沉淀滴定法習(xí)題

PAGEPAGE21沉淀滴定法習(xí)題1填空題1.溶液PH測(cè)定時(shí)，常用為參比電極，為指示電極。2.鉻酸鉀法測(cè)定NH4CL時(shí)，若PH＞7.5，會(huì)引起Ag(NH3)2+的形成，使測(cè)定結(jié)果偏。3.發(fā)揚(yáng)司法測(cè)定CL-時(shí)，在熒光黃指示劑溶液中常加入淀粉，其目的是保護(hù)，減少凝聚，增加。4.沉淀滴定法中，鐵銨釩指示劑法測(cè)定CL-時(shí)，為保護(hù)AgCL沉淀不被溶解，需加入試劑。5.重量分析法中，一般同離子效應(yīng)將使沉淀溶解度；酸效應(yīng)會(huì)使沉淀溶解度；配位效應(yīng)會(huì)使沉淀溶解度。6.鐵銨釩指示劑法即可直接用于測(cè)定離子，又可間接用于測(cè)定各種離子。7.AgCL在0.01mol/LHCL溶液中的溶解度比在純水中的溶解度小，這是效應(yīng)起主要作用；若CL-濃度增大到0.5mol/L，則AgCL的溶解度超過(guò)純水中的溶解度，又是效應(yīng)其主要作用。8.影響沉淀純度的主要因素是和。在晶形沉淀的沉淀過(guò)程中，若加入沉淀劑過(guò)快，除了造成沉淀劑局部過(guò)濃影響晶形外，還會(huì)發(fā)生現(xiàn)象，使分析結(jié)果。9.均相沉淀法是利用在溶液中而產(chǎn)生沉淀劑，使沉淀在整個(gè)溶液中緩慢而均勻地析出，這種方法避免了現(xiàn)象，從而獲得大顆粒的純凈晶形沉淀。10、沉淀滴定法中摩爾法的指示劑是。11、沉淀滴定法中摩爾法滴定酸度pH是。12、沉淀滴定法中佛爾哈德法的指示劑是。13、沉淀滴定法中佛爾哈德法的滴定劑是。14、沉淀滴定法中，佛爾哈德法測(cè)定Cl-時(shí)，為保護(hù)AgCl沉淀不被溶解必須加入的試劑是。15、沉淀滴定法中，發(fā)揚(yáng)司法指示劑的名稱是。16、利用Fe2O3(Mr=159.7)沉淀形式稱重，測(cè)定Cl（Mr=159.7）沉淀形式稱重，測(cè)定Fe（Mr=55.85）時(shí)，其換算因素為。17、利用Fe2O3(Mr=159.7)沉淀形式稱重，測(cè)定Cl（Mr=159.7）沉淀形式稱重，測(cè)定FeO（Mr=71.58）時(shí)，其換算因素為。18．鉻酸鉀法測(cè)定NH4Cl中Cl含量時(shí)，若pH7.5會(huì)引起的形成，使測(cè)定結(jié)果偏。19．沉淀滴定法中，鐵銨釩指示劑法測(cè)定時(shí)，為了防止AgCl沉淀的轉(zhuǎn)化需加入。20．法揚(yáng)司法測(cè)定Cl時(shí)，在熒光黃指示劑溶液中常加入淀粉，其目的是保護(hù)，減少凝聚，增加。21．影響沉淀純度的主要因素是和。在晶型沉淀的沉淀過(guò)程中，若加入沉淀劑過(guò)快，除了造成沉淀劑局部過(guò)濃影響晶型外，還會(huì)發(fā)生現(xiàn)象，使分析結(jié)果。二、選擇題1.玻璃電極使用前，需要進(jìn)行處理的是A.在酸性溶液中浸泡24小時(shí)B.在酸性溶液中浸泡24小時(shí)C.在酸性溶液中浸泡24小時(shí)D.隨測(cè)量PH的變化，浸泡溶液不同2.用永停滴定法以電流計(jì)指針從停在零位不動(dòng)到發(fā)生偏轉(zhuǎn)并不再回復(fù)來(lái)確定滴定終點(diǎn)的是A.用I2液滴定Na2S2O3B.NaNO2滴定磺胺嘧啶C.用Na2S2O3液滴定I2D.KarlFischer法測(cè)定微量水3.下列不屬于沉淀重量法對(duì)沉淀形式要求的是（）A.沉淀的溶解度小B.沉淀純凈C.沉淀顆粒易于濾過(guò)和洗滌D.沉淀的摩爾質(zhì)量大4.AgCL在HCL溶液中的溶解度，隨HCL的濃度增大，顯示減小然后又逐漸增大，最后超過(guò)其在純水中的溶解度，這是由于A.開始減小是由于酸效應(yīng)B.開始減小是由于同離子效應(yīng)C.開始減小是由于配位效應(yīng)D.開始增大是由于配位效應(yīng)5.沉淀的類型與定向速度有關(guān)，定向速度大小主要相關(guān)的因素是A.離子大小B.沉淀的極性C.溶液的濃度D.溶液的相對(duì)過(guò)飽和度6.用洗滌方法可除去的沉淀雜質(zhì)是A.混晶共沉淀雜質(zhì)B.包藏共沉淀雜質(zhì)C.吸附共沉淀雜質(zhì)D.后沉淀雜質(zhì)7.沉淀滴定中，與滴定突躍的大小無(wú)關(guān)的事A.Ag+的濃度B.CL-的濃度C.沉淀的溶解度.D指示劑的濃度8.在PH5.0時(shí)，銀量法測(cè)定CaCL2中的CL-，合適的指示劑是A.重鉻酸鉀B.鐵銨釩C.熒光黃D.溴甲酚綠9.發(fā)揚(yáng)司法測(cè)定CL-，常加入糊精，目的是A.掩蔽干擾離子B.防止AgCL凝聚C.防止AgCL沉淀轉(zhuǎn)化D.防止AgCL感光10.用鐵銨釩指示劑法測(cè)定CL-時(shí)，若不加硝基苯等保護(hù)沉淀，分析結(jié)果會(huì)A.偏高B.偏低C.準(zhǔn)確D.不影響11、莫爾法測(cè)定Cl－時(shí)，要求介質(zhì)pH為6.5～10，若酸度過(guò)高，則會(huì)產(chǎn)生：（）(A)AgCl沉淀不完全；(B)AgCl吸附Cl－的作用增強(qiáng)；(C)Ag2CrO4的沉淀不易形成；(D)AgCl的沉淀易膠溶用Mohr法測(cè)定Cl一，控制pH=4.0，其滴定終點(diǎn)將（）A.不受影響B(tài).提前到達(dá)C.推遲到達(dá)D.剛好等于化學(xué)計(jì)量點(diǎn)10．對(duì)于晶型沉淀而言，選擇適當(dāng)?shù)某恋項(xiàng)l件達(dá)到的主要目的是（）A.減少后沉淀B.增大均相成核作用C.得到大顆粒沉淀D.加快沉淀沉降速率11．沉淀重量法中，稱量形式的摩爾質(zhì)量越大（）A.沉淀越易于過(guò)濾洗滌B.沉淀越純凈C.沉淀的溶解度越減小D.測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度越高13．下列屬于沉淀重量法對(duì)沉淀形式要求的是（）A.沉淀的溶解度小 B.沉淀純凈C.沉淀顆粒易于過(guò)濾和洗滌D.沉淀的摩爾質(zhì)量大14．下列符合無(wú)定型沉淀的生成條件是（）A.沉淀作用宜在較濃的熱溶液中進(jìn)行B.沉淀作用宜在適量電解質(zhì)溶液中進(jìn)行C.在不斷攪拌下，迅速加入沉淀劑D.沉淀宜放置過(guò)液，使沉淀陳化16．在進(jìn)行晶型沉淀時(shí)，沉淀操作應(yīng)該（）A.不斷攪拌慢慢加入沉淀劑B.在較稀的熱溶液中進(jìn)行C.沉淀后放置一段時(shí)間過(guò)濾D.沉淀后快速過(guò)濾四、有關(guān)概念及名詞解釋1．銀量法2．鉻酸鉀指示劑法（莫爾法、Mohr法）3．鐵銨釩指示劑法（佛爾哈德法、Volhard法）4．吸附指示劑法（法揚(yáng)司法、Fajans法）5．重量分析法6．沉淀法7．揮發(fā)法8．萃取法9．沉淀形式10．稱量形式11．均相成核12．異相成核13．無(wú)定型沉淀14．晶型沉淀21．共沉淀22．吸附共沉淀23．混晶共沉淀24．包埋共沉淀25．后沉淀27．重量因數(shù)六．問(wèn)答題1.沉淀形式和稱量形式有何區(qū)別？試舉例說(shuō)明之。2.共沉淀和后沉淀區(qū)別何在？它們是怎么發(fā)生的？對(duì)重量分析有什么不良影響？3.試述銀量法指示劑的作用原理，并與酸堿滴定法比較之。4什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反應(yīng)必須具備哪些條件？寫出莫爾法、佛爾哈德法和法揚(yáng)斯法測(cè)定Cl-的主要反應(yīng)，并指出各種方法選用的指示劑和酸度條件。沉淀滴定法習(xí)題21.是非判斷題1-1CaCO3和PbI2的容度積非常接近，皆約為10-8，故兩者飽和溶液中，Ca2+及Pb2+離子的濃度近似相等。1-2用水稀釋AgCl的飽和溶液后，AgCl的溶度積和溶解度都不變。1-3只要溶液中I-和Pb2+離子的濃度滿足[c(I-)/cθ]2·[c(Pb2+)/cθ]≥KSP(PbI2)，則溶液中必定會(huì)析出PbI2沉淀。1-4在常溫下，Ag2CrO4和BaCrO4的溶度積分別為2.0×10-12和1.6×10-10，前者小于后者，因此Ag2CrO4要比BaCrO4難溶于水。1-5MnS和PbS的溶度積分別為1.4×10-15和3.4×10-28，欲使Mn2+與Pb2+分離開，只要在酸性溶液中適當(dāng)控制pH值，通入H2S。1-6為使沉淀?yè)p失減小，洗滌BaSO4沉淀時(shí)不用蒸餾水，而用稀H2SO4。1-7一定溫度下，AB型和AB2型難溶電解質(zhì)，容度積大的，溶解度也大。1-8向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體，會(huì)使BaCO3溶解度降低，容度積減小。1-9CaCO3的容度積為2.9×10-9，這意味著所有含CaCO3的溶液中，c(Ca2+)=c(CO32-)，且[c(Ca2+)/cθ][c(CO32-)/cθ]=2.9×10-9。1-10同類型的難溶電解質(zhì)，較大者可以轉(zhuǎn)化為較小者，如二者差別越大，轉(zhuǎn)化反應(yīng)就越完全。2.選擇題2-1在NaCl飽和溶液中通人HCl(g)時(shí)，NaCl(s)能沉淀析出的原因是A.HCl是強(qiáng)酸，任何強(qiáng)酸都導(dǎo)致沉淀B.共同離子Cl-使平衡移動(dòng)，生成NaCl(s)C.酸的存在降低了的數(shù)值D.不受酸的影響，但增加Cl-離子濃度，能使減小2-2對(duì)于A、B兩種難溶鹽，若A的溶解度大于B的溶解度，則必有A.B.C.D.不一定2-3已知CaSO4的溶度積為2.5×10-5，如果用0.01mol·L-1的CaCl2溶液與等兩的Na2SO4溶液混合，若要產(chǎn)生硫酸鈣沉淀，則混合前Na2SO4溶液的濃度（mol·L-1）至少應(yīng)為A.5.0×10-3B.2.5×10-3C.1.0×10-2D.5.0×10-22-4AgCl與AgI的之比為2×106，若將同一濃度的Ag+（10-5mol·L-1）分別加到具有相同氯離子和碘離子（濃度為10-5mol·L-1）的溶液中，則可能發(fā)生的現(xiàn)象是A.Cl-及I-以相同量沉淀B.I-沉淀較多C.Cl-沉淀較多D.不能確定2-5已知=1.8×10-5，M(CdCl2)=183.3g·mol-1Cd(OH)2的＝2.5×10-14?，F(xiàn)往40mL0.3mol·L-1氨水與20mL0.3mol·L-1鹽酸的混合溶液中加入0.22gCdCl2固體，達(dá)到平衡后則A.生成Cd(OH)2沉淀B.無(wú)Cd(OH)2沉淀C.生成堿式鹽沉淀D.CdCl2固體不溶2-6微溶化合物Ag3AsO4在水中的溶解度是1升水中3.5×10-7g，摩爾質(zhì)量為462.52g·mol–1，微溶化合物Ag3AsO4的溶度積為A.1.2×10-14B.1.2×10-18C.3.3×10-15D.8.8×10-202-7微溶化合物AB2C3在溶液中的解離平衡是：AB2C3A+2B+3C.今用一定方法測(cè)得C濃度為3.0×10-3mol·L-1，則該微溶化合物的溶度積是A.2.91×10-15B.1.16×10-14C.1.1×10-16D.6×10-92-8不考慮各種副反應(yīng)，微溶化合物MmAn在水中溶解度的一般計(jì)算式是A.B.C.D.2-9CaF2沉淀的＝2.7×10-11，CaF2在純水中的溶解度(mol·L-1)為A.1.9×10-4B.9.1×10-4C.1.9×10-3D.9.1×10-32-10微溶化合物CaF2在0.0010mol·L-1CaCl2溶液中的溶解度(mol·L-1)為A.4.1×10-5B.8.2×10-5C.1.0×10-4D.8.2×10-42-11已知(H2SO4)=1.0×10-2，(BaSO4)=1.1×10-11。則BaSO4在2.0mol·L-1HCl中的溶解度(mol·L-1)為A.2.3×10-4B.1.5×10-4C.7.5×10-5D.1.1×10-52-12微溶化合物Ag2CrO4在0.0010mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度比在0.0010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度A.較大B.較小C.相等D.大一倍2-13已知CuS的＝6.0×10-36，H2S的和分別為1.3×10-7和7.1×10-15，計(jì)算難溶化合物CuS在pH＝0.5的飽和H2S溶液中的溶解度(mol·L-1)為A.6.5×10-5B.5.6×10-5C.6.5×10-4D.5.6×10-42-14已知BaSO4的＝1.1×10-10，將50.00mL3.0×10-5mol·L-1BaCl2溶液與100.00mL4.5×10-5mol·L-1Na2SO4溶液混合時(shí)，Ba2+離子被沉淀的百分?jǐn)?shù)為A.23B.55C.45D.772-15已知Ba的相對(duì)原子質(zhì)量為137.33，M(BaSO4)=233.4g·mol–1，(BaSO4)=1.1×10-10，H2SO4的＝1.0×10-2。準(zhǔn)確稱取含0.1000gBa的BaSO4·2H2O固體，處理成100mL溶液，向其中加入50.00mL0.010mol·L-1H2SO4溶液后，溶液中剩余Ba有多少克？A.1.6×10-3gB.0.373gC.0.033gD.0.33g2-16準(zhǔn)確移取飽和Ca(OH)2溶液50.0mL，用0.05000mol·L-1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點(diǎn)時(shí)耗去20.00mL，計(jì)算得Ca(OH)2的溶度積為A.1.6×10-5B.1.0×10-6C.2.0×10-6D.4.0×10-62-17下列敘述中，正確的是A.由于AgCl水溶液的導(dǎo)電性很弱，所以它是弱電解質(zhì)B.難溶電解質(zhì)溶液中離子濃度的乘積就是該物質(zhì)的溶度積C.溶度積大者，其溶解度就大D.用水稀釋含有AgCl固體的溶液時(shí)，AgCl的溶度積不變，其溶解度也不變2-18已知AgCl，Ag2CrO4，AgC2O4和AgBr的溶度積常數(shù)分別為1.56×10-10，1.1×10-12，3.4×10-11和5.0×10-13。在下列難溶銀鹽的飽和溶液中，Ag+離子濃度最大的是A.AgClB.Ag2CrO4C.Ag2C2O4D.AgBr2-19下列敘述中正確的是A.混合離子的溶液中，能形成溶度積小的沉淀者一定先沉淀B.某離子沉淀完全，是指其完全變成了沉淀C.凡溶度積大的沉淀一定能轉(zhuǎn)化成溶度積小的沉淀D.當(dāng)溶液中有關(guān)物質(zhì)的離子積小于其溶度積時(shí)，該物質(zhì)就會(huì)溶解2-20在含有同濃度的Cl-和CrO42-的混合溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，會(huì)發(fā)生的現(xiàn)象是A.AgCl先沉淀B.Ag2CrO4先沉淀C.AgCl和Ag2CrO4同時(shí)沉淀D.以上都錯(cuò)2-21設(shè)AgCl在水中、在0.01mol·L-1CaCl2中、在0.01mol·L-1NaCl中以及在0.05mol·L-1AgNO3中的溶解度分別為S0、S1、S2、S3，這些數(shù)據(jù)之間的正確關(guān)系應(yīng)是A.S0>S1>S2>S3B.S0>S2>S1>S3C.S0>S1=S2>S3D.S0>S2>S3>S12-22NaCl是易溶于水的強(qiáng)電解質(zhì)，但將濃鹽酸加到它的飽和溶液中時(shí)，也會(huì)析出沉淀，對(duì)此現(xiàn)象的正確解釋應(yīng)是A.由于Cl-離子濃度增加，使溶液中c(Na+)·c(Cl-)>(NaCl),故NaCl沉淀出來(lái)B.鹽酸是強(qiáng)酸，故能使NaCl沉淀析出C.由于c(Cl-)增加，使NaCl的溶解平衡向析出NaCl方向移動(dòng)，故有NaCl沉淀析出D.酸的存在降低了鹽的溶度積常數(shù)2-23已知Ca(OH)2的溶度積為1.36×10-6。當(dāng)1.0mol·L-1CaCl2和0.20mol·L-1NH3·H2O各10mL混合時(shí)，溶液中的c(OH-)為mol·L-1，離子積為，是否有Ca(OH)2沉淀產(chǎn)生？(NH3)=1.7×10-5A.1.9×10-3，3.6×10-6，有沉淀B.1.9×10-3，3.6×10-6，無(wú)沉淀C.1.3×10-3，6.7×10-4，有沉淀D.1.3×10-3，9.0×10-7，無(wú)沉淀2-24已知NiS的＝3.0×10-21，H2S的＝9.1×10-8，＝1.1×10-12，H2S飽和溶液濃度為0.10mol·L-1。將H2S氣體不斷通人0.10mol·L-1的NiCl2與2.0mol·L-1HCl的混合溶液中，此時(shí)溶液中的S2-離子濃度(mol·L-1)為多少？是否有NiS沉淀？A.1.1×10-12，有沉淀B.1.1×10-12，無(wú)沉淀C.2.5×10-21，有沉淀D.2.5×10-21，無(wú)沉淀2-25已知AgOH和Ag2CrO4的溶度積分別為1.52×10-8和1.2×10-12，若某溶液中含有0.010mol·L-1的CrO42-，逐滴加入AgNO3可生成Ag2CrO4沉淀。但若溶液的pH較大，就可能先生成AgOH沉淀，不生成AgOH沉淀的pH為A.<7B.<9.7C.<11.14D.>12.62-26已知PbCl2、PbI2和PbS的溶度積常數(shù)各為1.6×10-5、8.3×10-9和7.0×10-29。欲依次看到白色的PbCl2、黃色的PbI2和黑色的PbS沉淀，往Pb2+溶液中滴加試劑的次序是A.Na2S，NaI，NaClB.NaCl，NaI，Na2SC.NaCl，Na2S，NaID.NaI，NaCl，Na2S2-27在溶液中有濃度均為0.01mol·L-1的Fe3+，Cr3+，Zn2+，Mg2+等離子。已知[Fe(OH)3]＝1.1×10-36,[Cr(OH)3]=7.0×10-31,[Zn(OH)2]=1.0×10-17，[Mg(OH)2]=1.8×10-11。當(dāng)氫氧化物開始沉淀時(shí)，哪種離子所需的pH值最?。緼.Fe3+B.Cr3+C.Zn2+D.Mg2+2-28已知Mg(OH)2的溶度積常數(shù)為5.1×10-12，氨的解離平衡常數(shù)為1.8×10-5。將50mL0.20mol·L-1MgCl2溶液與等體積1.8mol·L-1氨水混合，如欲防止Mg(OH)2沉淀生成，則在混合后的溶液中應(yīng)加入固體NH4Cl多少克？A.12.1gB.9.54gC.5.47gD.1.45g3.填空題3-1在含有相同濃度Cl-和I-離子的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液時(shí)，離子首先沉淀析出，當(dāng)?shù)诙N離子開始沉淀時(shí)Cl-和I-離子的濃度之比為。第二種離子開始沉淀后，還有無(wú)第一種離子沉淀物繼續(xù)生成？。已知=1.5×10-16，=1.56×10-103-2在海水中，Cl-離子的濃度是I-離子濃度的2.2×106倍，滴加AgNO3溶液于100mL海水中，先沉淀析出的是。3-3已知Ca(OH)2的溶度積為1.36×10-6。當(dāng)10mL1.0mol·L-1CaCl2與10mL0.20mol·L-1氨水混合時(shí)，溶液中OH-離子的濃度為mol·L-1，離子積為，因此Ca(OH)2沉淀產(chǎn)生。3-4以系數(shù)為方次的離子濃度乘積與的區(qū)別是。3-5沉淀劑的加入量一般控制過(guò)量，原因是過(guò)多的沉淀劑加入、、。3-6只有當(dāng)條件下，對(duì)MmAn型化合物才有如下的簡(jiǎn)單關(guān)系S=4.計(jì)算題4-1在離子濃度各為0.1mol·L-1的Fe3+、Cu2+、H+等離子的溶液中，是否會(huì)生成鐵和銅的氫氧化物沉淀？當(dāng)向溶液中逐滴加入NaOH溶液時(shí)（設(shè)總體積不變）能否將Fe3+、Cu2+離子分離。4-2已知HA和HCN的分別為1.8×10-5和4.93×10-10，(AgCN)=1.6×10-14，求AgCN在1mol·L-1HAc和1mol·L-1NaAc混合溶液中的溶解度。4-3用硫化物使Cd2+和Zn2+離子濃度均為0.1mol·L-1的混合溶液中的Cd2+離子沉淀到10-5mol·L-1而Zn2+離子不沉淀，計(jì)算應(yīng)控制溶液的pH范圍。4-4將50mL含0.95gMgCl2的溶液與等體積的1.8mol·L-1氨水混合，問(wèn)在溶液中應(yīng)加入多少克固體NH4Cl才可防止Mg(OH)2沉淀生成？已知(NH3)=1.8×10-5，Mg(OH)2的=1.2×10-11。4-5某溶液中含有Ag+、Pb2+、Ba2+、Sr2+,各種離子濃度均為0.10mol·L-1，如果逐滴加入K2CrO4稀溶液（溶液體積變化略而不計(jì)），通過(guò)計(jì)算說(shuō)明上述多種離子的鉻酸鹽開始沉淀的順序。4-6人的牙齒表面有一層釉質(zhì)，其組稱為羥基磷灰石Ca5(PO4)3OH(=6.8×10-37)。為了防止蛀牙，人們常使用含氟牙膏，其中的氟化物可使羥基磷灰石轉(zhuǎn)化為氟磷灰石Ca5(PO4)3F(=1×10-60)。寫出這兩種難溶化合物相互轉(zhuǎn)化的離子方程式，并計(jì)算出相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。沉淀滴定法習(xí)題3一、選擇題（其中1~12題為單選，13~20題為多選）1．用重量法測(cè)定As2O3的含量時(shí)，將As2O3在堿性溶液中轉(zhuǎn)變?yōu)?，并沉淀為Ag3AsO4，隨后在HNO3介質(zhì)中轉(zhuǎn)變?yōu)锳gCl沉淀，并以AgCl稱量。其化學(xué)因數(shù)為（）A.As2O3/6AgCl；B.2As2O3/3AgCl；C.As2O3/AgCl；D.3AgCl/6As2O32．在重量分析中，洗滌無(wú)定型沉淀的洗滌液應(yīng)是（）A.冷水B.含沉淀劑的稀溶液C.熱的電解質(zhì)溶液D.熱水3．若A為強(qiáng)酸根，存在可與金屬離子形成配合物的試劑L，則難溶化合物MA的溶解度計(jì)算式為（）A.B.C.D.4．Ra2+與Ba2+的離子結(jié)構(gòu)相似。因此可以利用BaSO4沉淀從溶液中富集微量Ra2+，這種富集方式是利用了（）A.混晶共沉淀B.包夾共沉淀C.表面吸附共沉淀D.固體萃取共沉淀5．在法揚(yáng)司法測(cè)Cl，常加入糊精，其作用是（） A.掩蔽干擾離子 B.防止AgCl凝聚 C.防止AgCl沉淀轉(zhuǎn)化 D.防止AgCl感光6．重量分析中，當(dāng)雜質(zhì)在沉淀過(guò)程中以混晶形式進(jìn)人沉淀時(shí)，主要是由于（）A.沉淀表面電荷不平衡B.表面吸附C.沉淀速度過(guò)快D.離子結(jié)構(gòu)類似7．用BaSO4重量分析法測(cè)定Ba2+時(shí)，若溶液中還存在少量Ca2+、Na+、CO32-、Cl-、H+和OH-等離子，則沉淀BaSO4表面吸附雜質(zhì)為（）A.SO42-和Ca2+B.Ba2+和CO32-C.CO32-和Ca2+D.H+和OH-8．Mohr法不能用于碘化物中碘的測(cè)定，主要因?yàn)椋ǎ〢.AgI的溶解度太小B.AgI的吸附能力太強(qiáng)C.AgI的沉淀速度太慢D.沒有合適的指示劑9．用Mohr法測(cè)定Cl一，控制pH=4.0，其滴定終點(diǎn)將（）A.不受影響B(tài).提前到達(dá)C.推遲到達(dá)D.剛好等于化學(xué)計(jì)量點(diǎn)10．對(duì)于晶型沉淀而言，選擇適當(dāng)?shù)某恋項(xiàng)l件達(dá)到的主要目的是（）A.減少后沉淀B.增大均相成核作用C.得到大顆粒沉淀D.加快沉淀沉降速率11．沉淀重量法中，稱量形式的摩爾質(zhì)量越大（）A.沉淀越易于過(guò)濾洗滌B.沉淀越純凈C.沉淀的溶解度越減小D.測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度越高12．重量分析法測(cè)定Ba2+時(shí)，以H2SO4作為Ba2+的沉淀劑，H2SO4應(yīng)過(guò)量（）A.1%~10%B.20%~30%C.50%~100%D.100%~150%13．下列屬于沉淀重量法對(duì)沉淀形式要求的是（） A.沉淀的溶解度小 B.沉淀純凈 C.沉淀顆粒易于過(guò)濾和洗滌D.沉淀的摩爾質(zhì)量大14．下列符合無(wú)定型沉淀的生成條件是（）A.沉淀作用宜在較濃的熱溶液中進(jìn)行B.沉淀作用宜在適量電解質(zhì)溶液中進(jìn)行C.在不斷攪拌下，迅速加入沉淀劑D.沉淀宜放置過(guò)液，使沉淀陳化15．在下列情況下的分析測(cè)定結(jié)果偏高的是（）A.pH4時(shí)用鉻酸鉀指示劑法測(cè)定B.試樣中含有銨鹽，在pH10時(shí)用鉻酸鉀指示劑法測(cè)定C.用鐵銨礬指示劑法測(cè)定時(shí)，先加入鐵銨釩指示劑，再加入過(guò)量AgNO3后才進(jìn)行測(cè)定D.用鐵銨礬指示劑法測(cè)定時(shí)，未加硝基苯16．在進(jìn)行晶型沉淀時(shí)，沉淀操作應(yīng)該（）A.不斷攪拌慢慢加入沉淀劑B.在較稀的熱溶液中進(jìn)行C.沉淀后放置一段時(shí)間過(guò)濾D.沉淀后快速過(guò)濾17．沉淀重量法測(cè)定溶液中Ba2+含量，沉淀時(shí)應(yīng)該（）A.加入的SO42-量與Ba2+恰好完全反應(yīng)B.加入沉淀劑的速度盡量慢C.沉淀完成后立即過(guò)濾D.沉淀在熱溶液中進(jìn)行18．在重量分析中，使用有機(jī)沉淀劑代替無(wú)機(jī)沉淀劑進(jìn)行沉淀的優(yōu)點(diǎn)是（）A.沉淀B.沉淀的溶解度小，有利于被測(cè)組份沉淀完全C.可以避免局部過(guò)濃，生成大晶粒沉淀D.19．用洗滌方法不可除去的沉淀雜質(zhì)有（）A.混晶共沉淀雜質(zhì)B.包藏共沉淀雜質(zhì)C.吸附共沉淀雜質(zhì)D.后沉淀雜質(zhì)20．草酸鈣在pH=2的溶液中的溶解度（）A.等于B.小于C.大于D.大于pH4溶液中的溶解度二、填空題1．利用重量分析法測(cè)P2O5時(shí)，使試樣中P轉(zhuǎn)化為MgNH4PO4沉淀，再灼燒為Mg2P2O7形式稱重，其換算因數(shù)為。2．法揚(yáng)司法中吸附指示劑的Ka愈大，適用的pH愈，如曙紅(pKa=2.0)適用的pH為。3．沉淀Ca2+時(shí)，在含Ca2+的酸性溶液中加入草酸沉淀劑，然后加入尿素，加熱目的是。4．鉻酸鉀法測(cè)定NH4Cl中Cl含量時(shí)，若pH7.5會(huì)引起的形成，使測(cè)定結(jié)果偏。5．沉淀滴定法中，鐵銨釩指示劑法測(cè)定時(shí)，為了防止AgCl沉淀的轉(zhuǎn)化需加入。6．法揚(yáng)司法測(cè)定Cl時(shí)，在熒光黃指示劑溶液中常加入淀粉，其目的是保護(hù)，減少凝聚，增加。7．用草酸鹽沉淀分離Ca2+和Mg2+時(shí)，CaC2O4沉淀不能陳化，原因是。8．鐵銨釩指示劑法既可直接用于測(cè)定離子，又可間接用于測(cè)定各種離子。9．AgCl在0.01mol/LHCl溶液中的溶解度比在純水中的溶解度小，這是效應(yīng)起主要作用。若Cl濃度增大到0.5mol/L，則AgCl的溶解度超過(guò)純水中的溶解度，這是效應(yīng)起主要作用。10．用過(guò)量Ba2+沉淀SO4-2時(shí)，試液中含有少量NO3-、Ac-、K+、Mg2+、Fe3+等雜質(zhì)。當(dāng)沉淀完全后，擴(kuò)散層中優(yōu)先吸附的雜質(zhì)離子是，這是因?yàn)椤?1．均相沉淀法是利用在溶液中而產(chǎn)生沉淀劑，使沉淀在整個(gè)溶液中緩慢而均勻地析出，這種方法避免了現(xiàn)象，從而獲得大顆粒的純凈晶型沉淀。12．Ag2CrO4在0.0010mol/LAgNO3溶液中的溶解度比在0.0010mol/LK2CrO4中的溶解度。13．14．以氨水沉淀Fe3+時(shí)，溶液中含有Ca2+、Zn2+，當(dāng)固定NH4+濃度，增大NH3濃度時(shí)的吸附量增大，的吸附量減小。15．影響沉淀純度的主要因素是和。在晶型沉淀的沉淀過(guò)程中，若加入沉淀劑過(guò)快，除了造成沉淀劑局部過(guò)濃影響晶型外，還會(huì)發(fā)生現(xiàn)象，使分析結(jié)果。16．無(wú)定型沉淀完成后一般需加入大量熱水稀釋，其主要作用是。三、判斷題1．重量分析中，欲獲得晶型沉淀，常采取稀熱溶液中進(jìn)行沉淀并進(jìn)行陳化。2．在晶型沉淀的沉淀過(guò)程中，若加入沉淀劑過(guò)快，除了造成沉淀劑局部過(guò)濃影響晶型外，還會(huì)發(fā)生吸留現(xiàn)象，使分析結(jié)果偏高。3．均相成核作用是指構(gòu)晶離子自發(fā)形成晶核的過(guò)程。4．在沉淀反應(yīng)中，同一種沉淀顆粒愈大，沉淀吸附雜質(zhì)量愈多。5．銀量法中使用pKa=5.0的吸附指示劑測(cè)定鹵素離子時(shí)，溶液酸度應(yīng)控制在pH>5。6．摩爾法測(cè)定Cl-含量時(shí)，指示劑K2CrO4用量越大，終點(diǎn)越易觀察，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度越高。7．法揚(yáng)司法中吸附指示劑的Ka愈大，滴定適用的pH愈低。8．由于無(wú)定型沉淀顆粒小，為防止沉淀穿濾，應(yīng)選用致密即慢速濾紙。9．沉淀洗滌的目的是洗去由于吸留或混晶影響沉淀純凈的雜質(zhì)。10．不進(jìn)行陳化也會(huì)發(fā)生后沉淀現(xiàn)象。11．12．進(jìn)行氫氧化物沉淀為了獲得純凈又易過(guò)濾的沉淀，沉淀時(shí)必須在熱、濃溶液中進(jìn)行且嚴(yán)格控制溶液的pH。13．重量分析法要求稱量形式必須與沉淀形式相同。14．在沉淀重量法中，同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)都使沉淀的溶解度增大。15．在沉淀滴定中，生成的沉淀的溶解度越大，滴定的突躍范圍就越大。16．重量分析法中，由于同離子效應(yīng)，沉淀劑過(guò)量越多，沉淀溶解度越小。四、有關(guān)概念及名詞解釋1．2．3．4．5．6．7．8．9．10．11．12．13．14．15．16．17．18．19．20．21．22．23．24．25．26．27．五、計(jì)算題1．稱取NaCl基準(zhǔn)試劑0.1773g，溶解后加入30.00mLAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，過(guò)量的Ag+需要3.20mLNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。已知20.00mLAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液與21.00mLNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液能完全作用，計(jì)算AgNO3和NH4SCN溶液的濃度各為多少？（已知2．有純LiCl和BaBr2的混合物試樣0.7000g,加45.15mL0.2017mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液處理，過(guò)量的AgNO3以鐵銨礬為指示劑，用25.00mL0.1000mol/LNH4SCN回滴。計(jì)算試樣中BaBr2的含量。（已知3．用鐵銨礬指示劑法測(cè)定0.1mol/L的Cl－，在AgCl沉淀存在下，用0.1mol/LKSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過(guò)量的0.1mol/LAgNO3溶液，滴定的最終體積為70mL，[Fe3+]=0.015mol/L。當(dāng)觀察到明顯的終點(diǎn)時(shí)，（[FeSCN2+]=6.0×10－6mol/L），由于沉淀轉(zhuǎn)化而多消耗KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積是多少？（已知，，KFeSCN=200）4．吸取含氯乙醇(C2H4ClOH)及HCl的試液2.00mL于錐形瓶中，加入NaOH，加熱使有機(jī)氯轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)Cl。在此酸性溶液中加入30.05mL0.1038mol/L的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。過(guò)量AgNO3耗用9.30mL0.1055mol/L的NH4SCN溶液。另取2.00mL試液測(cè)定其中無(wú)機(jī)氯（HCl）時(shí)，加入30.00mL上述AgNO3溶液，回滴時(shí)需19.20mL上述NH4SCN溶液。計(jì)算此氯乙醇試液中的總氯量（以Cl表示）；無(wú)機(jī)氯（以Cl表示）和氯乙醇(C2H4ClOH)的含量。（已知，試液的相對(duì)密度=1.033）5．0.5000g磷礦試樣，經(jīng)溶解、氧化等化學(xué)處理后，其中PO43-被沉淀為MgNH4PO46H2O，高溫灼燒成Mg2P2O7，其質(zhì)量為0.2018g。計(jì)算：(1)礦樣中P2O5的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)；(2)MgNH4PO46H2O沉淀的質(zhì)量(g)。（已知6．將0.015mol的氯化銀沉淀置于500mL氨水中，若氨水平衡時(shí)的濃度為0.50mol/L。計(jì)算溶液中游離的Ag+離子濃度。（已知Ag+與NH3配合物的1gβ1=3.24,1gβ2=7.05,AgCl的Ksp=1.8×10-10）。7．計(jì)算下列難溶化合物的溶解度。(1)PbSO4在0.1mol/LHNO3中。（已知H2SO4的，）(2)BaSO4在pH10.0的0.020mol/LEDTA溶液中。（已知，lgKBaY=7.86，lgαY(H)=0.45）8．今有pH3.0含有0.010mol/LEDTA和0.010mol/LHF及0.010mol/LCaCl2的溶液。問(wèn)：（1）EDTA的配位效應(yīng)是否可以忽略？）能否生成CaF2沉淀？（已知HF的，,）9．mol/L10．于100mL含有0.1000gBa2+溶液中，加入50mL0.010mol/LH2SO4溶液。問(wèn)溶液中還剩留多少毫克的Ba2+？如沉淀用100mL純水或100mL0.010mol/LH2SO4洗滌，假設(shè)洗滌時(shí)達(dá)到了溶解平衡，問(wèn)各損失BaSO4多少毫克？11．12．mol/L）●習(xí)題答案與解析一、選擇題（其中1~12題為單選，13~20題為多選）1．A。計(jì)量關(guān)系為：As2O3—2—2Ag3AsO4—6AgCl由：，所以答案為：As2O3/6AgCl。2．C。在重量分析中為了防止無(wú)定型沉淀膠溶，洗滌液常用熱的電解質(zhì)溶液。3．B。當(dāng)有與金屬離子形成配合物的試劑L，考慮難溶化合物的構(gòu)晶離子存在副反應(yīng)的情況，引入相應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)。則難溶化合物MA的溶解度計(jì)算式為：。4．A。Ra2+與Ba2+的離子結(jié)構(gòu)相似。因此BaSO4沉淀時(shí)，Ra2+可進(jìn)入BaSO4晶格，形成BaRa(SO4)2混晶共沉淀，可達(dá)到富集微量Ra2+的目的。5．B。法揚(yáng)司法是用吸附指示劑（熒光黃）測(cè)定Cl，為了使AgCl有較大的表面積，保持膠體狀態(tài)，防止AgCl凝聚，常需要加入糊精。6．D。重量分析中，當(dāng)雜質(zhì)與構(gòu)晶離子的離子半徑、電荷等結(jié)構(gòu)類似時(shí)，雜質(zhì)便可在構(gòu)晶離子沉淀過(guò)程中以混晶形式進(jìn)入沉淀。7．A。用BaSO4重量分析法測(cè)定Ba2+時(shí)，BaSO4表面首先吸附SO42-，隨后吸附反離子Ca2+、Na+、H+，而CaSO4的溶解度最小，故沉淀BaSO4表面吸附雜質(zhì)為SO42-和Ca2+。8．B。Mohr法是Mohr法測(cè)定碘化物中I時(shí)，AgI的吸附能力太強(qiáng)，即使AgII，9．C。若pH=4.0（滴定終點(diǎn)推遲到達(dá)。10．C。得到大顆粒晶型沉淀，必須選擇適當(dāng)?shù)某恋項(xiàng)l件，減小。11．D。沉淀重量法中，稱量形式的摩爾質(zhì)量越大，同一被測(cè)組分以該越大12．B。13．ABC。重量法14．ABC。無(wú)定型沉淀的生成條件。15．AB。正確，溶液pH偏低可引起終點(diǎn)推遲；B正確，試樣中含有銨鹽測(cè)定結(jié)果偏高；C錯(cuò)，用鐵銨礬指示劑法測(cè)定時(shí)，先加入鐵銨釩指示劑，再加入過(guò)量AgNO316．ABC。。17．BD。沉淀重量法測(cè)定溶液中Ba2+是通過(guò)BaSO4沉淀進(jìn)行測(cè)定的，BaSO4是晶型沉淀，應(yīng)滿足晶型沉淀的條件，同時(shí)應(yīng)加入過(guò)量的沉淀劑，以降低沉淀的溶解度。18．ABD。在重量分析中，使用有機(jī)沉淀劑代替無(wú)機(jī)沉淀劑進(jìn)行沉淀的優(yōu)點(diǎn)是（1）19．ABD。C錯(cuò)，用洗滌方法不可除去后沉淀雜質(zhì)。20．BD。由于受酸效應(yīng)的影響，草酸鈣在pH=2的溶液中的溶解度大于用計(jì)算的溶解度、大于pH4溶液中的溶解度。二、填空題1．2．低，≥2.03．利用均相沉淀原理，得到大顆粒沉淀4．Ag(NH3)2；高5．硝基苯6．膠體；吸附7．Mg2+在CaC2O4沉淀表面后沉淀。8．Ag+；鹵素9．同離子；配位10．NO3-；沉淀表面存在大量Ba2+，NO3-與Ba2+形成的Ba(NO3)2的溶解度最小，所以吸附層中優(yōu)先吸附的雜質(zhì)離子是NO3-。11．發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；局部過(guò)濃12．小13．14．Ca2+；Zn2+15．共沉淀；后沉淀；吸留；偏高16．洗去吸附在表面的雜質(zhì)三、判斷對(duì)錯(cuò)1．√。晶型沉淀生成的條件。2．√。在晶型沉淀的沉淀過(guò)程中，沉淀劑應(yīng)3．√。4．×。在沉淀反應(yīng)中，同一種沉淀吸附雜質(zhì)量愈多。5．×。銀量法中吸附指示劑法使用pKa=5.0的吸附指示劑測(cè)定鹵素離子時(shí)，溶液酸度應(yīng)控制在pH>5，但pH太高，Ag+易發(fā)生水解，溶液酸度應(yīng)控制在5<pH<10。6．×。7．√。法揚(yáng)司法中吸附指示劑的Ka愈大，滴定適用的pH愈低。8．×。9．×。10．×。11．√。12．√。一般氫氧化物沉淀為無(wú)定型沉淀。進(jìn)行氫氧化物沉淀應(yīng)滿足；（5）嚴(yán)格控制溶液的pH。13．×。14．×。15．×。在沉淀滴定中，沉淀溶解度16．×。四、有關(guān)概念及名詞解釋1．2．3．4．5．6．7．8．9．10．11．12．13．14．15．16．17．18．19．20．21．22．23．24．25．沉淀與母液一起放置，26．27．五、計(jì)算題1．解：過(guò)量AgNO3的體積2．解：設(shè)混合物中BaBr2為xg，LiCl為(0.7000x)gx=0.5876g，3．解：4.解：5．解:(%)==25.746.解：7．解：(1)(2)設(shè)BaSO4的溶解度為S，則,由于BaY2-有較大的條件穩(wěn)定常數(shù)，且BaSO4的溶解度較大，因此，消耗在與Ba2+配位的EDTA量不可忽略。即：，根據(jù)，則有：8．解：（1）pH=3.0時(shí)，因?yàn)?，在此條件下，EDTA與Ca2+不能形成配合物，所以EDTA對(duì)CaF2沉淀的生成無(wú)影響。（2）故有CaF2沉淀生成。9．mol/L10．解：混合后(mol/L)故剩余Ba2+量為：100mL水洗滌時(shí)，將損失BaSO4為：100mLH2SO4洗滌時(shí)，將損失BaSO4為：0.010.010.01(mol/L)+0.01－[H+][H+][H+]+0.01解得：[H+]=0.41×10-2mol/L；總[H+]=0.01+0.41×10-2=1.41×10-2mol/L注：亦可用關(guān)系求出[H+]。設(shè)洗滌時(shí)溶解度為S，則由Ksp關(guān)系得：得mol/L)即將損失的BaSO4為：11．12．解mol/Lmol/L（白小紅）沉淀滴定法習(xí)題41．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反應(yīng)必須具備哪些條件？答：沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。沉淀滴定法所應(yīng)的沉淀反應(yīng)，必須具備下列條件：沉淀的溶解度必須很小，即反應(yīng)能定量進(jìn)行。反應(yīng)快速，不易形成過(guò)飽和溶液。有確定終點(diǎn)的簡(jiǎn)便方法。2．寫出莫爾法、佛爾哈德法和法揚(yáng)斯法測(cè)定Cl-的主要反應(yīng)，并指出各種方法選用的指示劑和酸度條件。答：（1）莫爾法主要反應(yīng)：Cl-+Ag+=AgCl↓指示劑：鉻酸鉀酸度條件：pH=6.0∽10.5(2)佛爾哈德法主要反應(yīng)：Cl-+Ag+（過(guò)量）=AgCl↓Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓指示劑：鐵銨礬。酸度條件：酸性。（3）發(fā)揚(yáng)司法主要反應(yīng)：Cl-+Ag+=AgCl↓指示劑：熒光黃酸度條件：pH=7∽103．用銀量法測(cè)定下列試樣：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各應(yīng)選用何種方法確定終點(diǎn)？為什么？答:（1）BaCl2用佛爾哈德法。因?yàn)槟獱柗苌葿aCrO4沉淀。（2）Cl-用摩爾法。此法最簡(jiǎn)便。（3）NH4Cl用佛爾哈德法或發(fā)揚(yáng)司法。因?yàn)楫?dāng)、[NH4+]大了不能用摩爾法測(cè)定，即使[NH4+]不大酸度也難以控制。（4）SCN-用佛爾哈德法最簡(jiǎn)便。（5）NaCO3+NaCl用佛爾哈德法。如用摩爾法、發(fā)揚(yáng)司法時(shí)生成Ag2CO3沉淀造成誤差。（6）NaBr用佛爾哈德法最好。用莫爾法在終點(diǎn)時(shí)必須劇烈搖動(dòng)，以減少AgBr吸附Br-而使終點(diǎn)過(guò)早出現(xiàn)。用發(fā)揚(yáng)司法必須采用書光紅作指示劑。4．在下列情況下，測(cè)定結(jié)果是偏高、偏低，還是無(wú)影響？并說(shuō)明其原因。在pH=4的條件下，用莫爾法測(cè)定Cl-;用佛爾哈德法測(cè)定Cl-既沒有將AgCl沉淀濾去或加熱促其凝聚，有沒有加有機(jī)溶劑；同（2）的條件下測(cè)定Br-；用法揚(yáng)斯法測(cè)定Cl-，曙光作指示劑；用法揚(yáng)斯法測(cè)定I-，曙光作指示劑。答：（1）偏高。因部分CrO42-轉(zhuǎn)變成Cr2O72-，指示劑劑濃度降低，則終點(diǎn)推遲出現(xiàn)。（2）偏低。因有部分AgCl轉(zhuǎn)化成AgSCN沉淀，反滴定時(shí)，多消耗硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液。（3）無(wú)影響。因AgBr的溶解度小于AgSCN，則不會(huì)發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化作用。（4）偏低。因AgCl強(qiáng)烈吸附曙紅指示劑，使終點(diǎn)過(guò)早出現(xiàn)。（5）無(wú)影響。因AgI吸附I-的能力較曙紅陰離子強(qiáng)，只有當(dāng)[I-]降低到終點(diǎn)時(shí)才吸附曙紅陰離子而改變顏色。5．稱取NaCl基準(zhǔn)試劑0.1173g，溶解后加入30.00mlAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，過(guò)量的Ag+需要3.20mlNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。已知20.00mlAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液與21.00mlNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液能完全作用，計(jì)算AgNO3和NH4SCN溶液的濃度各為多少？

解：設(shè)AgNO3和NH4SCN溶液的濃度分別為CAgNO3和CNH4SCN由題意可知：則過(guò)量的Ag+體積為：（3.20×20）/21=