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知識(shí)清單24沉淀溶解平衡
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知識(shí)點(diǎn)01沉淀溶解平衡及影響因素知識(shí)點(diǎn)02溶度積常數(shù)及其應(yīng)用
知識(shí)點(diǎn)03沉淀溶解平衡的應(yīng)用
思維導(dǎo)圖
沉淀溶解平衡
(原理:Q>Ksp)
(調(diào)節(jié)PH)
(沉淀的生成)(加沉淀劑)
(氧化還原)
(原理:Q<Ksp)
沉淀溶解平衡的應(yīng)用(沉淀的溶解)
(氧化還原)
(實(shí)質(zhì)和條件)
(沉淀的轉(zhuǎn)化)
(工業(yè)和生活中的應(yīng)用)
知識(shí)梳理
知識(shí)點(diǎn)01沉淀溶解平衡及影響因素
梳理歸納
1.25。(3時(shí),溶解性與溶解度的關(guān)系
溶解性易溶可溶微溶難溶
溶解度>10g1?10g0.01—1g<0.01g
2.難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的概念
在一定溫度下,當(dāng)沉淀和溶解的速率相等時(shí),形成電解質(zhì)的溶液,達(dá)到平衡狀態(tài),人們把這
種平衡稱為沉淀溶解平衡。
(2)沉淀溶解平衡的特征
①動(dòng)態(tài)平衡:o
②達(dá)到平衡時(shí),溶液中離子的濃度o
③當(dāng)改變外界條件時(shí),溶解平衡將,達(dá)到新的平衡。
3.難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的影響因素
(1)內(nèi)因(決定因素):難溶電解質(zhì)O
(2)外因:溫度、濃度等條件的影響符合勒夏特列原理。
①溫度:絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過(guò)程,升高溫度,平衡向方向移動(dòng)。
②濃度:加水稀釋,平衡向方向移動(dòng)。
③離子效應(yīng):向平衡體系中加入難溶物相應(yīng)的離子,平衡移動(dòng)。
④其他:向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子時(shí),平衡
向方向移動(dòng)。
(3)實(shí)例分析:
已知沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)—Mg2+(aq)+2OH-(aq),請(qǐng)分析當(dāng)改變下列條件時(shí),對(duì)該沉淀溶解
平衡的影響,填寫(xiě)下表(濃度變化均指平衡后和原平衡比較):
條件改變移動(dòng)方向c(Mg2+)c(OH-)
加少量水
升溫
加MgCl2(s)
加鹽酸
加NaOH(s)
易錯(cuò)辨析
(1)升高溫度,沉淀溶解平衡一定正向移動(dòng)。()
(2)NaCl溶解性很好,飽和NaCl溶液中不存在溶解平衡。()
(3)沉淀達(dá)到溶解平衡時(shí),溶液中難溶電解質(zhì)電離出的各個(gè)離子濃度均相等。()
(4)室溫下,AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度。()
(5)沉淀溶解是吸熱過(guò)程,降低溫度,溶解平衡一定逆向移動(dòng)。()
(6)Mg(OH)2在NaOH溶液中的溶解度與在水中一樣。()
2+2+
(7)BaSO4==Ba+SOBaSO4(s)Ba(aq)+SOr(aq),兩式所表示的意義相同。()
(8)難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),保持溫度不變,增加難溶電解質(zhì)的量,平衡向溶解方向移動(dòng)。()
專項(xiàng)提升
(1)利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的離子?
(2)試用平衡移動(dòng)原理解釋下列事實(shí):
分別用等體積的蒸儲(chǔ)水和0.01molL-1的鹽酸洗滌AgCl沉淀,為什么用水洗滌造成的AgCl的損失
大于用稀鹽酸洗滌的損失量?
知識(shí)點(diǎn)02溶度積常數(shù)及其應(yīng)用
梳理歸納
1.概念
在一定溫度下,難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡后的溶液為溶液,其離子濃度
溶液中各離子濃度暴之積為常數(shù),叫做溶度積常數(shù)(簡(jiǎn)稱溶度積),用&p表示。
2.表達(dá)式
n+m
AmBn(s)mA(aq)+nB-(aq)&=。
如Fe(OH)3的&p==
3.意義
&p的大小反映難溶電解質(zhì)在水中的能力。
(1)相同類型的難溶電解質(zhì),溶度積小的電解質(zhì),其溶解能力。
(2)不同類型的難溶電解質(zhì),溶度積小的電解質(zhì),其溶解能力比溶度積大的溶解能力小。
4.影響因素
溶度積Ksp值的大小只與難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)和有關(guān),與濃度無(wú)關(guān)。
5.應(yīng)用——溶度積規(guī)則
通過(guò)比較溶度積與溶液的離子積。,如對(duì)于Ag2s溶液來(lái)說(shuō),任意時(shí)刻的Q=c2(Ag+>c(S2-)]的相對(duì)
大小,可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀能否生成或溶解:
(l)0>&p,溶液,,直至溶液飽和,達(dá)到新的平衡。
(2)Q=Ksp,溶液,沉淀與溶解處于狀態(tài)。
(3)0</p,溶液,,若加入過(guò)量難溶電解質(zhì),難溶電解質(zhì)溶解直至
6.有關(guān)溶度積(4,p)的計(jì)算
(1)已知溶度積求溶液中的某種離子的濃度,如&p=a的飽和AgCl溶液中c(Ag+)=molL-'o
(2)已知溶度積、溶液中某離子的濃度,求溶液中的另一種離子的濃度,如某溫度下AgCl的&p=a,
在0.1mol-L-1的NaCl溶液中加入過(guò)量的AgCl固體,達(dá)到平衡后c(Ag+)=molU
(3)計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù),如對(duì)于反應(yīng)Cu2+(aq)+MnS(s)^CuS(s)+Mn2+(aq)
2+222
^sp(MnS)=c(Mn)-c(S-),A:sp(CuS)=c(Cu+)-c(S-),而平衡常數(shù)K===
易錯(cuò)辨析
⑴AgCl的ap大于Mg(OH)2,則AgCl的溶解度大于Mg(OH)2。()
(2)溶度積常數(shù)只受溫度影響,Ksp隨溫度升高而增大。()
11
(3)已知常溫下:&p(AgCl)=1.8x10-1。,將0.002molL-的AgNO3溶液與0.002molL-的KC1溶液等體
積混合會(huì)產(chǎn)生AgCl沉淀。()
(4)Ksp既與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān),也與沉淀的量和溶液中離子濃度有關(guān)。()
(5)常溫下,向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體,Mg(OH)2的ap不變。()
(6)25。(2時(shí),Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl),則溶解度:Ag2Cr04<AgClo()
(7)常溫下,向BaCCh飽和溶液中加入Na2c。3固體,BaCC>3的ap減小。()
(8)相同溫度下,&p小的電解質(zhì)其溶解能力一定比Ksp大的電解質(zhì)的溶解能力小。()
專項(xiàng)提升
溶度積常數(shù)及應(yīng)用
1.25。(2時(shí),在1.00L0.03moi[TAgNCh溶液中加入0.50L0.06moi[T的CaCb溶液,能否生成
AgCl沉淀?(已知:AgCl的七=1.8x10-1。)
2.常溫下,Ksp=c(Cu2+)p2(OH-)=2xlO-2o,計(jì)算有關(guān)C/+沉淀的pH。
⑴某C11SO4溶液中c(Cu2+)=0.02mol-LT,如果生成Cu(OH)2沉淀,應(yīng)調(diào)整溶液的pH,使之大于
(2)要使0.2mol-L-1C11SO4溶液中CM+沉淀較為完全(使Cu2+濃度降至原來(lái)的千分之一),則應(yīng)向溶液
中加入NaOH溶液,使溶液的pH為o
3.已知&p(AgCl)=1.56x10T。,Ksp(AgBr)=7.7x10T3,^sp(Ag2CrO4)=9.0xl。-4某溶液中含有
C「、B「和CrOl,濃度均為0.01molJT,向該溶液中逐滴加入0.01mol[T的AgNC)3溶液時(shí),計(jì)算
三種陰離子沉淀的先后順序。
4.Ksp(CaCO3)=2.8xl0-9、^sp(CaSO4)=9.1xl0-6,溶解能力:CaSC)4大于CaCCh。請(qǐng)用數(shù)據(jù)說(shuō)明溶
解能力小的CaCO3能否轉(zhuǎn)化為溶解能力大的CaSO4?
(r)
5.某溫度下,溶液中含有「、C1一等離子,向其中滴加AgNCh溶液,當(dāng)AgCl開(kāi)始沉淀時(shí),溶液c中「一
c(Cl)
o[已知:Ksp(AgCl)=1.6x10-1。,Ksp(AgI)=8x10-17]
知識(shí)點(diǎn)03沉淀溶解平衡的應(yīng)用
梳理歸納
1.沉淀的生成
(D沉淀生成的原理
根據(jù)沉淀溶解平衡原理,如果加入與溶液中相同的離子,使平衡向方向移動(dòng),就可以
沉淀。
(2)沉淀的方法
①調(diào)節(jié)pH法:
如工業(yè)原料氯化錢中含雜質(zhì)氯化鐵,使其溶解于水,再加入調(diào)節(jié)pH,使。[Fe(OH)3]
Ksp[Fe(OH)q可使Fe3+轉(zhuǎn)變?yōu)槎?。反?yīng)如下:
②加沉淀劑法:
如以NazS、H2s等作沉淀劑,使某些金屬離子,如Cu2+、Hg2+等生成極難溶的硫化物CuS、HgS等
沉淀,即離子積。&p時(shí),生成沉淀,也是分離、除去雜質(zhì)常用的方法。
a.通入H2s除去CW+的離子方程式:。
b.加入Na2s除去Hg2+的離子方程式:o
③同離子效應(yīng)法:
增大沉淀溶解平衡體系中某種離子的濃度,使平衡向的方向移動(dòng),如向AgCl的飽
和溶液中加入飽和食鹽水可繼續(xù)生成AgCl沉淀。
④氧化還原法:
改變離子的存在形式,促使其轉(zhuǎn)化為溶解度更小的難溶電解質(zhì),便于分離出來(lái),例如通過(guò)氧化還原
反應(yīng)將Fe2+氧化為Fe3+,從而生成更難溶的Fe(0H)3沉淀。
(3)沉淀生成的應(yīng)用
在無(wú)機(jī)物的制備和提純、廢水處理等領(lǐng)域,常利用生成沉淀來(lái)達(dá)到分離或除去某些離子的目的。
2.沉淀的溶解
(1)沉淀溶解的原理
根據(jù)平衡移動(dòng)原理,對(duì)于在水中難溶的電解質(zhì),如果能設(shè)法不斷地移去平衡體系中的相應(yīng)離子,Q<Ksp
使平衡向方向移動(dòng),就可以使沉淀溶解。
(2)沉淀溶解的方法
①酸溶解法:用強(qiáng)酸溶解的難溶電解質(zhì)有CaCCb、FeS、A1(OH)3>Ca(0H)2等。
如CaCC>3難溶于水,卻易溶于鹽酸,原因是:CaCC)3在水中存在沉淀溶解平衡為CaCC>3(s)aCa2+
+
(aq)+COr(aq),當(dāng)加入鹽酸后發(fā)生反應(yīng):COr+2H=H2O+CO2t,c(COF)降低,溶液中COM與Ca?
+的離子積Q(CaCO3)<Ksp(CaCC>3),沉淀溶解平衡向方向移動(dòng)。
②鹽溶液溶解法:Mg(OH)2難溶于水,能溶于鹽酸、NH4cl溶液中。溶于NH4cl溶液反應(yīng)的離子方
程式為。
(3)氧化還原法:有些金屬硫化物(如CuS、HgS等)不溶于非氧化性酸,只能溶于氧化性酸,則可通
過(guò)減小c(S2-)來(lái)達(dá)到使沉淀溶解的目的,例如:
3CuS+8HNC)3(稀)=3Cu(NC)3)2+3S+2NOf+4H2O。
3.沉淀的轉(zhuǎn)化
(1)實(shí)質(zhì):
沉淀的轉(zhuǎn)化是指由一種難溶物轉(zhuǎn)化為另一種難溶物的過(guò)程,其實(shí)質(zhì)是的移動(dòng)。
(2)條件:
兩種沉淀的溶解度不同。一般溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn),兩者的溶解度差
別越大,轉(zhuǎn)化越O
注意:可以反向轉(zhuǎn)化。
(3)沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用
①鍋爐除水垢(含有CaSO4)
c℃/、Na2c。3溶液廠門八,、加酸(如鹽酸)+右廣的〃*上釣一在
2
CaSOKs)--------------——>CaCO3(s)------------------^-Ca+(aq),反應(yīng)的化學(xué)方程式為
②自然界中礦物的轉(zhuǎn)化
原生銅的硫化物—堇色二幽一CUSS溶液—四里?也色咤成型吧巴一銅藍(lán)?S),
反應(yīng)的化學(xué)方程式為,O
③工業(yè)廢水處理
工業(yè)廢水處理過(guò)程中,重金屬離子可利用沉淀轉(zhuǎn)化原理用FeS等難溶物轉(zhuǎn)化為HgS、Ag2S.PbS等
沉淀。
用FeS除去Hg2+的離子方程式:o
④水垢的形成
硬水煮沸形成的水垢主要成分是CaCO3和Mg(OH)2,形成的原因(用化學(xué)方程式表示):
說(shuō)明Mg(OH)2比MgCO3
E易錯(cuò)辨析
⑴在白色ZnS沉淀上滴加CuSC)4溶液,沉淀變黑,說(shuō)明CuS比ZnS更難溶于水。()
(2)牙膏中添加氟化物用于預(yù)防齒青齒,發(fā)生的是氧化還原反應(yīng)。()
(3)在同濃度的鹽酸中,ZnS可溶而CuS不溶,說(shuō)明CuS的溶解度比ZnS的小。()
專項(xiàng)提升
1.已知Ksp(BaSC>4)=l.1x10-1。,Ksp(BaCC)3)=2.6xlO-9。向BaSCU中加入Na2cO3溶液,一段時(shí)間后達(dá)
到平衡狀態(tài)。
(1)寫(xiě)出有關(guān)的離子方程式:?
(2)計(jì)算該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=0
2.將足量的ZnS粉末加入到lOmLO.OOlmol-LT的C11SO4溶液中,是否有CuS沉淀生成?請(qǐng)通過(guò)計(jì)算
后回答。
已知:(p億nS)=1.6x10-24,Ksp(CuS)=6.3x10-36。
109
3.已知:25°C時(shí),A?Sp(BaSO4)=l.lxl0-,^sp(BaCO3)=2.6xl0-o
(1)醫(yī)學(xué)上進(jìn)行消化系統(tǒng)的X射線透視時(shí),常使用BaSCU作內(nèi)服造影劑。胃酸酸性很強(qiáng)(pH約為1),但服
用大量BaSCU仍然是安全的,BaSC)4不溶于酸的原因是(用溶解平衡原理解釋)
1
萬(wàn)一誤服了少量BaCO3,應(yīng)盡快用大量0.5molL-Na2sO4溶液洗胃,如果忽略洗胃過(guò)程中Na2SO4
溶液濃度的變化,殘留在胃液中的Ba?+濃度僅為mol-L-^
(2)長(zhǎng)期使用的鍋爐需要定期除水垢,否則會(huì)降低燃料的利用率。水垢中含有CaSCU,可先用Na2cO3溶液
處理,使之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的CaCCh,而后用酸除去。
①CaSCU轉(zhuǎn)化為CaCO3的離子方程式為。
②請(qǐng)分析CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3的原理:。
(3)牙齒表面由一層硬的組成為Cas/O/OH的難溶物質(zhì)保護(hù)著,它在唾液
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