的四個(gè)原子共一直線，且該

直線為共面直線，D選項(xiàng)不符合題意。

3.無色的有機(jī)物I是印制防偽商標(biāo)的一種原料，在紫外光輻射下I可轉(zhuǎn)變成

結(jié)構(gòu)H（顯橙色），反應(yīng)如下（用、R?、R,是烽基）：

有關(guān)上述變化的說法不正確的是

A.I、II分子中所有原子都可能在同一平面上

B.II可看作醇類

C.I、I［均能發(fā)生加成反應(yīng)

D.I和II互為同分異構(gòu)體

【答案】A

【解析】I分子中與R2相連的碳原子為飽和碳原子，與其直接相連的四個(gè)

原子構(gòu)成四面體構(gòu)型，故其分子中所有原子一定不在同一平面上，A選項(xiàng)錯(cuò)誤；

H分子脂肪鏈上連接有羥基，II可看作醇類，B選項(xiàng)正確；I、II分子中均含有

苯環(huán)及酮鍛基，在一定條件下均能與乩發(fā)生加成反應(yīng)，C選項(xiàng)正確；對(duì)比.1、II

的結(jié)構(gòu)，I的酮瑛基與H中烯醇結(jié)構(gòu)原子組成相同，I中的碳碳雙鍵與II的碳碳

雙鍵僅僅是位置的移動(dòng)，原子組成也未發(fā)生改變，故I和H互為同分異構(gòu)體，D

選項(xiàng)正確。

4.（2019?全國(guó)I-8）關(guān)于化合物2■苯基丙烯下列說法正確的

是（）

A.不能使稀高銹酸鉀溶液褪色

B.可以發(fā)生加成聚合反應(yīng)

C.分子中所有原子共平面

D.易溶于水及甲苯

【答案】B

\/

【解析】A項(xiàng)，2■苯基丙烯中含有C=C，能夠與高鎰酸鉀溶液發(fā)生

/\

氧化反應(yīng)，使酸性高鋅酸鉀溶液褪色，錯(cuò)誤;B項(xiàng),2?苯基丙烯中含有XC=CZ,

/\

可以發(fā)生加成聚合反應(yīng)生成聚2-苯基丙烯，正確；C項(xiàng)，2■苯基丙烯分子中含

有一個(gè)一。%,所有原子不可能共平面，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，2-苯基丙烯屬于燒，難溶于

水，易溶于甲苯，錯(cuò)誤。

5.（2019?全國(guó)III-2）下列化合物的分子中，所有原子可能共平面的是

A.甲苯B.乙烷C.丙煥D.1,3-

丁二烯

【答案】D

【解析】甲苯中含有飽和碳原子，根據(jù)甲烷分子空間構(gòu)型，可知甲苯分子中

所有原子不可能共平面，A項(xiàng)不符合題意；乙烷相當(dāng)于兩個(gè)甲基連接而成，由甲

分子烷構(gòu)型可知乙烷所有原子不可能共平面，B項(xiàng)不符合題意；丙快中含有甲基,

所有原子不可能共平面，C不符合題意；1,3一二二烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

CH產(chǎn)CH-CH=CH,,由乙烯分子構(gòu)型可知1,3一丁二烯分子中所有原子共平面，D

項(xiàng)符合題意。

6.（2021?福建-2）.豆留醇是中藥半夏中含有的一種天然物所，其分子結(jié)構(gòu)如下圖所示.

關(guān)于豆簡(jiǎn)醇，下列說法正確的是

A.屬于芳香族化合物

B.含有平面環(huán)狀結(jié)構(gòu)

C.可發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)

D.不能使酸性KUnO1溶液褪色

【答案】C

【解析】豆留醉分子結(jié)構(gòu)中無苯環(huán)結(jié)構(gòu)，故不屬于芳香族化合物，A選項(xiàng)錯(cuò)誤；豆留醵

分子中的環(huán)狀結(jié)構(gòu)均含有飽和碳原子，非平面構(gòu)型，B選項(xiàng)錯(cuò)誤；因含有羥基、甲基、

亞甲基可分別與鹵素發(fā)生取代反應(yīng)，分子中的碳碳雙鍵能與lb等發(fā)生加成反應(yīng)，也能使

酸性KMM，溶液褪色，放C選項(xiàng)正確，I）選項(xiàng)錯(cuò)誤。

7.下列說法正確的是

A.苯胺（＜^_NHz）所有原子可能在同一平面上

B.異戊睛（Y^CN）分子中最多有4個(gè)原子處于同一直線上

C.正己酸含有峻基的的同分異構(gòu)體還有7種

D.三氯甲烷只有一種結(jié)構(gòu)，不存在同分異構(gòu)體，證明甲烷是正四面體構(gòu)型

【答案】C

【解析】由NH：,的三角錐構(gòu)型可知苯胺不是所有原子位于同一平面上，故A錯(cuò)誤；根據(jù)臘基

的結(jié)構(gòu)式-C三N以及丁基的構(gòu)型，可知異戊睛分子中最多有3個(gè)原子處于同一條直線上，故

B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，2^?^COOH的同分異構(gòu)體中含有竣基的結(jié)構(gòu)還有、^丫、

、八r'FoH、Y^COOH，

故C正確；D項(xiàng)，如果甲烷是平面正方形結(jié)構(gòu)，三氯甲烷也只有一種結(jié)構(gòu)，故D錯(cuò)誤。

8.（2021?1?浙江?15）有關(guān)o的說法不正確的是

分子中至少有12個(gè)原子共平面

完全水解后所得有機(jī)物分子中手性碳原子數(shù)忖為1個(gè)

與FcCL,溶液作用顯紫色

D.與足量NaOII溶液完全反應(yīng)后生成的鈉鹽只有1種

【答案】C

【解析】與苯環(huán)碳原子直接相連的6個(gè)原子和苯環(huán)上的6個(gè)碳原子一定共平面，故該分

H0-x

子中至少12個(gè)原子共平面，A正確；該物質(zhì)完全水解后所得有機(jī)物為

,其中只有與一Nib直接相連的碳原子為手性碳原子，即手性碳原子數(shù)目為1個(gè)，B正確；

該物質(zhì)含有醇羥基，不含酚羥基，與FeCh溶液作用不會(huì)顯紫色，C錯(cuò)誤：與足量NaOH溶液

完全反應(yīng)生成和Na2c0：“生成的鈉鹽只有1種，D正確。

素養(yǎng)微專題陌生有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

一、把握有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)的基本思維方法

1.結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)。從物理性質(zhì)看，燒一般是非極性或弱極性的分子，一般難

溶于強(qiáng)極性的溶劑水中；燃的衍生物中官能團(tuán)極性較強(qiáng)，分子間作用力增大，諸

如-011、-CHO.-COOH能與水形成分了間氫鍵，易溶于水中，如低級(jí)醉、醛、酸

能與水任意比互溶，其熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都比相對(duì)分子質(zhì)量相當(dāng)?shù)拿铑愐咴S多。但為

什么丁醇微溶于水呢？這是因?yàn)榛突脑鲩L(zhǎng)分子的憎水性上升為主要矛盾，而

-0H的親水作用相對(duì)變小造成的；還可結(jié)合量變引起質(zhì)變的哲學(xué)原理解釋高級(jí)

醇、醛、竣酸不溶于水的事實(shí)。從化學(xué)性質(zhì)看，烷蜂的單鍵結(jié)構(gòu)決定了化學(xué)性質(zhì)

的穩(wěn)定性、飽和性，只有在一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)，不能使酸性高鐳酸鉀溶液

褪色；由此可類比遷移到其他有機(jī)物的烷基也具有發(fā)生取代反應(yīng)的性質(zhì)。山于烯

煌分子中含有二c=“，其不飽和性結(jié)構(gòu)就決定了它的典型性質(zhì)為加成反應(yīng)及加成

聚合反應(yīng)，能使酸性高鋅酸鉀溶液褪色等。而苯環(huán)結(jié)構(gòu)的特殊性使其具飽和性能

發(fā)生取代反應(yīng)，同時(shí)也具有不飽和燃的性質(zhì)，能與乩在一定條件下發(fā)生加成反

應(yīng)。

2.官能團(tuán)決定性質(zhì)。以官能團(tuán)為核心，以典型代表物質(zhì)性質(zhì)為模板，預(yù)測(cè)、

判斷陌生有機(jī)物的性質(zhì)。如乳酸判"CHOHCOOH）,分子結(jié)構(gòu)中既含有我基，乂

含有羥基，因此可推知其具有酸和醇的雙重性質(zhì)，在濃硫酸加熱條件下兩分子乳

o

H3Cy^O

°Y^CH3

酸可形成環(huán)狀二聚體丙交酯（O3）,乳酸在一定條件下還能發(fā)生縮聚

反應(yīng)生成聚乳酸（OM）0

3.從化學(xué)鍵的斷裂和形成認(rèn)識(shí)有機(jī)反應(yīng)類型。

化學(xué)反應(yīng)的本質(zhì)是舊鍵的斷裂和新鍵的形成。從甲烷與C12光取代反應(yīng)到乙

烯的加成反應(yīng)，共價(jià)鍵的斷裂、形成是它們的共性，相比無機(jī)反應(yīng)更直觀。因此,

復(fù)習(xí)時(shí)需要從化學(xué)鍵出發(fā)，融合官能團(tuán)的性質(zhì)及鍵的極性、不飽和度等概念，建

構(gòu)有機(jī)反應(yīng)的認(rèn)知模型，并應(yīng)用模型推理分析陌生的有機(jī)反應(yīng)，形成認(rèn)知思路，

突破孤立認(rèn)識(shí)每一個(gè)有機(jī)反應(yīng)，克服死記硬背。下圖為加成反應(yīng)認(rèn)知模型。

加成反應(yīng)

{J建構(gòu)模型

笨環(huán)的加成反應(yīng)

加成聚合反應(yīng)酸基、酮藻基的加成反應(yīng)

［化學(xué)鍵斷裂HH

化學(xué)鍵形成

油脂的硬化匚??一0（雙烯合成反應(yīng)）

以乙快為原料制備氯乙烯CH三CH+H-CN—CH=CH-CN

工業(yè)酒精的制備

該模型不僅可以幫助學(xué)生理解、分析各種各樣的加成反應(yīng)或含有加成原理的

有機(jī)反應(yīng)，而旦對(duì)理解其他反應(yīng)類型也有啟發(fā)意義。

4.從基團(tuán)之間的的相互影響認(rèn)識(shí)有機(jī)物性質(zhì)的“變異”?；鶊F(tuán)之間的影響無

處不在，乙醇分子中由于有羥基的存在，使跟它直接相連的或距離較近的C子上

的H具有一定的活性，使這些C—H鍵較易斷裂。當(dāng)Ag或Cu存在時(shí)，a位上的

C—H鍵斷裂，同時(shí)0—H鍵也斷裂，因此乙醇脫氫變成乙醛（見圖1）。由于羥

基的影響，B位上的C—H鍵較易斷裂、活性增強(qiáng)，所以在濃乩SO】存在時(shí)加熱到

170℃,乙醇分子內(nèi)脫水生成乙烯和水（見圖2）。反過來，一&壓對(duì)一0H也有

影響，如鈉跟乙醇反應(yīng)相比鈉跟水反應(yīng)緩慢得多，說明乙基的影響使得羥基上的

氫原子活性變小，使之更難電離出Ho據(jù)此，還可解釋苯酚、乙酸顯酸性的原因，

與乙基不同的是苯環(huán)、?；鶠槲娮踊?，使得相連接的羥基極性增強(qiáng)，從而使苯

酚、乙酸溶液分別呈現(xiàn)弱酸性和明顯的酸性。

H

laC喊Ag,I

2cH二e一O+Oo2CH.-C=O+2HO

.一■3■.■■?—一—T■■■2△J/o

II

HH

隆1

Ba濃H2s%

H2fH2>CH=CH+HO

■?■■■■■■?170c99o

II

HOH

國(guó)2

再如，甲苯等苯的同系物能使酸性KMnOj溶液褪色，而苯則不能，這是因?yàn)?/p>

其分子中側(cè)鏈?zhǔn)鼙江h(huán)影響的緣故；反過來，甲苯比苯更容易取代，則是因?yàn)榧谆?/p>

影響苯環(huán)的結(jié)果。

官能團(tuán)內(nèi)部之間也能相互影響。如竣基是由默基和羥基復(fù)合而成，它的性質(zhì)

O

就不是兩個(gè)簡(jiǎn)單基團(tuán)性質(zhì)的簡(jiǎn)單加和，而具有新的化學(xué)特性。由于-的吸電子

能力較強(qiáng)，使一0H上的孤對(duì)電子偏近于C,引起0-H鍵的極性增強(qiáng)，更易斷裂，

竣酸溶于水時(shí)可以電離出斤，具有弱酸性。同時(shí)，陵基里的羥基也對(duì)鍛基產(chǎn)生影

oO

IIII

響，使城基的C二0鍵不易斷裂。因此，竣基里的-C-就不像醛、酮分子里的-C-

那樣能和乩發(fā)生加成了。

5.知道有機(jī)反應(yīng)中條件控制的重要性。有機(jī)物發(fā)生什么樣的化學(xué)反應(yīng)除由其

本身的結(jié)構(gòu)決定外，還與溶劑（如水、有機(jī)溶劑）、反應(yīng)物的狀態(tài)（如氣態(tài)、液

態(tài)）、溶液的酸堿性、溶液濃度的大小、光、熱、壓強(qiáng)以及催化劑的不同等直接

相關(guān)。如鄰乙烯基甲苯（弓U）與Bn反應(yīng)時(shí)，在光照或加熱時(shí)取代甲基上

的H,在鐵催化下則取代苯環(huán)上的H,在其CCL溶液中則與碳碳雙鍵發(fā)生加成反

應(yīng)。再如，使用乙醇、乙酸和濃硫酸制備乙酸乙酯時(shí)，反應(yīng)溫度不宜過高，要保

持在80℃左右,溫度過高時(shí)會(huì)產(chǎn)生乙醛和亞硫酸或乙烯等雜質(zhì)；同時(shí)乙醇過

度揮發(fā)，原料利用率降低。

6.重視定量分析：定量分析法是學(xué)習(xí)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的有力工具，是定

性分析的深化，并提供數(shù)據(jù)的佐證，在高中主要涉及以下幾個(gè)方面：

（1）不飽和度。一個(gè)雙鍵（烯崎、段基化合物等）貢獻(xiàn)1個(gè)不飽和度。一

個(gè)三鍵（煥烽、—CN）貢獻(xiàn)2個(gè)不飽和度。?個(gè)環(huán)烷烽的環(huán)貢獻(xiàn)1個(gè)不飽和度。

一個(gè)苯環(huán)貢獻(xiàn)4個(gè)不飽和度。

（2）有機(jī)分子中H的個(gè)數(shù)。燒、煌的含氧衍生物分子中氫原子數(shù)均為偶數(shù),

鹵代燃分子中H原子數(shù)與鹵素原子數(shù)的和一定為偶數(shù)。在燃的含氮衍生

物分子中，若N原子數(shù)為奇數(shù)則分子中的H原子數(shù)則為奇數(shù)，反之為偶

數(shù)。

（3）有機(jī)轉(zhuǎn)化過程中有機(jī)物相對(duì)分子質(zhì)量的變化。酯化反應(yīng)：Mr（一元拔

酸）+Mr（一元醉）=Mr（一元酯）+18。醇的去氫氧化：Mr（一元醇）—2=Mr（一元醛）；

醛的加氧氧化：Mr（一元醛）+16=Mr（一元陵酸）。

（4）官能團(tuán)與產(chǎn)物之間的物質(zhì)的量的關(guān)系。一。口上吊為，-COOH—>1H2

MENaHCS飽和溶液

—COOH---------------------->CO2o

二、以典型的有機(jī)物為代表,以官能團(tuán)為主線，建構(gòu)點(diǎn)面結(jié)合的知識(shí)框架圖

CH2=CHC1-￡CH2-CH上

加聚Cl

加成

、取代

CH；—三

tCH2=CH2CHCH

取代|加巴/消

加成I加成

加

CHCHBr去

32成CH2BrCH2BrCHBr2CHBr2

CHCH20HBr

由燃延伸到燃的衍生物

氧化

CHCHOH^^CH.CHO邕色*CH3coOH-］?；?/p>

32|CHQOOCH2cH%

一元衍生物延伸到二元衍生物

班化9°°H麒

CH.OH匈HO

CH20HCHOCOOH

OOH

CH.OH

酯化

成環(huán)

三、多角度認(rèn)識(shí)有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

除了根據(jù)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)尤其是官能團(tuán)的角度認(rèn)識(shí)有機(jī)物的性質(zhì)外，還需從以下角

度進(jìn)行整合歸納，強(qiáng)化有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的認(rèn)識(shí)。

1、以反應(yīng)類型為分類依據(jù)認(rèn)識(shí)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

反應(yīng)類型類型基團(tuán)或官能團(tuán)

取代反應(yīng)鹵代反應(yīng)烷基（光照或加熱）、苯環(huán)（催化