DB22-T 1679-2012 豆芽中福美雙殘留量的測(cè)定 液相色譜-質(zhì)譜質(zhì)譜法

ICS67.060DB22DB22/T1679—2012豆芽中福美雙殘留量的測(cè)定液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法DeterminationofthiraminbeansproutsLC-MS/MSmethod2012-12-17發(fā)布2013-01-01實(shí)施吉林省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布1DB22/T1679—2012本標(biāo)準(zhǔn)參照GB/T1.1-2009和GB/T20001.4-2001給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由吉林出入境檢驗(yàn)檢疫局提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：吉林出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：楊帆、張勛、楊璐、顧婷婷、張代輝、胡婷婷、康明芹。2DB22/T1679—2012豆芽中福美雙殘留量的測(cè)定液相色譜-質(zhì)譜/本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了豆芽中福美雙殘留量的液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜的測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于綠豆芽、黃豆芽和黑豆芽中福美雙的殘留量測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法。3原理豆芽中殘留的福美雙用甲醇-水溶液提取，液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀測(cè)定，外標(biāo)法定量。4試劑與材料除另有說明外，所用試劑均為色譜純，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。4.1甲醇（CH3OH色譜純。4.2甲酸（HCOOH色譜純。4.3二氯甲烷（CH2Cl2色譜純。4.4福美雙（Thiram，CAS號(hào)137-26-8，C6H12N2S4純度≥99%。4.5甲醇-水（6+4300mL甲醇（4.1）和200mL水混勻。4.6甲酸水溶液（體積分?jǐn)?shù)是0.1%量取1mL甲酸（4.5用水稀釋并定容至1000mL。4.7空白基質(zhì)液：稱取試料2.0g（精確到0.1g）于離心管中，加入10mL甲醇-水（6+4）（4.5），用高速勻漿機(jī)混勻，10000r/min離心3min，取上清液，殘?jiān)儆?0mL甲醇-水（6+44.5）重復(fù)提取2次，合并前后三次的提取液，即得。4.8福美雙標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：100.0mg/L。稱取50mg（精確至0.1mg）福美雙標(biāo)準(zhǔn)品（4.4）于50mL容量瓶中，用二氯甲烷(4.3)溶解并定容至刻度，標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液避光4℃保存，可使用6個(gè)月。4.9標(biāo)準(zhǔn)工作液：準(zhǔn)確移取一定體積的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（4.7根據(jù)需要用空白基質(zhì)液稀釋成0.05μg/mL、0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.5μg/mL、1.0μg/mL的福美雙系列標(biāo)準(zhǔn)工作液。該溶液須配制于棕色容量瓶中，4-6℃條件下保存。3DB22/T1679—20124.10有機(jī)相微孔濾膜：0.22μm。5儀器5.1液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀：配備電噴霧離子源（ESI）。5.2高速勻漿機(jī)。5.3高速離心機(jī)：10000r/min。5.4天平：感量0.0001g和0.01g。5.5渦旋混合器。6樣品的制備取有代表樣品采用四分法分樣后，經(jīng)粉碎機(jī)粉碎，混勻，密封，作為試料，標(biāo)明標(biāo)記。7分析步驟7.1提取與凈化稱取試料2.0g（精確到0.1g）于離心管中，加入10mL甲醇-水（6+44.5用高速勻漿機(jī)混勻，10000r/min離心3min，取上清液，殘?jiān)儆?0mL甲醇-水（6+44.5）重復(fù)提取2次，合并前后三次的提取液，取1mL上清液過0.22μm濾膜，供液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜分析。7.2空白試驗(yàn)除不稱取試料外，均按7.1進(jìn)行。7.3測(cè)定7.3.1色譜參考條件色譜參考條件如下：a)色譜柱：C18，150mm×2.1mm，粒徑3.5μm；b)柱溫：室溫；c)流速：0.20mL/min；e)流動(dòng)相：乙腈-0.1%甲酸溶液，梯度比見表1。表1流動(dòng)相、流速及梯度洗脫條件min04DB22/T1679—2012minmL/min7.3.2質(zhì)譜參考條件質(zhì)譜參考條件如下：a)電離方式：電噴霧電離（ESI）；b)掃描方式：正離子掃描，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）；c)去簇電壓：45V；d)離子源溫度：550℃;e)霧化氣：1.5MPa；f)輔助氣：1.5MPa；g)定性離子對(duì)、定量離子對(duì)、去簇電壓、碰撞能量見表2。表2目標(biāo)化合物的監(jiān)測(cè)離子對(duì)、去簇電壓和碰撞能量m/zν碰撞能量ν7.3.3定性分析在同一色譜/質(zhì)譜條件下進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液的測(cè)定，如果樣品溶液中檢出的色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜峰的保留時(shí)間一致，所選擇的兩對(duì)子離子的質(zhì)荷比也一致，而且樣品定性離子的相對(duì)豐度與濃度相當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的定性離子的相對(duì)豐度相比較，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過表3規(guī)定的范圍，則可判定樣品中存在該物質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)溶液的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)色譜圖參見附錄A中的圖A.1。表3定性確定時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許偏差>50%>20%至50%>10%至20%7.3.4定量測(cè)定根據(jù)試樣中被測(cè)樣液中被測(cè)組分的含量情況，選取響應(yīng)值相近的標(biāo)準(zhǔn)工作液進(jìn)行分析，對(duì)于高濃度樣品須適當(dāng)進(jìn)行系列稀釋。標(biāo)準(zhǔn)工作液和樣液中被測(cè)組分的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器線性響應(yīng)范圍內(nèi)，外標(biāo)法8結(jié)果的計(jì)算和表述5DB22/T1679—2012用色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或按公式（1）計(jì)算試樣中枯草隆殘留含量，計(jì)算結(jié)果需扣除空白值。X——試料中被測(cè)組分殘留量，單位為毫克每千克（mg/kg）；c——從標(biāo)準(zhǔn)曲線讀出的被測(cè)組分溶液濃度，單位為微克每毫升(μg/mLV——樣液最終定容體積，單位為毫升（mL）；m——樣液所代表的最終試料的質(zhì)量，單位為克（g計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。9定量限、回收率9.1定量限本標(biāo)準(zhǔn)方法定量限為0.1mg/kg。9.2回收率樣品中福美雙的添加濃度及其回收參見附錄B。10精密度10.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值的1510.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值的206DB22/T1679—2012（資料性附錄）福美雙標(biāo)準(zhǔn)品液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜圖圖A.1