揮發(fā)油分析完整版本

揮發(fā)油及萜類分析揮發(fā)油(volatileoils)又稱精油(essentialoils是一類在常溫下能揮發(fā)的、可隨水蒸氣蒸餾的、與水不相混的油狀液體的總稱。大多數(shù)揮發(fā)油具有芳香氣味。揮發(fā)油是一類重要的活性成分，臨床上除直接應(yīng)用主要含揮發(fā)油的生藥外，還可應(yīng)用從中精制的揮發(fā)油，如桉葉油、薄荷油等。揮發(fā)油具有發(fā)散解表、芳香開竅、理氣止痛、祛風(fēng)除濕、活血化瘀、祛寒溫里、清熱解毒、解暑祛穢、殺蟲抗菌等作用。如薄荷油用驅(qū)風(fēng)健胃，當(dāng)歸油鎮(zhèn)痛，柴胡油退熱，土荊芥油驅(qū)腸蟲，茵陳蒿油抗霉菌等。近年來還發(fā)現(xiàn)某些揮發(fā)油具抑制腫瘤作用，如莪術(shù)油。

松科：油松、馬尾松；柏科：側(cè)柏葉；木蘭科：厚樸、辛夷、五味子、八角茴香；樟科：肉桂、樟木、山蒼子；蕓香科：陳皮、橙皮、枳實、花椒、吳茱萸、代代花、香櫞；桃金娘科：桉葉、丁香；傘形科：當(dāng)歸、小茴香、川芎、藁木、蛇床子、阿魏、防風(fēng)；唇形科：薄荷、留蘭香、紫蘇、廣藿香、荊芥、香薷；敗醬科：甘松、纈草、蜘蛛香；菊科：茵陳、白術(shù)、蒼術(shù)、木香；姜科：砂仁、豆蔻、草果、莪術(shù)、姜、草豆蔻、高良姜、益智?！吨腥A人民共和國藥典》(2005年版，一部)收載的揮發(fā)油有八角茴香油(OleumAnisiStellciti)肉桂油(OleumCinnamomi)桉油(OleumEucalypti)薄荷油(OleumMenthae)丁香羅勒油(OleumOcimiGratissimi)滿山紅油(OleumRhododendriDaurici)松節(jié)油(OleumTerebinthimae)牡荊油(OleumViticisNegundo)1.結(jié)構(gòu)與分析結(jié)構(gòu)與組成脂肪族甲基庚烯酮癸酰乙醛例如魚腥草中的甲基正壬酮(methyl-nonyl-ketone)、松節(jié)油中的正庚烷(n-keptane)、桂花中的正癸烷(dacane)等。芳香族大多為苯的含氧或不含氧的衍生物、例如：蘇合香油中的蘇合香烯(styrene)丁香油中的丁香酚(eugenol)八角茴香油中的茴香醚(anethole)肉桂中的桂皮醛(cinnamicaldehyde)

萜類單萜、倍半萜及它們的含氧衍生物是組成揮發(fā)油的主要成分，其中含氧的衍生物大多生物活性較強(qiáng)，并具有芳香氣味。2.性質(zhì)2.1顏色大多數(shù)揮發(fā)油為無色或淡黃色油狀透明液體。少數(shù)揮發(fā)油中含有奧類化合物或溶有色素的具有顏色，如桂皮油呈棕色或黃棕色，麝香油呈紅色，洋甘菊油呈藍(lán)色，苦艾油呈藍(lán)綠色，佛手油呈綠色。2.2氣味

揮發(fā)油具特殊的香氣或其它氣味，多具刺激性的灼熱或辛辣味。揮發(fā)油的氣味是其品質(zhì)重要標(biāo)志之一。2.3揮發(fā)性揮發(fā)油在常溫下可揮發(fā)，并不留下持久性的油斑，這可與脂肪油相區(qū)別。2.4比重大多數(shù)揮發(fā)油比水輕，僅少數(shù)比水重（如丁香油，桂皮油等），比重為0.850～1.070。2.5溶解度

揮發(fā)油易溶于醚、氯仿、石油醚、二硫化碳和脂肪油等有機(jī)溶劑中，能完全溶于無水乙醇，在其他濃度的醇中只能溶解一定的量，當(dāng)揮發(fā)油中摻有脂肪油或萜烯類成分時，在一定濃度乙醇中的溶解度就會減少。

藥典規(guī)定了揮發(fā)油在醇中的溶解度可以檢查揮發(fā)油的純度。揮發(fā)油在水中的溶解度很小，但能使水具有揮發(fā)油的特殊氣味和生物活性，因此可用來制造芳香水或注射劑，如薄荷水與柴胡注射液等。2.6旋光度

由于大多揮發(fā)油分子中含有不對稱碳原子，故具有光學(xué)活性，揮發(fā)油中主成分的含量和旋光度有一定的比例關(guān)系。揮發(fā)油的比旋光度在+97°～-117°之間，如天然薄荷腦的比旋光度為-49°至-50°，而合成薄荷腦沒有旋光性。有些多來源的揮發(fā)油，其組成不完全一樣，因而沒有一定的比旋度。2.7折光率這是揮發(fā)油的品質(zhì)標(biāo)志的重要數(shù)據(jù)。揮發(fā)油都具有強(qiáng)的折光性，折光率在1.430～1.610之間。折光率常因貯藏日久或不當(dāng)而增高。當(dāng)有雜質(zhì)時，折光率就會改變。2.8沸點(diǎn)揮發(fā)油為混合物，無確定的沸點(diǎn)，不同成分的沸點(diǎn)在70～300℃之間，借此性質(zhì)可用分餾法來分離揮發(fā)油。2.9凝固點(diǎn)

揮發(fā)油在常溫下大多為液體，少數(shù)為固體，如八角茴香油。多數(shù)揮發(fā)油無確定的凝固點(diǎn)。有些揮發(fā)油在低溫條件下，可析出固體成分，稱為“腦”。如薄荷油中的薄荷腦，樟油中的樟腦等。濾去“腦”的油稱為“脫腦油”，如薄荷的脫腦油習(xí)稱“薄荷素油”，其中含50%的薄荷腦。藥典規(guī)定八角茴香油的凝固點(diǎn)不低于15℃，這是因為揮發(fā)油中有效成分的含量常與其凝固點(diǎn)的高低成正比的關(guān)系，八角茴香油中茴香醚的含量與凝固點(diǎn)成正比。同樣薄荷油中薄荷腦的含量與其凝固點(diǎn)也成正比關(guān)系。2.10氧化聚合揮發(fā)油在空氣中久置或光線照射，會逐漸氧化變質(zhì)，使其比重增加，顏色變深，并失去原有的香氣，形成樹脂樣物質(zhì)，也不能隨水蒸餾了。因此揮發(fā)油應(yīng)裝滿于棕色瓶中，密塞并低溫貯藏。3提取

利用揮發(fā)油的揮發(fā)性及能溶于有機(jī)溶劑的性質(zhì)，可用以下方法從生藥中提取揮發(fā)油。

蒸餾法這是最常用的方法，可分為共水蒸餾法與水蒸氣蒸餾法。

溶劑提取法索氏提取器

吸收法貴重的揮發(fā)油，如玫瑰油、茉莉花油可采用無臭味的豚脂3份與牛脂2份的混合物來吸收提取，以此得到“香脂”，可供香料工業(yè)用，也可加入無水乙醇共攪，醇溶液減壓蒸去乙醇即得凈油。

壓榨法含揮發(fā)油較多的生藥，如橘皮、檸檬皮、橙皮等，可用機(jī)械壓榨法把揮發(fā)油擠壓出來，此法所得揮發(fā)油中還包含水分及組織細(xì)胞等雜質(zhì)，須經(jīng)離心，蒸餾，脫水等精制。4鑒別方法物理常數(shù)比重、旋光度、折光率、凝固點(diǎn)簡便化學(xué)常數(shù)酸值：KOH酯值:KOH皂化值:酸值和酯值之和化學(xué)鑒別酸堿性N、S：熔融法醇類：二硫化碳、鉬酸銨酚類：三氯化鐵醛和酮類：硝酸銀、羥胺不飽和化合物：溴水內(nèi)酯：亞硝酰鐵氰化鈉（1）酚類：將揮發(fā)油溶于乙醇中，加入三氯化鐵的乙醇溶液，如產(chǎn)生藍(lán)色、藍(lán)紫或綠色反應(yīng)，表明揮發(fā)油中有酚類物質(zhì)存在。（2）羧基化合物：用硝酸銀的氨溶液檢查揮發(fā)油，如發(fā)生銀鏡反應(yīng)，表示有醛類等還原性物質(zhì)存在，如用苯肼及苯肼衍生物、氨基脲、羥胺等試劑與揮發(fā)油反應(yīng)，如產(chǎn)生結(jié)晶的衍生物，表示有羰基化合物存在。（3）不飽和化合物和奧類衍生物：于揮發(fā)油的氯仿溶液中滴加溴的氯仿溶液，如紅色褪去表示油中含不飽和化合物，繼續(xù)滴加溴的氯仿溶液，如產(chǎn)生藍(lán)色、紫色或綠色反應(yīng)，則表明含奧類化合物。（4）內(nèi)酯類化合物：于揮發(fā)油的吡啶溶液中，加入亞硝酰鐵氰化鈉試劑及氫氧化鈉溶液，如出現(xiàn)紅色并逐漸消失，表明油中含有內(nèi)酯類化合物。色譜法TLC常見顯色劑1%香草醛濃硫酸試劑2%高錳酸鉀水溶液熒光素-溴試劑碘化鉀-冰醋酸-淀粉2,4-二硝基苯肼試劑三氯化鐵溴甲酚綠硝酸鈰銨含量測定中國藥典水蒸汽蒸餾法..\揮發(fā)油甲法、乙法GC薄荷及薄荷油的質(zhì)量分析薄荷的鑒別薄荷中總揮發(fā)油測定薄荷油的含量測定萜類分析

萜類(terpenes)是一類天然的烴類化合物，其分子中具有異戊二烯(isoprene)的基本單位。通式為(C5H8)N。在揮發(fā)油中主要有單萜與倍半萜類化合物，少數(shù)為二萜類化合物。1.單萜類(monoterpenes)分子式為C10H16，其分子中含2個異戊二烯單位。常見的單萜化合物如下：2.倍半萜類(sesquiterpenes)

分子式為C15H24，其分子中含3個異戊二烯單位。常見的倍半萜化合物如下：

3.二萜類(diterpenes)

分子式為C20H22，其分子中含4個異戊二烯單位。二萜類成分僅少數(shù)存在于揮發(fā)油中，如樟油中的樟二萜烯(camphorene)，其結(jié)構(gòu)如下：理化性質(zhì)脂溶性揮發(fā)性雙鍵或共軛雙鍵活潑氫鑒別方法TLC與強(qiáng)酸反應(yīng)與香草醛硫酸反應(yīng)：含氧萜類苯酚-溴試劑：萜烯類與磷鉬酸試劑反應(yīng)GC半萜、單萜、倍半萜—直接分析二萜、三萜需衍