天然藥物化學(xué)模擬試卷A

《天然藥物化學(xué)》模擬試卷A一、選擇題[1-30]（共30分）（一）單項(xiàng)選擇題[1-25]（(在每小題的五個(gè)備選答案中，選出一個(gè)正確答案，并將正確答案的序號(hào)填在題干的括號(hào)內(nèi)。每小題1分，共25分)1．兩相溶劑萃取法的原理是利用混合物中各成分在兩相溶劑中的（）A.比重不同B.分配系數(shù)不同C.分離系數(shù)不同D.萃取常數(shù)不同E.介電常數(shù)不同2．原理為氫鍵吸附的色譜是（）A.離子交換色譜B.凝膠濾過色譜C.聚酰胺色譜D.硅膠色譜E.氧化鋁色譜3．分餾法分離適用于（）A.極性大成分B.極性小成分C.升華性成分D.揮發(fā)性成分E.內(nèi)脂類成分4．聚酰胺薄層色譜，下列展開劑中展開能力最強(qiáng)的是（）A.30%乙醇B.無水乙醇C.70%乙醇D.丙酮E.水5．可將天然藥物水提液中的親水性成分萃取出來的溶劑是（）A.乙醚B.醋酸乙脂C.丙酮D.正丁醇E.乙醇6．紅外光譜的單位是（）A.cm-1B.nmC.m/zD.mmE.δ7．生物堿沉淀反應(yīng)的條件是（）A.酸性水溶液B.堿性水溶液C.中性水溶液D.鹽水溶液E.醇溶液8．下列生物堿堿性最強(qiáng)的是（）A.莨菪堿B.東莨菪堿C.山莨菪堿D.N-去甲基莨菪堿E.樟柳堿9．溶解游離親脂性生物堿的最好溶劑為（）A.水B.甲醇C.正丁醇D.氯仿E.苯10．游離麻黃堿所具有的性質(zhì)是（）A.黃色B.揮發(fā)性C.與雷氏銨鹽沉淀D.發(fā)泡性E.溶血性11．最難被酸水解的是（）A.氧苷B.氮苷C.硫苷D.碳苷E.氰苷12．提取苷類成分時(shí)，為抑制或破壞酶常加入一定量的（）A.硫酸B.酒石酸C.碳酸鈣D.氫氧化鈉E.碳酸鈉13．從下列總蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，堿水層的成分是（）A.B.C.D.E.14．在羥基蒽醌的紅外光譜中，有1個(gè)羰基峰的化合物是（）A.大黃素B.大黃酚C.大黃素甲醚D.茜草素E.羥基茜草素15．硅膠吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸（5︰4︰1）為展開劑，下列化合物Rf值最大的是（）A．山奈素B．槲皮素C．山奈素-3-O-葡萄糖苷D．山奈素-3-O-蕓香糖苷E．山奈素-3-O-鼠李糖苷16．1H-NMR中，推斷黃酮類化合物類型主要是依據(jù)（）A．B環(huán)H-3′的特征B．C環(huán)質(zhì)子的特征C．A環(huán)H-5的特征D．A環(huán)H-7的特征E．B環(huán)H-2′和H-6′的特征17.黃酮苷類化合物不能采用的提取方法是（）A．酸提堿沉B．堿提酸沉C．沸水提取D．乙醇提取E．甲醇提取18．鑒別香豆素首選的顯色反應(yīng)為（）A.三氯化鐵反應(yīng)B.Gibb’s反應(yīng)C.Emerson反應(yīng)D.異羥酸肟鐵反應(yīng)E.三氯化鋁反應(yīng)19.揮發(fā)油不具有的通性有（）A.特殊氣味B.揮發(fā)性C.幾乎不溶于水D.穩(wěn)定性E.具有一定的物理常數(shù)20．分離揮發(fā)油中的羰基成分，常采用的試劑為（）A.亞硫酸氫鈉試劑B.三氯化鐵試劑C.2%高錳酸鉀溶液D.異羥肟酸鐵試劑E.香草醛濃硫酸試劑21．不符合甾體皂苷元結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的是（）A.含A、B、C、D、E和F六個(gè)環(huán)B.E環(huán)和F環(huán)以螺縮酮形式連接C.E環(huán)是呋喃環(huán)，F(xiàn)環(huán)是吡喃環(huán)D.C10、C13、C17位側(cè)鏈均為β-構(gòu)型E.分子中常含羧基，又稱酸性皂苷22．可用于分離甾體皂苷和三萜皂苷的方法是（）A.正丁醇提取法B.明膠沉淀法C.分段沉淀法D.膽甾醇沉淀法E.乙醇沉淀法23．水解強(qiáng)心苷不使苷元發(fā)生變化用（）A.0.02~L鹽酸B.氫氧化鈉/水C.3～5%鹽酸D.碳酸氫鈉/水E.氫氧化鈉/乙醇24.強(qiáng)心苷甾體母核的反應(yīng)不包括（）A.Tschugaev反應(yīng)B.Salkowski反應(yīng)C.ChloramineT反應(yīng)D.Raymond反應(yīng)E.Liebemann-Burchard反應(yīng)25.在水液中不能被乙醇沉淀的是（）A.蛋白質(zhì)B.多肽C.多糖D.酶E.鞣質(zhì)（二）多項(xiàng)選擇題[26~30]（在每小題的五個(gè)備選答案中，選出二至五個(gè)正確的答案，并將正確答案的序號(hào)分別填在題干的括號(hào)內(nèi)，多選、少選、錯(cuò)選均不得分。每小題1分，共5分）26.加入另一種溶劑改變?nèi)芤簶O性，使部分物質(zhì)沉淀分離的方法有（）（）（）（）（）A．水提醇沉法B．醇提水沉法C．酸提堿沉法D．醇提醚沉法E．明膠沉淀法27.下列各化合物能利用其甲醇光譜區(qū)別的是（）（）（）（）（）A．黃酮與黃酮醇B．黃酮與查耳酮C．黃酮醇-3-O-葡萄糖苷與黃酮醇-3-O-鼠李糖苷D．二氫黃酮與二氫黃酮醇E．蘆丁與槲皮素28.可以用于Ⅰ-型強(qiáng)心苷中α-去氧糖檢測(cè)的試劑是（）（）（）（）（）A.對(duì)二甲胺基苯甲醛B.亞硝酰氰化鈉C.三氯化鐵-冰醋酸D.冰醋酸-乙酰氯E.苦味酸鈉29.皂苷在那些溶劑中溶解度較大（）（）（）（）（）A.熱水B.含水稀醇C.熱乙醇D.乙醚E.苯30.生物堿分子結(jié)構(gòu)與其堿性強(qiáng)弱的關(guān)系正確的是：（）（）（）（）（）A.氮原子價(jià)電子的P電子成分比例越大，堿性越強(qiáng)B.氮原子附近有吸電子基團(tuán)則使堿性增強(qiáng)C.氮原子處于酰胺狀態(tài)則堿性極弱D.生物堿的立體結(jié)構(gòu)有利于氮原子接受質(zhì)子，則其堿性性增強(qiáng)E.氮原子附近取代基團(tuán)不利于其共軛酸中的質(zhì)子形成氫鍵締合，則堿性強(qiáng)二、名詞解釋[1-5]（每題2分，共10分）1.溶血指數(shù)2.生物堿3.pH梯度萃取法4.系統(tǒng)預(yù)試驗(yàn)5.腦三、填空題[1-5]（每題2分，共10分）1.天然藥物化學(xué)成分的分離主要依據(jù)分配系數(shù)差異、溶解度差異、酸堿度差異、分子量差異、極性差異等，根據(jù)上述差異主要采用的方法有：、、、、等。2.羥基香豆素在紫外光下顯熒光，在溶液中，熒光更為顯著。3．按皂苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)可以將皂苷分成__________和___________兩大類，它們的苷元含碳原子數(shù)分別是____個(gè)和______個(gè)。4.黃酮類化合物分子結(jié)構(gòu)中，凡具有____或____時(shí)，都可與多種金屬鹽試劑反應(yīng)，生成有色____或____，可用于鑒定。5.生物堿的堿性由來是，其堿性強(qiáng)弱以表示，大，堿性。四、簡(jiǎn)答題（共30分）（一）鑒別下列化合物（10分）1．用化學(xué)方法鑒別6，7-二羥基香豆素和7-羥基-8-甲氧基香豆素2．與AB3．與與ABC4．與AB（二）分析比較題，并簡(jiǎn)要說明理由（10分）。1．比較下列各組化合物堿性的強(qiáng)弱堿性的強(qiáng)→弱程度：＞＞ABC理由：2．某揮發(fā)油中含以下幾中成分，如采用硅膠薄層檢識(shí)，以醋酸乙酯-石油醚展層，試寫出各成分Rf大→小排列順序：＞＞＞＞ABCDE理由：3．含%AgNO3處理的硅膠柱層析，以苯：無水乙醚（5：1）洗脫下列兩組化合物的洗脫先→后順序?yàn)椋荆続BC理由：（三）根據(jù)下列流程，指出劃線部分的作用，并回答相關(guān)問題（10分）槐花粗粉加約６倍量已煮沸的%硼砂水溶液，攪拌下加入石灰乳至pH8～9，并保持該pH值30分鐘，趁熱抽濾，反復(fù)２次水提取液藥渣在60～70oC用濃鹽酸調(diào)pH4～5，攪拌，靜置放冷，濾過水洗至洗液呈中性，60oC干燥濾液沉淀熱水或乙醇重結(jié)晶蕓香苷結(jié)晶（1）流程中采用的提取方法與依據(jù)是什么（2）提取液中加入%硼砂水的目的（3）以石灰乳調(diào)pH8~9的目的如果pH＞12以上會(huì)造成什么結(jié)果（4）酸化時(shí)加鹽酸為什么控制pH在4-5如果pH＜2以上會(huì)造成什么結(jié)果（5）以熱水或乙醇重結(jié)晶的依據(jù)提取蕓香苷還可以采用什么方法五．問答題（共20分）（一）設(shè)計(jì)提取分離流程（10分）某植物藥含有下列季銨堿、叔胺堿、酚性叔胺堿及水溶性、脂溶性雜質(zhì)，試設(shè)計(jì)提取分離三種生物堿的試驗(yàn)流程（二）解析結(jié)構(gòu)（10分）天然藥物黃花中得到一蒽醌化合物：為黃色結(jié)晶，～244℃，分子式為C16H12O6（M+300）。溶于5%氫氧化鈉水溶液呈深紅色，不溶于水，可溶于5%碳酸鈉水溶液。與α-萘酚-濃硫酸不發(fā)生反應(yīng)。主要光譜峰特征為：IR：3320cm-11655cm-11634cm-11HNMR：δppm：（3H，單峰）、（2H，單峰）、（1H，雙峰，J=8Hz）、（1H，雙峰，J=8Hz）、（1H，多重峰）、（1H，單峰）試寫出化學(xué)反應(yīng)或光譜數(shù)據(jù)的歸屬，并確定結(jié)構(gòu)。1．5%氫氧化鈉水溶液呈深紅色：示有2．α-萘酚-濃硫酸陰性：示有3．可溶于5%碳酸鈉水溶液：示有，4．醋酸鎂反應(yīng)呈橙紅色：示有5．IR：1655cm-11634cm-1：示有6．1HNMR，（3H，單峰）：示有7．在（2H，單峰）示有8．（1H，雙峰，J=8Hz）、（1H，雙峰，J=8Hz）、（1H，多重峰），另一個(gè)（1H，單峰）：示有個(gè)芳?xì)?．該化合物結(jié)構(gòu)式是：。ABC參考答案一、選擇題（一）單項(xiàng)選擇題1.B （二）多項(xiàng)選擇題 27.ABE 二、名詞解釋1.對(duì)同一動(dòng)物來源的紅細(xì)胞稀懸浮液，在同一等滲、緩沖及恒溫條件下造成完全溶血的最低皂苷濃度。2.是天然產(chǎn)的一類含氮有機(jī)化合物，大多數(shù)具有氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)，呈堿性并有較強(qiáng)的生物活性。3.是指在分離過程中，逐漸改變?nèi)軇┑膒H酸堿度來萃取有效成分或去除雜質(zhì)的方法。4.用簡(jiǎn)便、快速的方法，對(duì)天然藥物中各類化學(xué)成分進(jìn)行比較全面的定性檢查。5.揮發(fā)油在常溫下為透明液體，低溫時(shí)某些揮發(fā)油中含量高的主要成分可析出結(jié)晶，這種析出物習(xí)稱為腦。三、填空題1.兩相溶劑萃取法；沉淀法；pH梯度萃取法；凝膠色譜法；硅膠色譜法或氧化鋁色譜法。2.藍(lán)色，堿性3.三萜皂苷，甾體皂苷，30，27。4.C3、、C5-羥基；鄰二酚羥基；配合物；沉淀。5.氮原子中孤對(duì)電子，pKa，pKa，強(qiáng)。四、簡(jiǎn)答題（共30分）（一）鑒別下列化合物（10分）1.分別取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素樣品于兩支試管中，分別加堿堿化，然后再加入Emerson試劑（或Gibb＇s試劑），反應(yīng)呈陽性者為7，8-呋喃香豆素，陰性者為6，7-呋喃香豆素。2．分別A、B樣品于兩支試管中，分別加入ZrOCl2試劑,A、B均顯紅色，再于試管中加入枸櫞酸，A顏色不褪，B顏色減褪。3．上述成分分別用乙醇溶解后，分別在濾紙上進(jìn)行無色亞甲藍(lán)反應(yīng)，樣品在白色背景上與無色亞甲藍(lán)乙醇溶液呈現(xiàn)藍(lán)色斑點(diǎn)是B和C，無正反應(yīng)的為A；再分別取B、C樣品液，分別加Molish試劑，產(chǎn)生紫色環(huán)的為C。4．取A、B的乙醇溶液，分別加入3，5-二硝基苯甲酸試劑呈現(xiàn)紅色或深紅色為A，B為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)，不顯色。（或用堿性苦味酸、間二硝基苯、亞硝酰鐵氰化鈉試劑鑒別）。（二）分析比較題，并簡(jiǎn)要說明理由（10分）。1．堿性的強(qiáng)→弱程度：A＞C＞B理由：A是叔胺堿，氮原子是SP3雜化，C中的氮原子是SP2雜化，A的堿性強(qiáng)于C。B中氮原子處于酰胺結(jié)構(gòu)中，其孤電子對(duì)與羰基的π-電子形成p-π共軛，堿性最弱。2．Rf大→小排列順序：D＞E＞B＞A＞C理由：硅膠TLC是極性吸附，極性大的吸附牢，Rf大，反之Rf小，上述化合物的極性大小排序是：C＞A＞B＞E＞D，所以，Rf大→小排列順序：D＞E＞B＞A＞C。3.洗脫先后順序?yàn)锳＞B＞C理由：采用硝酸銀柱色譜分離，雙鍵數(shù)目相同時(shí)，比較空間位阻的影響。A是反式雙鍵較順式雙鍵空間位阻大吸附力弱于B，C有末端雙鍵因?yàn)榭臻g位阻最小，較非末端雙鍵吸附牢，最后洗脫；所以洗脫先→后順序依次為A→B→C。（三）根據(jù)流程回答問題（10分）（1）流程中采用的提取方法是：堿提取酸沉淀法依據(jù)：蕓香苷顯酸性可溶于堿水。（2）提取液中加入%硼砂水的目的：硼砂可以與鄰二羥基絡(luò)合，保護(hù)鄰二羥基不被氧化。（3）以石灰乳調(diào)pH8~9的目的：蕓香苷含有7-OH，4＇-OH，堿性較強(qiáng)可以溶于pH8~9的堿水中。如果pH＞12以上，堿性太強(qiáng)，鈣離子容易與羥基、羰基形成難溶于水的鰲合物，降低收率。（4）酸化時(shí)加鹽酸為什么控制pH在4-5足以是蕓香苷析出沉淀，如果pH＜2以上容易使蕓香苷的醚鍵形成金羊鹽，不