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文檔簡介
化學(xué)反應(yīng)機理分析
1.科研人員提出120°C下CeCh催化合成DMC(碳酸二甲酯)需經(jīng)歷三步反應(yīng),
示意圖如圖。下列說法正確的是()
H
注:表示催化劑
A.甲醇是反應(yīng)的中間產(chǎn)物
B.改用更高效的催化劑,可提高DMC的平衡產(chǎn)率
C.反應(yīng)歷程①②③中,活化能越高,反應(yīng)速率越慢
D.向反應(yīng)體系中加入少量水蒸氣,反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率升高
【解析】選Co由示意圖可知,甲醇是反應(yīng)物,故A錯誤;催化劑不能使平衡
移動,改用更高效的催化劑,不能提高DMC的平衡產(chǎn)率,故B錯誤;活化能
越高,反應(yīng)速率越慢,故C正確;二氧化碳和甲醇在120T下CeCh催化合成碳
酸二甲酯和水,向反應(yīng)體系中加入少量水蒸氣,平衡逆向移動,反應(yīng)物的平衡
轉(zhuǎn)化率降低,故D錯誤。
教師
專用
常溫常壓時烯煌與氫氣混合不反應(yīng),高溫時反應(yīng)很慢,但在適當?shù)拇呋瘎┐嬖?/p>
時與氫氣反應(yīng)生成烷煌,一般認為加氫反應(yīng)是在催化劑表面進行。反應(yīng)過程的
示意圖如圖所示:
乙烯氨化反應(yīng)能量示意圖反應(yīng)過程
為+H-H-------
金屬催化劑表面
烯炫催化加氫示意圖
下列說法中正確的是()
A.乙烯和比生成乙烷的反應(yīng)是吸熱反應(yīng)
B.加入催化劑,可減小反應(yīng)的熱效應(yīng)
C.催化劑能改變平衡轉(zhuǎn)化率,不能改變化學(xué)平衡常數(shù)
D.催化加氫過程中金屬氫化物的一個氫原子和雙鍵碳原子先結(jié)合,得到中間體
【解析】選Do根據(jù)圖示得該反應(yīng)是放熱反應(yīng),A錯誤;催化劑只會加快反應(yīng)
速率,不會引起反應(yīng)熱的變化,反應(yīng)的熱效應(yīng)不變,B錯誤;催化劑只會加快反
應(yīng)速率,不能改變平衡轉(zhuǎn)化率,不能改變化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù),C錯誤;根據(jù)化
學(xué)反應(yīng)的歷程:加氫過程中金屬氫化物的一個氫原子和雙鍵碳原子先結(jié)合,得
到中間體,D正確。
2.我國科研人員研究了在Cu—ZnO—ZrO2催化劑上CCh加氫制甲醇過程中水
的作用機理,其主反應(yīng)歷程如圖所示(凡一*H+*H)。下列說法錯誤的是()
A.該反應(yīng)過程中,涉及了極性共價鍵的斷裂和生成
B.帶*標記的物質(zhì)是該反應(yīng)歷程中的中間產(chǎn)物
C.第④步的反應(yīng)式為*HO+*H—H2。
D.Cu—ZnO—ZrCh可提身甲醇的平衡產(chǎn)率
【解析】選DoO=C=O和H—H反應(yīng)生成CH30H和H—O—H,反應(yīng)過程中,
有極性共價鍵的斷裂和生成,故A正確;CO2和壓反應(yīng)的最終產(chǎn)物是CH30H
和H2O,所以帶*標記的物質(zhì)是該反應(yīng)歷程中的中間產(chǎn)物,故B正確;根據(jù)圖示,
第④步的反應(yīng)式為*HO+*H->H2O,故C正確;Cu—ZnO—ZrO2是催化劑,催化
劑只能加快反應(yīng)速率,不能使平衡移動,不能提高甲醇的平衡產(chǎn)率,故D錯誤。
3.“氯化反應(yīng)”通常指將氯元素引入化合物中的反應(yīng)。計算機模擬單個乙快分子
和氯化氫分子在催化劑表面的反應(yīng)歷程如圖所示。下列說法正確的是()
Z
>.5.HC-CH(g)+HCI(g)+HgCl(s)
FZ2
.0
3L
-.5
XL.0
.5
陶S0
超5
一
安OL.9
紊■
L5
■
-Z
-,50
2.
H2C=CHCl(g)+HgC12(s)
A.該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為HC=CH(g)+HCl(g)->H2C=CHCl(g)NH二-
2.24x10-24eV-mol'1
B.反應(yīng)物或產(chǎn)物在催化劑表面進行物理吸附和解吸附
C.該歷程中活化能為1.68x10-24eV
D.碳碳三鍵鍵能:CH三CH>M1
【解析】選D。題干中“計算機模擬單個乙煥分子和氯化氫分子”,故熱化學(xué)方程
24
式中-2.24x10-xNAeV-mol-',故A錯誤;在催化劑表面吸附和解吸附
的過程都是催化劑參與化學(xué)反應(yīng)的過程,不是物理過程,故B錯誤;由M2-M3
的變化過程可計算出該歷程的活化能為2.12xlO-24xNAeV.mol-',故C錯誤;
Ml為C2H2與HgCL形成的中間體,加入催化劑,降低反應(yīng)所需活化能,形成
的中間體更易發(fā)生加成反應(yīng),化學(xué)鍵更易斷裂,故Ml中碳碳三鍵鍵能比C2H2
中小,故D正確。
蜀【加固訓(xùn)練】
1.如圖是某化學(xué)反應(yīng)歷程。下列說法錯誤的是()
CH4CO2
/Mg0\
MgO-CH3%%MgO--C02
ZH^\7^H\
MgO-CH2jTpdYTMgO-COOH
MgO…C<H\、MgO…CO
MgO…C--^MgO-COH
HX)
A.Pd、MgO為該反應(yīng)的催化劑
B.該過程發(fā)生了極性鍵和非極性鍵的斷裂和形成
C.存在反應(yīng)MgO...COOH+H=MgO...CO+H2O
D.總反應(yīng)為4H2+82催型CH4+2H2。
【解析】選B。由圖可知反應(yīng)前后Pd、MgO化學(xué)性質(zhì)均不變,故Pd、MgO為
該反應(yīng)的催化劑,A正確;該過程發(fā)生了極性鍵和非極性鍵的斷裂,但形成的
化學(xué)鍵僅有極性鍵,B錯誤;由圖可知存在反應(yīng)MgO...COOH+H=MgO...CO
+H2O,C正確;根據(jù)圖中的反應(yīng)歷程可知,通入的是氫氣和二氧化碳,生成的
是甲烷和水,D正確。
2.碳量子點是一種新型碳納米材料,我國化學(xué)家研究的一種新型復(fù)合光催化劑
[碳量子點/氮化碳(納米復(fù)合物)]可以利用太陽光實現(xiàn)高效分解水,其原理如圖所
示。下列說法正確的是()
\I/
sO?
/1\
A.總反應(yīng)為H2O2催婚^H2+。2
B.水分解過程中,H2O2作催化劑
C.復(fù)合光催化劑中兩種納米材料均屬于共價化合物
D.若反應(yīng)II是放熱反應(yīng),則反應(yīng)I一定是吸熱反應(yīng)
【解析】選D??偡磻?yīng)為2H2。催頌2H2+O2,故A錯誤;過程I中,水分解
為氫氣和過氧化氫,過程口,過氧化氫再分解為氧氣和水,所以過氧化氫是中
間產(chǎn)物,不是催化劑,故B錯誤;碳納米材料是碳單質(zhì),不是化合物,故C錯
誤;水分解是吸熱反應(yīng),在此過程中,水分解分兩步進行,若反應(yīng)n是放熱反
應(yīng),則反應(yīng)工一定是吸熱反應(yīng),故D正確。
4.合成氨是目前最有效工業(yè)固氮的方法,解決數(shù)億人口生存問題。科學(xué)家研究
利用鐵觸媒催化合成氨的反應(yīng)歷程如圖所示,其中吸附在催化劑表面的物種用
“ad”表示。
反應(yīng)歷程
13
由圖可知合成氨反應(yīng)2N2(g)+2H2(g)-NH3(g)的AH=kJ-mol-'0
該歷程中反應(yīng)速率最慢的步驟的化學(xué)方程式為0
_13
【解析】根據(jù)圖示可知,合成氨反應(yīng)IN2(g)+3H2(g)一NH3(g)的△”二
-46kJ-mol-1;該反應(yīng)速率最慢的步驟為活化能最大的步驟,結(jié)合題圖可知,該
步驟的化學(xué)方程式為Nad+3Had=NHad+2Had0
答案:-46Nad+3Had=NHad+2Had
5.我國學(xué)者采用量子力學(xué)方法,通過計算機模擬,研究了在鈿基催化劑表面上
甲醇制氫的反應(yīng)歷程,其中吸附在鈿催化劑表面上的物種用‘標注。
甲醇(CH3OH)脫氫反應(yīng)的第一步歷程,有兩種可能方式:
1
方式A:CH3OH*一CH3O*+H*Ea=+103.1kJ-mol'
1
方式B:CH3OH*-CH;+OH*£b=+249.3kJ-mol'
由活化能E值推測,甲醇裂解過程主要歷經(jīng)的方式應(yīng)為(填“A”或
“B”)。
下圖為計算機模擬的各步反應(yīng)的能量變化示意圖。
(
-103.10叫?11161,13,9
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