揮發(fā)油分析完整版本

揮發(fā)油及萜類分析揮發(fā)油(volatileoils)又稱精油(essentialoils是一類在常溫下能揮發(fā)的、可隨水蒸氣蒸餾的、與水不相混的油狀液體的總稱。大多數(shù)揮發(fā)油具有芳香氣味。揮發(fā)油是一類重要的活性成分，臨床上除直接應(yīng)用主要含揮發(fā)油的生藥外，還可應(yīng)用從中精制的揮發(fā)油，如桉葉油、薄荷油等。揮發(fā)油具有發(fā)散解表、芳香開(kāi)竅、理氣止痛、祛風(fēng)除濕、活血化瘀、祛寒溫里、清熱解毒、解暑祛穢、殺蟲(chóng)抗菌等作用。如薄荷油用驅(qū)風(fēng)健胃，當(dāng)歸油鎮(zhèn)痛，柴胡油退熱，土荊芥油驅(qū)腸蟲(chóng)，茵陳蒿油抗霉菌等。近年來(lái)還發(fā)現(xiàn)某些揮發(fā)油具抑制腫瘤作用，如莪術(shù)油。

松科：油松、馬尾松；柏科：側(cè)柏葉；木蘭科：厚樸、辛夷、五味子、八角茴香；樟科：肉桂、樟木、山蒼子；蕓香科：陳皮、橙皮、枳實(shí)、花椒、吳茱萸、代代花、香櫞；桃金娘科：桉葉、丁香；傘形科：當(dāng)歸、小茴香、川芎、藁木、蛇床子、阿魏、防風(fēng)；唇形科：薄荷、留蘭香、紫蘇、廣藿香、荊芥、香薷；敗醬科：甘松、纈草、蜘蛛香；菊科：茵陳、白術(shù)、蒼術(shù)、木香；姜科：砂仁、豆蔻、草果、莪術(shù)、姜、草豆蔻、高良姜、益智。《中華人民共和國(guó)藥典》(2005年版，一部)收載的揮發(fā)油有八角茴香油(OleumAnisiStellciti)肉桂油(OleumCinnamomi)桉油(OleumEucalypti)薄荷油(OleumMenthae)丁香羅勒油(OleumOcimiGratissimi)滿山紅油(OleumRhododendriDaurici)松節(jié)油(OleumTerebinthimae)牡荊油(OleumViticisNegundo)1.結(jié)構(gòu)與分析結(jié)構(gòu)與組成脂肪族甲基庚烯酮癸酰乙醛例如魚(yú)腥草中的甲基正壬酮(methyl-nonyl-ketone)、松節(jié)油中的正庚烷(n-keptane)、桂花中的正癸烷(dacane)等。芳香族大多為苯的含氧或不含氧的衍生物、例如：蘇合香油中的蘇合香烯(styrene)丁香油中的丁香酚(eugenol)八角茴香油中的茴香醚(anethole)肉桂中的桂皮醛(cinnamicaldehyde)

萜類單萜、倍半萜及它們的含氧衍生物是組成揮發(fā)油的主要成分，其中含氧的衍生物大多生物活性較強(qiáng)，并具有芳香氣味。2.性質(zhì)2.1顏色大多數(shù)揮發(fā)油為無(wú)色或淡黃色油狀透明液體。少數(shù)揮發(fā)油中含有奧類化合物或溶有色素的具有顏色，如桂皮油呈棕色或黃棕色，麝香油呈紅色，洋甘菊油呈藍(lán)色，苦艾油呈藍(lán)綠色，佛手油呈綠色。2.2氣味

揮發(fā)油具特殊的香氣或其它氣味，多具刺激性的灼熱或辛辣味。揮發(fā)油的氣味是其品質(zhì)重要標(biāo)志之一。2.3揮發(fā)性揮發(fā)油在常溫下可揮發(fā)，并不留下持久性的油斑，這可與脂肪油相區(qū)別。2.4比重大多數(shù)揮發(fā)油比水輕，僅少數(shù)比水重（如丁香油，桂皮油等），比重為0.850～1.070。2.5溶解度

揮發(fā)油易溶于醚、氯仿、石油醚、二硫化碳和脂肪油等有機(jī)溶劑中，能完全溶于無(wú)水乙醇，在其他濃度的醇中只能溶解一定的量，當(dāng)揮發(fā)油中摻有脂肪油或萜烯類成分時(shí)，在一定濃度乙醇中的溶解度就會(huì)減少。

藥典規(guī)定了揮發(fā)油在醇中的溶解度可以檢查揮發(fā)油的純度。揮發(fā)油在水中的溶解度很小，但能使水具有揮發(fā)油的特殊氣味和生物活性，因此可用來(lái)制造芳香水或注射劑，如薄荷水與柴胡注射液等。2.6旋光度

由于大多揮發(fā)油分子中含有不對(duì)稱碳原子，故具有光學(xué)活性，揮發(fā)油中主成分的含量和旋光度有一定的比例關(guān)系。揮發(fā)油的比旋光度在+97°～-117°之間，如天然薄荷腦的比旋光度為-49°至-50°，而合成薄荷腦沒(méi)有旋光性。有些多來(lái)源的揮發(fā)油，其組成不完全一樣，因而沒(méi)有一定的比旋度。2.7折光率這是揮發(fā)油的品質(zhì)標(biāo)志的重要數(shù)據(jù)。揮發(fā)油都具有強(qiáng)的折光性，折光率在1.430～1.610之間。折光率常因貯藏日久或不當(dāng)而增高。當(dāng)有雜質(zhì)時(shí)，折光率就會(huì)改變。2.8沸點(diǎn)揮發(fā)油為混合物，無(wú)確定的沸點(diǎn)，不同成分的沸點(diǎn)在70～300℃之間，借此性質(zhì)可用分餾法來(lái)分離揮發(fā)油。2.9凝固點(diǎn)

揮發(fā)油在常溫下大多為液體，少數(shù)為固體，如八角茴香油。多數(shù)揮發(fā)油無(wú)確定的凝固點(diǎn)。有些揮發(fā)油在低溫條件下，可析出固體成分，稱為“腦”。如薄荷油中的薄荷腦，樟油中的樟腦等。濾去“腦”的油稱為“脫腦油”，如薄荷的脫腦油習(xí)稱“薄荷素油”，其中含50%的薄荷腦。藥典規(guī)定八角茴香油的凝固點(diǎn)不低于15℃，這是因?yàn)閾]發(fā)油中有效成分的含量常與其凝固點(diǎn)的高低成正比的關(guān)系，八角茴香油中茴香醚的含量與凝固點(diǎn)成正比。同樣薄荷油中薄荷腦的含量與其凝固點(diǎn)也成正比關(guān)系。2.10氧化聚合揮發(fā)油在空氣中久置或光線照射，會(huì)逐漸氧化變質(zhì)，使其比重增加，顏色變深，并失去原有的香氣，形成樹(shù)脂樣物質(zhì)，也不能隨水蒸餾了。因此揮發(fā)油應(yīng)裝滿于棕色瓶中，密塞并低溫貯藏。3提取

利用揮發(fā)油的揮發(fā)性及能溶于有機(jī)溶劑的性質(zhì)，可用以下方法從生藥中提取揮發(fā)油。

蒸餾法這是最常用的方法，可分為共水蒸餾法與水蒸氣蒸餾法。

溶劑提取法索氏提取器

吸收法貴重的揮發(fā)油，如玫瑰油、茉莉花油可采用無(wú)臭味的豚脂3份與牛脂2份的混合物來(lái)吸收提取，以此得到“香脂”，可供香料工業(yè)用，也可加入無(wú)水乙醇共攪，醇溶液減壓蒸去乙醇即得凈油。

壓榨法含揮發(fā)油較多的生藥，如橘皮、檸檬皮、橙皮等，可用機(jī)械壓榨法把揮發(fā)油擠壓出來(lái)，此法所得揮發(fā)油中還包含水分及組織細(xì)胞等雜質(zhì)，須經(jīng)離心，蒸餾，脫水等精制。4鑒別方法物理常數(shù)比重、旋光度、折光率、凝固點(diǎn)簡(jiǎn)便化學(xué)常數(shù)酸值：KOH酯值:KOH皂化值:酸值和酯值之和化學(xué)鑒別酸堿性N、S：熔融法醇類：二硫化碳、鉬酸銨酚類：三氯化鐵醛和酮類：硝酸銀、羥胺不飽和化合物：溴水內(nèi)酯：亞硝酰鐵氰化鈉（1）酚類：將揮發(fā)油溶于乙醇中，加入三氯化鐵的乙醇溶液，如產(chǎn)生藍(lán)色、藍(lán)紫或綠色反應(yīng)，表明揮發(fā)油中有酚類物質(zhì)存在。（2）羧基化合物：用硝酸銀的氨溶液檢查揮發(fā)油，如發(fā)生銀鏡反應(yīng)，表示有醛類等還原性物質(zhì)存在，如用苯肼及苯肼衍生物、氨基脲、羥胺等試劑與揮發(fā)油反應(yīng)，如產(chǎn)生結(jié)晶的衍生物，表示有羰基化合物存在。（3）不飽和化合物和奧類衍生物：于揮發(fā)油的氯仿溶液中滴加溴的氯仿溶液，如紅色褪去表示油中含不飽和化合物，繼續(xù)滴加溴的氯仿溶液，如產(chǎn)生藍(lán)色、紫色或綠色反應(yīng)，則表明含奧類化合物。（4）內(nèi)酯類化合物：于揮發(fā)油的吡啶溶液中，加入亞硝酰鐵氰化鈉試劑及氫氧化鈉溶液，如出現(xiàn)紅色并逐漸消失，表明油中含有內(nèi)酯類化合物。色譜法TLC常見(jiàn)顯色劑1%香草醛濃硫酸試劑2%高錳酸鉀水溶液熒光素-溴試劑碘化鉀-冰醋酸-淀粉2,4-二硝基苯肼試劑三氯化鐵溴甲酚綠硝酸鈰銨含量測(cè)定中國(guó)藥典水蒸汽蒸餾法..\揮發(fā)油甲法、乙法GC薄荷及薄荷油的質(zhì)量分析薄荷的鑒別薄荷中總揮發(fā)油測(cè)定薄荷油的含量測(cè)定萜類分析

萜類(terpenes)是一類天然的烴類化合物，其分子中具有異戊二烯(isoprene)的基本單位。通式為(C5H8)N。在揮發(fā)油中主要有單萜與倍半萜類化合物，少數(shù)為二萜類化合物。1.單萜類(monoterpenes)分子式為C10H16，其分子中含2個(gè)異戊二烯單位。常見(jiàn)的單萜化合物如下：2.倍半萜類(sesquiterpenes)

分子式為C15H24，其分子中含3個(gè)異戊二烯單位。常見(jiàn)的倍半萜化合物如下：

3.二萜類(diterpenes)

分子式為C20H22，其分子中含4個(gè)異戊二烯單位。二萜類成分僅少數(shù)存在于揮發(fā)油中，如樟油中的樟二萜烯(camphorene)，其結(jié)構(gòu)如下：理化性質(zhì)脂溶性揮發(fā)性雙鍵或共軛雙鍵活潑氫鑒別方法TLC與強(qiáng)酸反應(yīng)與香草醛硫酸反應(yīng)：含氧萜類苯酚-溴試劑：萜烯類與磷鉬酸試劑反應(yīng)GC半萜、單萜、倍半萜—直接分析二萜、三萜需衍