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第一章金屬電化學腐蝕傾向的判斷1.1電極電位a.電位和電位差電位的定義：將單位正電荷從無窮遠處移到該點，因對抗電場力而作的功。假設以表示空間某點的電位那么靜電場中a、b兩點的電位差可表示為：Δab=a-b假設Δab>0,那么說明a點的電位高于b點的電位對于I、II兩相，那么相間電位差可表示為：ΔI-II=I-II=左-右b.物質相內的電位和電化學位相I的內電位：將單位正電荷從無窮遠處移入相〔I〕的內部，所作的總電功，以〔I〕表示。外電位ψ〔I〕：將單位正電荷從無窮遠處移到相〔I〕的外表10-4～10-5cm處時抑制電場力所作的功。外表電位χ〔I〕：單位正電荷越過外表層，進入相〔I〕的內部，抑制外表偶極子層所作的電功?！睮〕=ψ〔I〕+χ〔I〕表面層10-4～10-5cmIψ（I）事實上,由于不存在脫離物質的電荷,將帶有電荷的物質越過相(I)的外表進入相的內部時,除對外表層作電功ψ〔I〕之外,還需考慮帶電荷物質與相(I)內原有物質之間的化學功.化學位的概念:電化學位

將1mol正離子Mn+從無窮遠處,移入相(I)內部時,它所涉及的全部能量變化,是Mn+需作的化學功和電功之和.總能量化學功電功電極和電極電位電極:電子導體(如金屬)和離子導體(電解質溶液或熔鹽)組成的體系成為電極.Cu/CuSO4銅電極Zn/ZnSO4鋅電極電極兩相之間電位差的討論:金屬相(I)︱溶液相(II)絕對電極電位外表電位之差由于外表電位無法測量,故電極電位的絕對值無法測量電極電位氫標度由于絕對電極電位不可測量,因此引入相對電極電位的概念.將被測電極和標準氫電極(SHE)組成一個電池,這個電池的電動勢就是相對電極電位(氫標電位)國際上規(guī)定,任何溫度下,標準氫電極的相對平衡電極電位為零.標準氫電極是由電解鍍鉑絲浸在H+活度等于1的溶液和105Pa氫壓氣氛中構成的。

規(guī)定在任何溫度下，標準氫電極電勢都為零，用表示。

標準氫電極的實際制作與攜帶都不方便，實際中廣泛使用其他類型的參比電極。

這些電極的制備容易，電勢穩(wěn)定，如甘汞電極，硫酸銅電極等。

Cu︱Zn︱ZnSO4〔αZn2+〕︱︱H+(αH+=1),H2(1atm)︱Pt︱Cu(Ⅴ＇)(Ⅰ)(Ⅱ)(Ⅲ)(Ⅳ)(Ⅴ)相間電位差的形成雙電層模型1.嚴密雙電層模型,又稱赫姆荷爾茨模型(Helmholtz)2.斯特恩(O.Stern)雙電層模型平衡電極電位當電極反響達平衡時,電極系統的電位為平衡電極電位,電極反響的正逆方向速度相等,凈反響速度為零.在兩相間物質的遷移和電荷的遷移都是平衡的.金屬的平衡電極電位金屬的標準平衡電極電位標準電極電位是指參加電極反響的物質都處于標準狀態(tài)，

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