DB37T 2869.1-2016 塑料及其制品中有機(jī)錫的測定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法 第1部分：一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫　　

DB37/T2869.1—2016塑料及其制品中有機(jī)錫的測定氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法第1部分：一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫山東省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布IDB37/T2869《塑料及其制品中有機(jī)錫的測定氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》已經(jīng)或計(jì)劃發(fā)布以下部分：——第1部分：一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫。本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由山東省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：劉春宏、李金玉、崔山、賀祥珂、高翠玲、張芹、張剛、王恬。1DB37/T2869.1—2016第1部分：一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫警告：使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了氣相色譜-質(zhì)譜法檢測塑料及其制品中有機(jī)錫化合物的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于塑料及其制品中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3方法提要本標(biāo)準(zhǔn)用四氫呋喃溶解樣品，甲醇沉淀樣品中的聚合物，超聲輔助萃取有機(jī)錫，將萃取液用四乙基4試劑和溶液除非另有說明，均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，試驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T6682中規(guī)定的三級水。4.1正己烷：色譜純。4.3乙酸乙酯：重蒸。4.4環(huán)己烷：重蒸。4.5甲醇。4.6無水硫酸鈉：取適量無水硫酸鈉，于650℃灼燒4h,冷卻后儲存于干燥器中備用。4.7乙酸緩沖溶液：1mol/L乙酸鈉溶液，用冰乙酸調(diào)至pH=4.75。4.8四乙基硼化鈉溶液(2%):在隔絕空氣條件下，稱取200mg四乙基硼化鈉于10mL棕色容量瓶中，用水溶解，定容，該溶液不穩(wěn)定，應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配。4.9有機(jī)錫標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液各有機(jī)錫標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液用純度大于或等于99%的有機(jī)錫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制，濃度以有機(jī)錫離子濃度計(jì)，配制方法如下：4.9.1三丁基錫標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(1000μg/mL):準(zhǔn)確稱取氯化三丁基錫標(biāo)準(zhǔn)品0.112g,用少量甲醇溶解后，用甲醇稀釋定容至100mL容量瓶中。2DB37/T2869.1—20164.9.2二丁基錫標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(1000μg/mL):準(zhǔn)確稱取二氯化二丁基錫標(biāo)準(zhǔn)品0.130g,用少量甲4.9.3單丁基錫標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(1000μg/mL):準(zhǔn)確稱取三氯化單丁基錫標(biāo)準(zhǔn)品0.160g,用少量甲注：有機(jī)錫標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于4℃條件下避光保存，保存期為六個(gè)月。4.10標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(1μg/mL):分別移取三丁基錫標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(4.9.1)、二丁基錫標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液 (4.9.2)、單丁基錫標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(4.9.3)各1mL于100mL棕色容量瓶中，用甲醇定容至刻度，搖勻。此溶液中各有機(jī)錫離子濃度為10μg/mL。移取10mL濃度為10μg/mL的溶液于100mL棕色容量注：有機(jī)錫標(biāo)準(zhǔn)工作溶液于4℃條件下避光保存，保存期為一個(gè)月。5.2分析天平：感量0.1mg。6.1樣品前處理：樣品冷凍粉碎，過40目的篩網(wǎng)，混合均勻。稱取約0.5g樣品于50mL離心管中，加入5mL四氫呋喃，超聲，待有機(jī)物全部溶解后，緩慢加入10mL甲醇，沉淀高聚物，離心，將上清液轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶中。再分別用2mL甲醇洗滌沉淀物3次，合并上清液，用甲醇定容并混合均勻。6.2衍生化：取10mL上清液于25mL的試管中，加入5mL乙酸緩沖溶液和4mL四乙基硼化鈉溶液，混勻后超聲15min,準(zhǔn)確加入2mL正己烷，超聲15min,靜置分層，加入適量無水硫酸鈉脫水。取上層有機(jī)相，進(jìn)行分析。取10mL標(biāo)準(zhǔn)工作溶液于25mL試管中，按照同樣步驟進(jìn)行衍生化處理。7測定7.1.1色譜柱：5%苯基/甲基聚硅氧烷，非極性(柱長30m,內(nèi)徑0.25mm,膜厚0.25μm),或相當(dāng)7.1.2進(jìn)樣口：采用不分流方式，溫度為280℃。7.1.3柱溫程序：初溫50℃,保持1min后，以10℃/min速率升至200℃,再以20℃/min速率升至250℃,保持5min,最后以20℃/min速率升至300℃,保持4min。7.1.4載氣為高純氦(純度>99.999%),流速1.0mL/min。7.2.3離子源溫度230℃,連接管溫度300℃。37.2.4溶劑延遲6min,掃描范圍50～650u。7.3氣質(zhì)聯(lián)用儀的定性及定量分析根據(jù)有機(jī)錫化合物各自的保留時(shí)間及特征離子峰進(jìn)行定性分析，采用分段選擇離子監(jiān)測方式(SIM)進(jìn)行定量分析。有機(jī)錫標(biāo)準(zhǔn)品衍生物的GC-MS色譜圖和質(zhì)譜圖參見附錄B。如果樣液與標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的選擇離子色譜圖中，在相同保留時(shí)間有色譜峰出現(xiàn)，則根據(jù)附錄A選擇離子對其確證。7.4空白試驗(yàn)隨同試樣進(jìn)行空白試驗(yàn)。8結(jié)果計(jì)算試樣中有機(jī)錫化合物i的含量按式(1)進(jìn)行計(jì)算：..................................(1)式中：Xi——有機(jī)錫化合物i含量，單位為毫克每千克(mg/kg);A?——衍生化樣液中有機(jī)錫i衍生物的峰面積(或峰高);Ao——衍生化空白液中有機(jī)錫i衍生物的峰面積(或峰高);Ais——衍生化標(biāo)準(zhǔn)添加溶液中有機(jī)錫i衍生物的峰面積(或峰高);Ci——標(biāo)準(zhǔn)添加溶液中相當(dāng)有機(jī)錫i離子的濃度，單位為毫克每升(mg/L);V——樣液的體積，單位為毫升(mL);m——樣液代表的試樣量，單位為克(g);測定結(jié)果以各有機(jī)錫化合物的檢測結(jié)果分別表示，計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后一位。9測定下限和允差9.1測定下限在同一實(shí)驗(yàn)室中由同一操作者使用相同設(shè)備，按照相同測試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對同一被測對象相互獨(dú)立進(jìn)行的測試獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對差值不大于這兩個(gè)測定值的算術(shù)平均值的10%。4DB37/T2869.1—2016序號衍生物名稱特征碎片離子(amu)定性定量1三乙基單丁基錫177,149,2332二乙基二丁基錫205,149,1513乙基三丁基錫205,203,2635DB37/T2869(規(guī)范性附錄)有機(jī)錫標(biāo)準(zhǔn)品衍生物的GC-MS總離子色譜圖和質(zhì)譜圖人6.b07.bo圖B.1單丁基錫(MBT)、二丁基錫(DBT)、三丁基錫(TBT)標(biāo)準(zhǔn)品衍生物總離子色譜圖70o020000