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文檔簡介

《脫硝催化劑再生鈦鎢粉》

團體標準編制說明

一、項目背景

催化劑是能顯著改變反應速率,且其自身的化學性質和數量在反應前后均保

持不變的物質,是化學工業(yè)中不可缺少的化學物質,化學工業(yè)中約有80%的反應

離不開相應的催化劑,石油煉制和環(huán)境污染物的控制及治理如煙氣脫硝都需使用

催化劑。在使用過程中催化劑活性會逐漸降低甚至完全失效。根據《國家危險廢

物名錄》(2021年版)(生態(tài)環(huán)境部令第15號),將環(huán)境治理業(yè)中煙氣脫硝過

程中產生的廢釩鈦系催化劑廢催化劑列入危險廢物管理,危廢代碼為HW772-

007-50。

廢脫硝催化劑的特點主要集中在三個方面:1、具有毒性,屬危險廢物;2、

數量較大,我國每年的產生量為數十萬噸級;3、含有鈦鎢等催化劑活性成分,

回收利用價值高。我國的脫硝催化劑產生量逐年提升,預測認為,到2025年脫

硝催化劑廢棄量將達到40.01萬立方米,年報廢量達到20萬噸。廢脫硝催化劑

中主要由于熱老化與粉塵堵塞導致其催化性能下降,而廢脫硝催化劑經過清灰、

拆箱、化學清洗、超聲波清洗、漂洗、粉碎、烘干、碾磨等工藝加工處理后獲得

的再生鈦鎢粉產品。一方面,鈦鎢粉產品經上述工藝后如重金屬等有毒有害物質

成分已大大減少;另一方面,其中的鈦鎢等脫硝催化活性成分占比可達80%-90%,

資源化利用價值高。再生的鈦鎢粉可與鈦白粉等脫硝催化劑原輔料混合再加工成

脫硝催化劑產品,具有較高的資源化利用價值,故自廢脫硝催化劑中再生鈦鎢粉

符合當前減污降碳的發(fā)展理念。從脫硝催化劑再生鈦鎢粉的特性、組分、潛在價

值等方面考慮,脫硝催化劑再生鈦鎢粉的資源化利用關鍵在于回收廢脫硝催化劑

中的鈦鎢等有效成分的同時降低其中的有毒有害物質。因此,探討如何規(guī)范廢脫

硝催化劑再生鈦鎢粉產品質量以達到資源化利用成為目前我國脫硝催化劑產業(yè)

亟需面對和正視的問題。

由于將不可再生的失效脫硝催化劑經清灰、拆箱、化學清洗、超聲波清洗、

漂洗、粉碎、烘干、碾磨等工藝后得到的再生鈦鎢粉產品沒有相應質量標準,參

考《固體廢物再生利用污染防治技術導則》(HJ1091-2020)中規(guī)定,應以其中

的特征污染物為評價對象,綜合考慮廢脫硝催化劑在脫硝催化劑再生鈦鎢粉工藝

1

流程中的產生途徑及作為煙氣脫硝催化劑的意向用途,開展環(huán)境風險定性和定量

評價。由于國內目前還沒有統(tǒng)一的固體廢物再生利用環(huán)境風險評價指標體系,因

此,本標準依據《固體廢物再生利用污染防治技術導則》(HJ1091-2020)要求,

提出脫硝催化劑再生鈦鎢粉的相關要求。

因此,本標準以應用場景相關質量標準為基礎,制定脫硝催化劑再生鈦鎢粉

質量標準,保證再生鈦鎢粉的使用價值;同時,依據原料來源情況,結合相關雜

質控制指標及控制標準,制定再生鈦鎢粉限制指標,保障再生鈦鎢粉的使用安全

性。根據實際生產原理及生產工藝,制定保障再生鈦鎢粉質量的工藝控制節(jié)點要

求。

制訂本標準的目的意義是:一、制定標準,為脫硝催化劑再生鈦鎢粉的應用

正名,引導脫硝催化劑再生鈦鎢粉的規(guī)范生產,安全使用;二、保證再生鈦鎢粉

性能與質量滿足使用要求,符合市場需求,統(tǒng)一規(guī)范脫硝催化劑再生鈦鎢粉的質

量和指標,買賣雙方可依據標準簽訂合同,提高交易的透明度,降低交易成本,

提高交易效率。團體標準能凝聚行業(yè)共識,增加各貿易方的信用度和權威性,有

利于疏通脫硝催化劑再生鈦鎢粉資源化利用的完整通道,控制污染,保護環(huán)境,

同時實現可觀的環(huán)境效益和經濟效益。

二、工作簡況

1.任務來源

浙江省環(huán)保產業(yè)協會關于《脫硝催化劑再生鈦鎢粉》團體標準的立項公告()。

2.標準制定相關單位及人員

本文件起草單位:浙江德創(chuàng)環(huán)保科技股份有限公司、浙江工商大學、杭州歸

源環(huán)??萍加邢薰?/p>

本標準主要起草人:。

3.主要工作過程

●工作依據及通用程序

根據2019年1月9日《國家標準化管理委員會、民政局關于印發(fā)<團體標準

管理規(guī)定>的通知》等有關文件要求,團體標準要與國家標準、行業(yè)標準相互協

調、相互支撐。按照《標準化法》和GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分:

標準化文件的結構和起草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團體標準的結構和編寫指南》

2

及《浙江省環(huán)保產業(yè)協會團體標準管理辦法》的規(guī)定執(zhí)行。

本標準的制訂按規(guī)定的通用程序:提案、立項、起草、征求意見、技術審查、

批準、編號、發(fā)布、復審進行。

●召開立項論證會

2023年10月30日,浙江省環(huán)保產業(yè)協會在杭州組織召開了《煙氣SCR脫

硝催化劑資源化再生粉》團體標準立項專家論證會,與會專家代表聽取了團體標

準立項的說明,并進行了評估和論證,經質詢形成如下意見:

(1)專家一致認為該標準的制定具有必要性和科學性,同意該項目予以立

項,作為團體標準,按申報流程進行申報。

(2)專家建議在標準制定過程中需考慮以下內容:

1、完善立項建議書,補充產品應用的可行性及生產工藝的先進性;

2、結合產品的應用場景,優(yōu)化標準名稱;

3、科學制定產品的質量指標并驗證。

三、標準編制原則和主要內容

1.標準編制原則

本標準起草遵循規(guī)范性、科學性、適用性、先進性原則。促進行業(yè)實現脫硝

催化劑再生鈦鎢粉的資源化、生產工藝現代化、產品環(huán)保無害化、市場競爭規(guī)范

化。

(1)規(guī)范性原則

本標準根據《標準化法》和GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分:標

準化文件的結構和起草規(guī)則》等相關規(guī)定進行編寫。

(2)科學性原則

根據企業(yè)實際制訂標準原則,確保標準能夠代表行業(yè)發(fā)展的水平、標準的可

行性、可靠性和科學性要求。

(3)適用性原則

本標準制訂過程中,主要起草人員現場考察了主要骨干企業(yè),并與企業(yè)座談,

了解了企業(yè)的主要原料情況、生產工藝、產品結構、市場銷售等情況,多次多方

征求意見、交換觀點及采納建議、反復修改,使標準更好地適應企業(yè)的現狀實際

與未來發(fā)展。

3

(4)先進性原則

查閱了相關的法律法規(guī)、標準資料、科研論文,考察了先進的生產工藝,確

保本標準在國內的先進性。

2.標準編制主要內容

(1)關于原料

脫硝催化劑再生鈦鎢粉涉及的原輔料主要包括失效SCR催化劑、乳化劑、

有機硅消泡劑、滲透劑、硫酸銨、硫酸、硝酸鋇、硝酸鈣、偏鈦酸、硅酸鈉等。

失效SCR催化劑主要包括收集并處置企業(yè)自產新催化劑到期回收、紹興市域內

火電廠、垃圾焚燒廠、工業(yè)企業(yè)脫硝裝置產生的廢催化劑。

(2)本標準涉及的產品范圍

本標準適用于經檢測評估為不可再生的失效脫硝催化劑經清灰、拆箱、化學

清洗、超聲波清洗、漂洗、粉碎、烘干、碾磨等后得到的再生鈦鎢粉產品。

(3)脫硝催化劑再生鈦鎢粉的生產工藝要求

本標準針對從廢脫硝催化劑中再生回收鈦鎢粉體。根據《煙氣脫硝催化劑再

生技術規(guī)范》(GB/T35209-2017)規(guī)定,煙氣脫硝催化劑再生工藝包括:清灰、

化學清洗、超聲清洗、漂洗、干燥、浸漬、焙燒等?;凇稛煔饷撓醮呋瘎┰偕?/p>

技術規(guī)范》結合生產企業(yè)實際情況,本標準規(guī)定對廢脫硝催化劑進行資源化利用

前,需對廢催化劑進行檢測評估,判定為不可再生的失效催化劑后方可進行再生

鈦鎢粉的資源化回收利用,失效脫硝催化劑經以下資源化利用工藝可獲得再生鈦

鎢粉。首先利用清灰裝置將堵塞在失效脫硝催化劑孔中的積炭、積硫等吹掃出。

將吹掃干凈的廢催化劑進行化學清洗、超聲波清洗與純水清洗,清洗后的失效脫

硝催化劑于干燥窯中干燥,隨即送至粉碎機粉碎,粉碎后催化劑再次送至干燥窯

烘干。將烘干后塊狀、片狀的催化劑采用真空吸送方式送至研磨機研磨成粉末,

制得再生鈦鎢粉產品。再生鈦鎢粉可進入企業(yè)現有脫硝催化劑生產線與鈦白粉等

脫硝催化劑原輔料混合進一步加工成脫硝催化劑產品,該資源化利用方式一方面

在保證脫硝催化劑催化性能的同時降低脫硝催化劑生產成本,另一方面最大限度

地挖掘廢脫硝催化劑的殘余價值,契合當前資源再生、循環(huán)利用與綠色低碳的發(fā)

展理念。再生鈦鎢粉生產工藝流程詳見圖1。

4

圖1再生鈦鎢粉生產工藝流程

(3)脫硝催化劑再生鈦鎢粉的質量要求

需要對脫硝催化劑再生鈦鎢粉相應應用場景下涉及的產品質量控制項目進

行限值要求。主要參考《蜂窩式煙氣脫硝催化劑》(GB/T31587-2015)、《火電

廠煙氣脫硝再生催化劑》(DL/T1828-2018)、《觸媒用二氧化鈦》(HG/T4525)、

《廢棄脫硝催化劑再生粉體》(T/JSSES27-2023)等標準結合下游企業(yè)使用需求

確定相關產品質量控制限值,相關指標與限值分析情況詳見表1。對于本標準規(guī)

定的水分含量限值要求,基于企業(yè)生產與下游企業(yè)使用需求,結合《廢棄脫硝催

化劑再生粉體》中的Ⅲ類產品要求限值,對水分含量進行進一步限值要求;TiO2、

WO3、V2O5作為再生鈦鎢粉的主要活性成分,為保障再生鈦鎢粉的使用性能與

產品質量,本標準對再生鈦鎢粉中三者的最低含量進行進一步限值要求;SiO2作

為再生鈦鎢粉的另一主要成分,基于下游企業(yè)使用需求與產品質量的需要,本標

準對SiO2進行限值設定;Fe2O3、Na2O、K2O作為脫硝催化劑再生鈦鎢粉中常見

的雜質,本標準結合企業(yè)生產工藝與下游企業(yè)使用需求,在確保再生鈦鎢粉使用

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性能的基礎上,對Fe2O3、Na2O、K2O三者進行限值設定。此外,結合企業(yè)生產

情況與相關產品質量報告來看,Al2O3與SO3作為脫硝催化劑再生鈦鎢粉中的常

見雜質,在此前的相關產品質量標準中并未受到關注,本標準結合企業(yè)產品質量

報告與下游企業(yè)使用需求,為規(guī)范再生鈦鎢粉的生產與保障產品質量,設定Al2O3

與SO3的指標限值。As2O3作為廢棄脫硝催化劑中普遍存在的重金屬污染物,需

要重點關注,雖然在《廢棄脫硝催化劑再生粉體》(T/JSSES27-2023)的Ⅰ類與

Ⅱ類產品標準中進行了相關限值要求,但Ⅲ類產品卻未進行相應的限值要求,結

合《火電廠煙氣脫硝再生催化劑》(DL/T1828-2018)標準中的相關限值要求來

看,在保障產品質量與滿足下游企業(yè)使用需求的前提下,本標準對脫硝催化劑再

生鈦鎢粉產品中的As2O3含量進行明確的限值要求。

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表1產品質量控制項目限值分析情況表

《蜂窩式煙《火電廠煙

《觸媒用二

氣脫硝催化氣脫硝再生《廢棄脫硝催化劑再生粉體》(T/JSSES27-

氧化鈦》本標準技術

序號項目劑》(GB/T催化劑》2023)

(HG/T指標要求

31587-(DL/T

4525)

2015)1828-2018)

Ⅰ類Ⅱ類Ⅲ類

D50//0.8-1.5≤2≤5>5≤5

1粒徑,μm

D90///≤10≤20>20≤20

比表面積(BET法),

2≥40≥40協議90~12070~9040~70≥40

m2/g

3水分,w%//≤2.0≤11~2>2≤3

4灼燒減量,w%//協議≤5≤5>5≤5

5TiO2,w%≥75/≥89.0≥92≥85≥70≥75

6WO3,w%//協議≤0.5≥20.5~2≥1.5

7V2O5,w%///≤0.3>0.3>1.0≥0.1

8SiO2,w%///≤1.01~5>5≤10

9Al2O3,w%//////≤3

10Fe2O3,w%//≤0.3≤0.03>0.03≥0.05≤1

11Na2O,w%/≤0.10≤0.10≤0.0150.015~0.03>0.03≤0.4

12K2O,w%/≤0.10≤0.10≤0.010.01~0.03>0.03≤0.4

13SO3,w%//////≤3.5

14As2O3,w%/≤0.10/≤0.0050.005~0.03>0.03≤0.05

7

依據產品使用要求及有害物質類別及限值控制分析情況,確定脫硝催化劑再

生鈦鎢粉的技術要求情況如表2所示。

表2脫硝催化劑再生鈦鎢粉技術要求表

序號項目參數要求

1D50≤5

粒徑,μm

2D90≤20

3比表面積(BET法),m2/g≥40

4水分,w%≤3

5灼燒減量,w%≤5

6TiO2≥75

7WO3≥1.5

主要成分,w%

8V2O5≥0.1

9SiO2≤10

10Al2O3≤3

11Fe2O3≤1

12Na2O≤0.4

微量元素,w%

13K2O≤0.4

14SO3≤3.5

15As2O3≤0.05

3.關于檢驗方法的說明

下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款,凡是不注日期的

引用文件,其最新版本適用于本標準。

表3檢測方法及引用標準

序號檢測項目引用標準

1粒徑HG/T4525

3比表面積GB/T19587-2017

4水分HJ1222-2021

5灼燒減量HG/T4525

6TiO2GB/T31590-2015

7WO3GB/T31590-2015

8V2O5GB/T31590-2015

9SiO2GB/T31590-2015

10Al2O3GB/T31590-2015

11Fe2O3GB/T38219-2019

12Na2OGB/T38219-2019

13K2OGB/T38219-2019

14SO3GB/T38219-2019

15As2O3GB/T38219-2019

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四、采用國際標準和國外先進標準情況及與國際同類標準水平的對比說明

無。

五、主要試驗驗證情況和預期達到的效果

無。

六、與現行法律、法規(guī)和政策及相關標準的協調性

本標準遵循相關的法律、法規(guī)和強制性國家標準的要求,與我國現行相關法

律、法規(guī)、規(guī)章及相關標準無沖突。

七、貫徹標準的要求和措施建議

建議盡快發(fā)布本標準并自發(fā)布之日起1個月實施。建議標準實施后組織標準

宣貫,使標準應用單位了解標準內容,促進標準實施應用。

八、廢止現行團體標準的建議

無。

九、涉及的著作權、專利信息

本標準不涉及專利。

十、重要內容的解釋和其他應予以說明的事項

無。

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十一、附錄

脫硝催化劑再生鈦鎢粉分析檢測報告

10

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《脫硝催化劑再生鈦鎢粉》

團體標準編制說明

一、項目背景

催化劑是能顯著改變反應速率,且其自身的化學性質和數量在反應前后均保

持不變的物質,是化學工業(yè)中不可缺少的化學物質,化學工業(yè)中約有80%的反應

離不開相應的催化劑,石油煉制和環(huán)境污染物的控制及治理如煙氣脫硝都需使用

催化劑。在使用過程中催化劑活性會逐漸降低甚至完全失效。根據《國家危險廢

物名錄》(2021年版)(生態(tài)環(huán)境部令第15號),將環(huán)境治理業(yè)中煙氣脫硝過

程中產生的廢釩鈦系催化劑廢催化劑列入危險廢物管理,危廢代碼為HW772-

007-50。

廢脫硝催化劑的特點主要集中在三個方面:1、具有毒性,屬危險廢物;2、

數量較大,我國每年的產生量為數十萬噸級;3、含有鈦鎢等催化劑活性成分,

回收利用價值高。我國的脫硝催化劑產生量逐年提升,預測認為,到2025年脫

硝催化劑廢棄量將達到40.01萬立方米,年報廢量達到20萬噸。廢脫硝催化劑

中主要由于熱老化與粉塵堵塞導致其催化性能下降,而廢脫硝催化劑經過清灰、

拆箱、化學清洗、超聲波清洗、漂洗、粉碎、烘干、碾磨等工藝加工處理后獲得

的再生鈦鎢粉產品。一方面,鈦鎢粉產品經上述工藝后如重金屬等有毒有害物質

成分已大大減少;另一方面,其中的鈦鎢等脫硝催化活性成分占比可達

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