專題15 水溶液中的離子平衡及其應(yīng)用-五年（2020-2024）高考化學(xué)真題分類匯編（解析版）

2024年高考真題化學(xué)試題PAGEPAGE1專題15水溶液中的離子平衡及其應(yīng)用考向五年考情（2020-2024）命題趨勢考點(diǎn)一電離平衡、水的電離與溶液pH2024·江蘇卷；2023·天津卷；2023·浙江卷；2022·全國乙卷；2022·福建卷；2021·浙江卷；2020·浙江卷；2020·浙江卷水溶液中離子平衡是高考選擇題必考內(nèi)容，可以分為兩個(gè)大的方向，一是水溶液中的離子平衡及其應(yīng)用，包括電離平衡、水的電離與溶液pH，鹽類的水解及其應(yīng)用，沉淀溶解平衡及其利用（涉及沉淀溶解平衡的曲線分析也歸于此）；二是電解質(zhì)溶液曲線分析?？傮w上難度較大，多為選擇題的壓軸題?？键c(diǎn)二鹽類的水解及其應(yīng)用2024·安徽卷；2024·貴州卷；2023·北京卷；2023·江蘇卷；2022·浙江卷；2022·北京卷；2022·海南卷；2022·浙江卷；2022·江蘇卷；2020·天津卷考點(diǎn)三沉淀溶解平衡及其利用2024·浙江1月卷；2024·湖北卷；2024·黑吉遼卷；2024·全國甲卷；2023·全國甲卷；2023·河北卷；2023·全國乙卷；2023·新課標(biāo)卷；2023·遼寧卷；2022·湖南卷；2022·福建卷；2022·海南卷考點(diǎn)一電離平衡1．（2024·江蘇卷）室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究的性質(zhì)。已知，。實(shí)驗(yàn)1：將氣體通入水中，測得溶液。實(shí)驗(yàn)2：將氣體通入溶液中，當(dāng)溶液時(shí)停止通氣。實(shí)驗(yàn)3：將氣體通入酸性溶液中，當(dāng)溶液恰好褪色時(shí)停止通氣。下列說法正確的是A．實(shí)驗(yàn)1所得溶液中：B．實(shí)驗(yàn)2所得溶液中：C．實(shí)驗(yàn)2所得溶液經(jīng)蒸干、灼燒制得固體D．實(shí)驗(yàn)3所得溶液中：〖答案〗D〖祥解〗實(shí)驗(yàn)1得到H2SO3溶液，實(shí)驗(yàn)2溶液的pH為4，實(shí)驗(yàn)2為NaHSO3溶液，實(shí)驗(yàn)3和酸性溶液反應(yīng)的離子方程式為：。〖解析〗A．實(shí)驗(yàn)1得到H2SO3溶液，其質(zhì)子守恒關(guān)系式為：，則，A錯(cuò)誤；B．實(shí)驗(yàn)2為pH為4，依據(jù)，則=，溶液，則，B錯(cuò)誤；C．NaHSO3溶液蒸干、灼燒制得固體，C錯(cuò)誤；D．實(shí)驗(yàn)3依據(jù)發(fā)生的反應(yīng)：，則恰好完全反應(yīng)后，D正確；故選D。2．（2023·天津卷）下表列出25℃時(shí)不同羧酸的(即)。根據(jù)表中的數(shù)據(jù)推測，結(jié)論正確的是羧酸pKa4.762.592.872.90A．酸性強(qiáng)弱：B．對鍵合電子的吸引能力強(qiáng)弱：F<Cl<BrC．25℃時(shí)的pKa大?。篋．25℃時(shí)0.1mol/L溶液的堿性強(qiáng)弱：〖答案〗C〖解析〗A．根據(jù)電負(fù)性F＞Cl＞Br＞I，CH2FCOOH、CH2ClCOOH、CH2BrCOOH的酸性逐漸減弱，則酸性CH2ICOOH＜CH2BrCOOH，A錯(cuò)誤；B．電負(fù)性越大，對鍵合電子的吸引能力越強(qiáng)，電負(fù)性：F>Cl>Br，對鍵合電子的吸引能力強(qiáng)弱：F>Cl>Br，B錯(cuò)誤；C．F是吸電子基團(tuán)，F(xiàn)原子個(gè)數(shù)越多，吸電子能力越強(qiáng)，使得羧基中O—H鍵極性增強(qiáng)，更易電離，酸性增強(qiáng)，則25℃時(shí)的pKa大?。篊HF2COOH<CH2FCOOH，C正確；D．根據(jù)pKa知，相同濃度下酸性CH3COOH＜CH2ClCOOH，酸性越強(qiáng)，其對應(yīng)鹽的水解程度越弱，堿性越弱，則相同濃度下堿性：CH2ClCOONa＜CH3COONa，D錯(cuò)誤；故〖答案〗為：C。3．（2023·浙江卷）草酸()是二元弱酸。某小組做如下兩組實(shí)驗(yàn)：實(shí)驗(yàn)I：往溶液中滴加溶液。實(shí)驗(yàn)Ⅱ：往溶液中滴加溶液。[已知：的電離常數(shù)，溶液混合后體積變化忽略不計(jì)]，下列說法正確的是A．實(shí)驗(yàn)I可選用甲基橙作指示劑，指示反應(yīng)終點(diǎn)B．實(shí)驗(yàn)I中時(shí)，存在C．實(shí)驗(yàn)Ⅱ中發(fā)生反應(yīng)D．實(shí)驗(yàn)Ⅱ中時(shí)，溶液中〖答案〗D〖解析〗A．溶液被氫氧化鈉溶液滴定到終點(diǎn)時(shí)生成顯堿性的草酸鈉溶液，為了減小實(shí)驗(yàn)誤差要選用變色范圍在堿性范圍的指示劑，因此，實(shí)驗(yàn)I可選用酚酞作指示劑，指示反應(yīng)終點(diǎn)，故A錯(cuò)誤；B．實(shí)驗(yàn)I中時(shí)，溶質(zhì)是、且兩者物質(zhì)的量濃度相等，，則草酸氫根的電離程度大于草酸根的水解程度，因此存在，故B錯(cuò)誤；C．實(shí)驗(yàn)Ⅱ中，由于開始滴加的氯化鈣量較少而過量，因此該反應(yīng)在初始階段發(fā)生的是，該反應(yīng)的平衡常數(shù)為，因?yàn)槠胶獬?shù)很大，說明反應(yīng)能夠完全進(jìn)行，當(dāng)完全消耗后，再和發(fā)生反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；D．實(shí)驗(yàn)Ⅱ中時(shí)，溶液中的鈣離子濃度為，溶液中，故D正確。綜上所述，〖答案〗為D。4．（2022·全國乙卷）常溫下，一元酸的。在某體系中，與離子不能穿過隔膜，未電離的可自由穿過該膜(如圖所示)。設(shè)溶液中，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，下列敘述正確的是A．溶液Ⅰ中B．溶液Ⅱ中的HA的電離度為C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的不相等D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的之比為〖答案〗B〖解析〗A．常溫下溶液I的pH=7.0，則溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A錯(cuò)誤；B．常溫下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，Ka==1.0×10-3，c總(HA)=c(HA)+c(A-)，則=1.0×10-3，解得=，B正確；C．根據(jù)題意，未電離的HA可自由穿過隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C錯(cuò)誤；D．常溫下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-7mol/L，Ka==1.0×10-3，c總(HA)=c(HA)+c(A-)，=1.0×10-3，溶液I中c總(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II的pH=1.0，溶液II中c(H+)=0.1mol/L，Ka==1.0×10-3，c總(HA)=c(HA)+c(A-)，=1.0×10-3，溶液II中c總(HA)=1.01c(HA)，未電離的HA可自由穿過隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和II中c總(HA)之比為[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D錯(cuò)誤；〖答案〗選B。5．（2022·福建卷）探究醋酸濃度與電離度關(guān)系的步驟如下，與相關(guān)步驟對應(yīng)的操作或敘述正確的步驟操作或敘述AⅠ.用標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定醋酸溶液濃度滴定時(shí)應(yīng)始終注視滴定管中的液面BⅡ.用標(biāo)定后的溶液配制不同濃度的醋酸溶液應(yīng)使用干燥的容量瓶CⅢ.測定步驟Ⅱ中所得溶液的應(yīng)在相同溫度下測定DⅣ.計(jì)算不同濃度溶液中醋酸的電離度計(jì)算式為〖答案〗C〖解析〗A．中和滴定時(shí)眼睛應(yīng)始終注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化，A錯(cuò)誤；B．配制不同濃度的醋酸溶液時(shí)，容量瓶不需要干燥，B錯(cuò)誤；C．溫度影響醋酸的電離平衡，因此測定步驟Ⅰ中所得溶液的時(shí)應(yīng)在相同溫度下測定，C正確；D．電離度是指弱電解質(zhì)在溶液里達(dá)電離平衡時(shí)，已電離的電解質(zhì)分子數(shù)占原來總分子數(shù)（包括已電離的和未電離的）的百分?jǐn)?shù)，因此醋酸的電離度計(jì)算式為，D錯(cuò)誤；〖答案〗選C。6．（2021·浙江）某同學(xué)擬用計(jì)測定溶液以探究某酸HR是否為弱電解質(zhì)。下列說法正確的是A．25℃時(shí)，若測得溶液，則HR是弱酸B．25℃時(shí)，若測得溶液且，則HR是弱酸C．25℃時(shí)，若測得HR溶液，取該溶液，加蒸餾水稀釋至，測得，則HR是弱酸D．25℃時(shí)，若測得NaR溶液，取該溶液，升溫至50℃，測得，，則HR是弱酸〖答案〗B〖解析〗A．25℃時(shí)，若測得溶液，可知為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，則為強(qiáng)酸，A錯(cuò)誤；B．25℃時(shí)，若測得溶液且，可知溶液中，所以未完全電離，為弱酸，B正確；C．假設(shè)為強(qiáng)酸，取的該溶液，加蒸餾水稀釋至測得此時(shí)溶液，C錯(cuò)誤；D．假設(shè)為強(qiáng)酸，則為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，溶液呈中性，升溫至50℃，促進(jìn)水的電離，水的離子積常數(shù)增大，減小，D錯(cuò)誤；〖答案〗為：B。7.（2020·浙江卷）下列說法不正確的是()A.的鹽酸中B.將KCl溶液從常溫加熱至80℃，溶液的pH變小但仍保持中性C.常溫下，NaCN溶液呈堿性，說明HCN是弱電解質(zhì)D.常溫下，pH為3的醋酸溶液中加入醋酸鈉固體，溶液pH增大〖答案〗A〖解析〗鹽酸的濃度為2.0×10-7mol/L，完全電離，接近中性，溶劑水電離出的氫離子濃度的數(shù)量級(jí)與溶質(zhì)HCl電離的氫離子濃度相差不大，則計(jì)算中氫離子濃度時(shí)，不能忽略水中的氫離子濃度，其數(shù)值應(yīng)大于2.0×10-7mol/L，故A錯(cuò)誤；KCl溶液為中性溶液，常溫下pH=7，加熱到80℃時(shí)，水DE離子積Kw增大，對應(yīng)溶液的氫離子濃度隨溫度升高會(huì)增大，pH會(huì)減小，但溶液溶質(zhì)仍為KCl，則仍呈中性，故B正確；NaCN溶液顯堿性，說明該溶質(zhì)為弱酸強(qiáng)堿鹽，即CN-對應(yīng)的酸HCN為弱電解質(zhì)，故C正確；醋酸在溶液中會(huì)發(fā)生電離平衡：CH3COOHCH3COO-+H+，向溶液中加入醋酸鈉固體，根據(jù)同離子效應(yīng)可知，該平衡會(huì)向生成弱電解質(zhì)的方向（逆向）移動(dòng)，使溶液中的氫離子濃度減小，pH增大，故D正確。8.（2020·浙江卷）常溫下，用氨水滴定濃度均為的和的混合液，下列說法不正確的是()A.在氨水滴定前，和的混合液中B.當(dāng)?shù)稳氚彼畷r(shí)，C.當(dāng)?shù)稳氚彼畷r(shí)，D.當(dāng)溶液呈中性時(shí)，氨水滴入量大于，〖答案〗D〖解析〗未滴定時(shí)，溶液溶質(zhì)為HCl和CH3COOH，且濃度均為0.1mol/L，HCl為強(qiáng)電解質(zhì)，完全電離，CH3COOH為弱電解質(zhì)，不完全電離，故，c(Cl-)＞c(CH3COO-)，A正確；當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，n(NH3·H2O)=n(CH3COOH)，則在同一溶液中c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，B正確；當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，溶液溶質(zhì)為NH4Cl和CH3COONH4，質(zhì)子守恒為c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH4+)+c(OH-)，C正確；當(dāng)溶液為中性時(shí)，電荷守恒為：c(NH4+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(Cl-)+c(OH-)，因?yàn)槿芤簽橹行?，則c(H+)=c(OH-)，故c(NH4+)＞c(Cl-)，D不正確?？键c(diǎn)二鹽類的水解及其應(yīng)用9．（2024·安徽卷）環(huán)境保護(hù)工程師研究利用、和處理水樣中的。已知時(shí)，飽和溶液濃度約為，，，，。下列說法錯(cuò)誤的是A．溶液中：B．溶液中：C．向的溶液中加入，可使D．向的溶液中通入氣體至飽和，所得溶液中：〖答案〗B〖解析〗A．溶液中只有5種離子，分別是，溶液是電中性的，存在電荷守恒，可表示為，A正確；B．溶液中，水解使溶液呈堿性，其水解常數(shù)為，根據(jù)硫元素守恒可知,所以，則，B不正確；C．遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于，向的溶液中加入時(shí)，可以發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化，該反應(yīng)的平衡常數(shù)為，因此該反應(yīng)可以完全進(jìn)行，的飽和溶液中，若加入足量時(shí)可使，C正確D．的平衡常數(shù)，該反應(yīng)可以完全進(jìn)行，因此，當(dāng)向的溶液中通入氣體至飽和，可以完全沉淀，所得溶液中，D正確；綜上所述，本題選B。10．（2024·貴州卷）硼砂水溶液常用于pH計(jì)的校準(zhǔn)。硼砂水解生成等物質(zhì)的量的(硼酸)和(硼酸鈉)。已知：①時(shí)，硼酸顯酸性的原理②。下列說法正確的是A．硼砂稀溶液中B．硼酸水溶液中的主要來自水的電離C．25℃時(shí)，硼酸水溶液的D．等濃度等體積的和溶液混合后，溶液顯酸性〖答案〗B〖解析〗A．水解生成等物質(zhì)的量濃度的和，硼酸遇水轉(zhuǎn)換，根據(jù)物料守恒，，A錯(cuò)誤；B．根據(jù)已知，硼酸遇水轉(zhuǎn)換，其中的H+是由水提供的，B正確；C．25℃時(shí)，，，，因，，C錯(cuò)誤；D．的電離平衡常數(shù)為，的水解平衡常數(shù)，水解程度大于電離程度，顯堿性，D錯(cuò)誤；故選B。11．（2023·北京卷）下列過程與水解反應(yīng)無關(guān)的是A．熱的純堿溶液去除油脂B．重油在高溫、高壓和催化劑作用下轉(zhuǎn)化為小分子烴C．蛋白質(zhì)在酶的作用下轉(zhuǎn)化為氨基酸D．向沸水中滴入飽和溶液制備膠體〖答案〗B〖解析〗A．熱的純堿溶液因碳酸根離子水解顯堿性，油脂在堿性條件下能水解生成易溶于水的高級(jí)脂肪酸鹽和甘油，故可用熱的純堿溶液去除油脂，A不符合題意；B．重油在高溫、高壓和催化劑作用下發(fā)生裂化或裂解反應(yīng)生成小分子烴，與水解反應(yīng)無關(guān)，B符合題意；C．蛋白質(zhì)在酶的作用下可以發(fā)生水解反應(yīng)生成氨基酸，C不符合題意；D．Fe3+能發(fā)生水解反應(yīng)生成Fe(OH)3，加熱能增大Fe3+的水解程度，D不符合題意；故選B。12．（2023·江蘇卷）室溫下，用含少量的溶液制備的過程如題圖所示。已知，。下列說法正確的是

A．溶液中：B．“除鎂”得到的上層清液中：C．溶液中：D．“沉錳”后的濾液中：〖答案〗C〖解析〗A．溶液中存在電荷守恒：，A錯(cuò)誤；B．“除鎂”得到的上層清液中為的飽和溶液，有，故，B錯(cuò)誤；C．溶液中存在質(zhì)子守恒：，故，C正確；D．“沉錳”后的濾液中還存在F-、等離子，故電荷守恒中應(yīng)增加其他離子使等式成立，D錯(cuò)誤。故選C。13．（2022·浙江卷）時(shí)，向濃度均為的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入的溶液(酷酸的；用的溶液滴定等濃度的鹽酸，滴定終點(diǎn)的突躍范圍4.3～9.7)。下列說法不正確的是A．恰好中和時(shí)，溶液呈堿性B．滴加溶液至的過程中，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：C．滴定過程中，D．時(shí)，〖答案〗B〖解析〗A．恰好中和時(shí)，生成氯化鈉溶液和醋酸鈉溶液，其中醋酸根離子會(huì)水解，溶液顯堿性，A正確；B．滴加溶液至的過程中，若只發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：，則滴加NaOH溶液的體積為20mL，則根據(jù)電離常數(shù)，的醋酸中，c(H+)≈c(CH3COO-)===>1.0×10-4.3，故用氫氧化鈉滴定的過程中，醋酸也參加了反應(yīng)，則離子方程式為：H++OH-=H2O和CH3COOH+OH-=CH3COO-+H2O，B錯(cuò)誤；C．滴定前鹽酸和醋酸的濃度相同，故滴定過程中，根據(jù)物料守恒可知：，C正確；D．向濃度均為的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入的溶液，當(dāng)鹽酸的體積為20ml時(shí)，溶液為氯化鈉和醋酸的混合溶液，顯酸性，需要再滴加適量的氫氧化鈉，當(dāng)加入的NaOH溶液的體積為30mL時(shí)，溶液為NaCl和等濃度的CH3COONa、CH3COOH，根據(jù)Ka=1.8×10-5＞Kh=可知，此時(shí)溶液仍然呈酸性，需繼續(xù)滴加NaOH溶液，故有，D正確；故〖答案〗為：B。14．（2022·北京卷）2022年3月神舟十三號(hào)航天員在中國空間站進(jìn)行了“天宮課堂”授課活動(dòng)。其中太空“冰雪實(shí)驗(yàn)”演示了過飽和醋酸鈉溶液的結(jié)晶現(xiàn)象。下列說法不正確的是A．醋酸鈉是強(qiáng)電解質(zhì)B．醋酸鈉晶體與冰都是離子晶體C．常溫下，醋酸鈉溶液的D．該溶液中加入少量醋酸鈉固體可以促進(jìn)醋酸鈉晶體析出〖答案〗B〖解析〗A．醋酸鈉在水溶液中能完全電離，醋酸鈉是強(qiáng)電解質(zhì)，故A正確；B．醋酸鈉晶體是離子晶體，冰是分子晶體，故B錯(cuò)誤；C．醋酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽，常溫下，醋酸鈉溶液的，故C正確；D．過飽和醋酸鈉溶液處于亞穩(wěn)態(tài)，加入少量醋酸鈉固體可以促進(jìn)醋酸鈉晶體析出，形成飽和溶液，故D正確；選B。15．（2022·海南卷）NaClO溶液具有添白能力，已知25℃時(shí)，。下列關(guān)于NaClO溶液說法正確的是A．0.01mol/L溶液中，B．長期露置在空氣中，釋放，漂白能力減弱C．通入過量，反應(yīng)的離子方程式為D．25℃，的NaClO和HClO的混合溶液中，〖答案〗AD〖解析〗A．NaClO溶液中ClO-會(huì)水解，故0.01mol/LNaClO溶液中c(ClO-)＜0.01mol/L，A正確；B．漂白粉主要成分為Ca(ClO)2和CaCl2，長期露置在空氣中容易和CO2發(fā)生反應(yīng)而失效，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為：Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO，HClO再分解：2HClO=2HCl+O2↑，不會(huì)釋放Cl2，B錯(cuò)誤；C．將過量的SO2通入NaClO溶液中，SO2被氧化：SO2+ClO?+H2O=Cl-++2H+，C錯(cuò)誤；D．25℃，pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，存在電荷守恒：c(ClO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，則c(ClO-)=c(Na+)，又c(HClO)＞c(ClO-)，所以c(HClO)＞c(ClO-)=c(Na+)，D正確；〖答案〗選AD。16．（2022·浙江卷）時(shí)，苯酚的，下列說法正確的是A．相同溫度下，等的和溶液中，B．將濃度均為的和溶液加熱，兩種溶液的均變大C．時(shí)，溶液與溶液混合，測得，則此時(shí)溶液中D．時(shí)，的溶液中加少量固體，水的電離程度變小〖答案〗C〖解析〗A．醋酸的酸性大于苯酚，則醋酸根離子的水解程度較小，則相同溫度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O-)<c(CH3COO-)，A錯(cuò)誤；B．C6H5ONa溶液中，C6H5O-離子水解出氫氧根離子，升溫促進(jìn)C6H5O-離子的水解，氫氧根離子濃度增大，pH變大，而氫氧化鈉溶液中不存在平衡，升溫pH不變，B錯(cuò)誤；C．當(dāng)pH=10.00時(shí)，c(OH-)=1.0×10-10，，故c(C6H5O-)=c(C6H5OH)，C正確；D．C6H5ONa中的C6H5O-可以水解，會(huì)促進(jìn)水的電離，D錯(cuò)誤；故選C。17．（2022·江蘇卷）一種捕集煙氣中CO2的過程如圖所示。室溫下以0.1mol?L-1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液體積變化和H2O揮發(fā)可忽略，溶液中含碳物種的濃度c總=c(H2CO3)+c()+c()。H2CO3電離常數(shù)分別為Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。下列說法正確的是A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c()B．KOH完全轉(zhuǎn)化為K2CO3時(shí)，溶液中：c(OH-)=c(H+)+c()+c(H2CO3)C．KOH溶液吸收CO2，c總=0.1mol?L-1溶液中：c(H2CO3)＞c()D．如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中，溶液的溫度下降〖答案〗C〖解析〗A．KOH吸收CO2所得到的溶液，若為K2CO3溶液，則主要發(fā)生第一步水解，溶液中：c(H2CO3)＜c()，若為KHCO3溶液，則發(fā)生水解的程度很小，溶液中：c(H2CO3)＜c()，A不正確；B．KOH完全轉(zhuǎn)化為K2CO3時(shí)，依據(jù)電荷守恒，溶液中：c(K+)+c(H+)=c(OH-)++c()+2c()，依據(jù)物料守恒，溶液中：c(K+)=2[c()+c()+c(H2CO3)]，則c(OH-)=c(H+)+c()+2c(H2CO3)，B不正確；C．KOH溶液吸收CO2，c(KOH)=0.1mol?L-1，c總=0.1mol?L-1，則溶液為KHCO3溶液，Kh2==≈2.3×10-8＞Ka2=4.4×10-11，表明水解程度大于電離程度，所以溶液中：c(H2CO3)＞c()，C正確；D．如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中，發(fā)生反應(yīng)為：CO2+2KOH=K2CO3+H2O、K2CO3+CaO+H2O=CaCO3↓+2KOH(若生成KHCO3或K2CO3與KHCO3的混合物，則原理相同)，二式相加得：CO2+CaO=CaCO3↓，該反應(yīng)放熱（碳酸鈣分解吸熱），溶液的溫度升高，D不正確；故選C。18.（2020·天津卷）常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法錯(cuò)誤的是A.相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液，前者的pH較大，則B.相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7，則溶液中C.FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，則D.在溶液中，〖答案〗A〖解析〗HCOONa和NaF的濃度相同，HCOONa溶液的pH較大，說明HCOO－的水解程度較大，根據(jù)越弱越水解，因此甲酸的電離平衡常數(shù)較小，即Ka(HCOOH)＜Ka(HF)，故A錯(cuò)誤；相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7，此時(shí)溶液呈酸性，氫離子濃度大于氫氧根濃度，說明溶液中醋酸電離程度大于水解程度，則醋酸根濃度大于鈉離子濃度，則溶液中c(CH3COO－)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－)，故B正確；CuS的溶解度較小，將CuS投入到稀硫酸溶液中，CuS溶解平衡電離出的S2?不足以與H+發(fā)生反應(yīng)，而將FeS投入到稀硫酸后可以得到H2S氣體，說明Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)，故C正確；根據(jù)溶液中的物料守恒定律，1mol?L?1Na2S溶液中所有含S元素的粒子的總物質(zhì)的量的濃度為1mol?L?1，即c(S2?)+c(HS－)+c(H2S)=1mol?L?1，故D正確；綜上所述，〖答案〗為A。19.（2020·江蘇卷）室溫下，將兩種濃度均為的溶液等體積混合，若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是A.混合溶液(pH=10.30)：B.氨水-NH4Cl混合溶液(pH=9.25)：C.混合溶液(pH=4.76):D.混合溶液(pH=1.68，H2C2O4為二元弱酸):〖答案〗AD〖解析〗NaHCO3水溶液呈堿性，說明的水解程度大于其電離程度，等濃度的NaHCO3和Na2CO3水解關(guān)系為：，溶液中剩余微粒濃度關(guān)系為：，和水解程度微弱，生成的OH-濃度較低，由NaHCO3和Na2CO3化學(xué)式可知，該混合溶液中Na+濃度最大，則混合溶液中微粒濃度大小關(guān)系為：，故A正確；該混合溶液中電荷守恒為：，物料守恒為：，兩式聯(lián)立消去c(Cl-)可得：，故B錯(cuò)誤；若不考慮溶液中相關(guān)微粒行為，則c(CH3COOH)=c(CH3COO-)=c(Na+)，該溶液呈酸性，說明CH3COOH電離程度大于CH3COONa水解程度，則溶液中微粒濃度關(guān)系為：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)，故C錯(cuò)誤；該混合溶液中物料守恒為：，電荷守恒為：，兩式相加可得：，故D正確；綜上所述，濃度關(guān)系正確的是：AD。考點(diǎn)三沉淀溶解平衡及其利用20．（2024·浙江1月卷）常溫下、將等體積、濃度均為溶液與新制溶液混合，出現(xiàn)白色渾濁；再滴加過量的溶液，振蕩，出現(xiàn)白色沉淀。已知：下列說法不正確的是A．溶液中存在B．將溶液稀釋到，幾乎不變C．溶液與溶液混合后出現(xiàn)的白色渾濁不含有D．存在反應(yīng)是出現(xiàn)白色沉淀的主要原因〖答案〗C〖解析〗A．亞硫酸是二元弱酸，存在二次電離，電離方程式為：，，則溶液中，A正確；B．亞硫酸根離子是其二級(jí)電離產(chǎn)生的，則稀釋的時(shí)候?qū)潆x子的影響較大，稀釋的時(shí)候，亞硫酸的濃度變?yōu)樵瓉淼囊话?，另外稀釋的平衡常?shù)不變，對第二級(jí)電離影響很小，則稀釋時(shí)亞硫酸根濃度基本不變，B正確；C．加入雙氧水之前，生成的白色渾濁為BaSO3沉淀，C錯(cuò)誤；D．過氧化氫具有強(qiáng)氧化性，可以將+4價(jià)硫氧化為+6價(jià)硫酸根離子，則存在反應(yīng)，，則出現(xiàn)白色沉淀的主要原因生成BaSO4沉淀，D正確；故選C。21．（2024·湖北卷）氣氛下，溶液中含鉛物種的分布如圖。縱坐標(biāo)()為組分中鉛占總鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。已知，、，。下列說法錯(cuò)誤的是A．時(shí)，溶液中B．時(shí)，C．時(shí)，D．時(shí)，溶液中加入少量，會(huì)溶解〖答案〗C〖解析〗由圖可知，pH=6.5時(shí)δ(Pb2+)>50%，即c(Pb2+)>1×10-5mol/L，則c()≤=mol/L=10-7.1mol/L<c(Pb2+)，A項(xiàng)正確；由圖可知，δ(Pb2+)=δ(PbCO3)時(shí)，溶液中還存在Pb(OH)+，根據(jù)c0(Pb2+)=2.0×10-5mol/L和Pb守恒，溶液中c(Pb2+)<1.0×10-5mol/L，B項(xiàng)正確；溶液中的電荷守恒為2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]+c(H+)=2c()+c()+c()+2c[]+c(OH-)，pH=7時(shí)溶液中c(H+)=c(OH-)，則2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]=2c()+c()+c()+2c[]，C項(xiàng)錯(cuò)誤；NaHCO3溶液中的水解平衡常數(shù)為==10-7.6>Ka2(H2CO3)，NaHCO3溶液呈堿性，加入少量NaHCO3固體，溶液pH增大，PbCO3轉(zhuǎn)化成而溶解，D項(xiàng)正確。22．（2024·黑吉遼卷）下，、和的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。某實(shí)驗(yàn)小組以為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定含水樣、含水樣。已知：①為磚紅色沉淀；②相同條件下溶解度大于；③時(shí)，，。下列說法錯(cuò)誤的是A．曲線②為沉淀溶解平衡曲線B．反應(yīng)的平衡常數(shù)C．滴定時(shí)，理論上混合液中指示劑濃度不宜超過D．滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，溶液中〖答案〗D〖解析〗由于AgCl和AgBr中陰、陽離子個(gè)數(shù)比均為1：1，即兩者圖象平行，所以①代表，由于相同條件下，AgCl溶解度大于AgBr，即，所以②代表AgCl，則③代表AgBr，根據(jù)①上的點(diǎn)（2.0，7.7），可求得，根據(jù)②上的點(diǎn)（2.0，7.7），可求得，根據(jù)③上的點(diǎn)（6.1，6.1），可求得。由分析得，曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線，A正確；反應(yīng)的平衡常數(shù)，B正確；當(dāng)Cl-恰好滴定完全時(shí)，，即，因此，指示劑的濃度不宜超過10-2mol/L，C正確；當(dāng)Br-到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，，即，，D錯(cuò)誤。故選D。23．（2024·全國甲卷）將配制成懸濁液，向其中滴加的溶液。(M代表、或)隨加入溶液體積(V)的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是A．交點(diǎn)a處：B．C．時(shí)，不變D．〖答案〗D〖解析〗向含的懸濁液中滴加的溶液，發(fā)生反應(yīng)：，兩者恰好完全反應(yīng)時(shí),溶液的體積為v(NaCl)=，2mL之后再加溶液，c(Cl-)增大，據(jù)，Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知，c(Ag+)會(huì)隨著c(Cl-)增大而減小，所以2mL后降低的曲線，即最下方的虛線代表Ag+，升高的曲線，即中間虛線代表Cl-，則剩余最上方的實(shí)線為曲線。2mL時(shí)與溶液恰好完全反應(yīng)，則a點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)為NaCl和Na2CrO4，電荷守恒：c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c()+c(Cl-)+c(OH-)，此時(shí)c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不計(jì)，a點(diǎn)為Cl-和曲線的交點(diǎn)，即c()=c(Cl-)，則溶液中c(Na+)≈3c(Cl-)，A錯(cuò)誤；當(dāng)V(NaCl)=1.0mL時(shí)，有一半的Ag2CrO4轉(zhuǎn)化為AgCl，Ag2CrO4與AgCl共存，均達(dá)到沉淀溶解平衡，取圖中橫坐標(biāo)為1.0mL的點(diǎn)，得Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75，Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)c()=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96，則==102.21，B錯(cuò)誤；V＜2.0mL時(shí)，Ag+未沉淀完全，體系中Ag2CrO4和AgCl共存，則=為定值，即為定值，由圖可知，在V≤2.0mL時(shí)c(Ag+)并不是定值，則的值也不是定值，即在變化，C錯(cuò)誤；V＞2.0mL時(shí)AgCl處于飽和狀態(tài)，V(NaCl)=2.4mL時(shí)，圖像顯示c(Cl-)=10-1.93mol/L，則c(Ag+)===10-7.82mol/L，故y1=-7.82，此時(shí)Ag2CrO4全部轉(zhuǎn)化為AgCl，n()守恒，等于起始時(shí)n(Ag2CrO4)，則c(CrO)===mol/L，則y2=lgc(CrO)=lg=-lg34，D正確。故〖答案〗選D。24．（2023·全國甲卷）下圖為和在水中達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)的關(guān)系圖(；可認(rèn)為離子沉淀完全)。下列敘述正確的是

A．由點(diǎn)可求得B．時(shí)的溶解度為C．濃度均為的和可通過分步沉淀進(jìn)行分離D．混合溶液中時(shí)二者不會(huì)同時(shí)沉淀〖答案〗C〖解析〗A．由點(diǎn)a(2，2.5)可知，此時(shí)pH=2，pOH=12，則===，故A錯(cuò)誤；B．由點(diǎn)(5，6)可知，此時(shí)pH=5，pOH=9，則===，時(shí)的溶解度為=10-3，故B錯(cuò)誤；C．由圖可知，當(dāng)鐵離子完全沉淀時(shí)，鋁離子尚未開始沉淀，可通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法分步沉淀和，故C正確；D．由圖可知，沉淀完全時(shí)，，pM5，此時(shí)pH約為4.7，在此pH下剛開始沉淀的濃度為，而題中>，則會(huì)同時(shí)沉淀，故D錯(cuò)誤；〖答案〗選C。25．（2023·河北卷）某溫度下，兩種難溶鹽的飽和溶液中或與的關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A．B．若混合溶液中各離子濃度如J點(diǎn)所示，加入，則平衡時(shí)變小C．向固體中加入溶液，可發(fā)生的轉(zhuǎn)化D．若混合溶液中各離子起始濃度如T點(diǎn)所示，待平衡時(shí)〖答案〗D〖祥解〗對于沉淀，存在沉淀溶解平衡，則，在圖像上任找兩點(diǎn)（0，16），（3，7），轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的離子濃度代入，由于溫度不變，所以計(jì)算出的不變，可求得x=3，；對于沉淀，存在沉淀溶解平衡，，按照同樣的方法，在圖像上任找兩點(diǎn)（0，10），（3，7），可求得y=1，。〖解析〗A．根據(jù)分析可知，x=3，y=1，，A項(xiàng)正確；B．由圖像可知，若混合溶液中各離子濃度如J點(diǎn)所示，此時(shí)，加入，增大，減小，則，，變小，B項(xiàng)正確；C．向固體中加入溶液，當(dāng)達(dá)到了的溶度積常數(shù)，可發(fā)生→的轉(zhuǎn)化，C項(xiàng)正確；D．若混合溶液中各離子起始濃度如T點(diǎn)所示，由于沉淀達(dá)到沉淀溶解平衡，所以不發(fā)生變化，而要發(fā)生沉淀，和的物質(zhì)的量按1:y減少，所以達(dá)到平衡時(shí)，D項(xiàng)錯(cuò)誤；故選D。26．（2023·全國乙卷）一定溫度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。

下列說法正確的是A．a(chǎn)點(diǎn)條件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀B．b點(diǎn)時(shí)，c(Cl-)=c(CrO)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)C．Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrO的平衡常數(shù)K=107.9D．向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀〖答案〗C〖祥解〗根據(jù)圖像，由(1.7，5)可得到Ag2CrO4的溶度積Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO)=(1×10-5)2×1×10-1.7=10-11.7，由(4.8，5)可得到AgCl的溶度積Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8，據(jù)此數(shù)據(jù)計(jì)算各選項(xiàng)結(jié)果?！冀馕觥紸．假設(shè)a點(diǎn)坐標(biāo)為(4，6.5)，此時(shí)分別計(jì)算反應(yīng)的濃度熵Q得，Q(AgCl)=10-10.5，Q(Ag2CrO4)=10-17，二者的濃度熵均小于其對應(yīng)的溶度積Ksp，二者不會(huì)生成沉淀，A錯(cuò)誤；B．Ksp為難溶物的溶度積，是一種平衡常數(shù)，平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，與濃度無關(guān)，根據(jù)分析可知，二者的溶度積不相同，B錯(cuò)誤；C．該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=，將表達(dá)式轉(zhuǎn)化為與兩種難溶物的溶度積有關(guān)的式子得K=====1×107.9，C正確；D．向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3，開始沉淀時(shí)所需要的c(Ag+)分別為10-8.8和10-5.35，說明此時(shí)沉淀Cl-需要的銀離子濃度更低，在這種情況下，先沉淀的是AgCl，D錯(cuò)誤；故〖答案〗選C。27．（2023·新課標(biāo)卷）向飽和溶液(有足量固體)中滴加氨水，發(fā)生反應(yīng)和，與的關(guān)系如下圖所示(其中M代表、、或)。

下列說法錯(cuò)誤的是A．曲線I可視為溶解度隨濃度變化曲線B．的溶度積常數(shù)C．反應(yīng)的平衡常數(shù)K的值為D．時(shí)，溶液中〖答案〗A〖祥解〗氯化銀飽和溶液中銀離子和氯離子的濃度相等，向飽和溶液中滴加氨水，溶液中銀離子濃度減小，氯離子濃度增大、一氨合銀離子增大，繼續(xù)滴加氨水，一氨合銀離子增大的幅度小于二氨合銀離子，則曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對數(shù)變化的曲線。〖解析〗A．氨的濃度較小時(shí)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)，濃度較大時(shí)AgCl(s)+2NH3(aq)+Cl-(aq)，氯化銀的溶解度曲線應(yīng)與氯離子的曲線吻合，應(yīng)該為曲線Ⅳ，故A錯(cuò)誤；B．由圖可知，c(NH3)=10-1mol/L時(shí)，c(Cl-)=10-2.35mol/L,c(Ag+)=10-7.40mol/L，則氯化銀的溶度積為10-2.35×10-7.40=10-9.75，故B正確；C．由圖可知，氨分子濃度對數(shù)為-1時(shí)，溶液中二氨合銀離子和一氨合銀離子的濃度分別為10-2.35mol/L和10-5.16mol/L，則的平衡常數(shù)K===，故C正確；D．由分析可知，曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對數(shù)變化的曲線，則時(shí)，溶液中，故D正確；故選A。28．（2023·遼寧卷）某廢水處理過程中始終保持H2S飽和，即，通過調(diào)節(jié)pH使和形成硫化物而分離，體系中與關(guān)系如下圖所示，c為和的濃度，單位為。已知，下列說法正確的是

A． B．③為與的關(guān)系曲線C． D．〖答案〗D〖祥解〗已知H2S飽和溶液中隨著pH的增大，H2S的濃度逐漸減小，HS-的濃度增大，S2-濃度逐漸增大，則有-lgc(HS-)和-lg(S2-)隨著pH增大而減小，且相同pH相同時(shí)，HS-濃度大于S2-，即-lgc(HS-)小于-lg(S2-)，則Ni2+和Cd2+濃度逐漸減小，且即當(dāng)c(S2-)相同時(shí)，c(Ni2+)＞c(Cd2+)，則-lgc(Ni2+)和-lg(Cd2+)隨著pH增大而增大，且有-lgc(Ni2+)小于-lg(Cd2+)，由此可知曲線①代表Cd2+、②代表Ni2+、③代表S2-，④代表HS-，據(jù)此分析結(jié)合圖像各點(diǎn)數(shù)據(jù)進(jìn)行解題?！冀馕觥紸．由分析可知，曲線①代表Cd2+、③代表S2-，由圖示曲線①③交點(diǎn)可知，此時(shí)c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol/L，則有，A錯(cuò)誤；

B．由分析可知，③為與的關(guān)系曲線，B錯(cuò)誤；C．由分析可知，曲線④代表HS-，由圖示曲線④兩點(diǎn)坐標(biāo)可知，此時(shí)c(H+)=10-1.6mol/L時(shí)，c(HS-)=10-6.5mol/L，或者當(dāng)c(H+)=10-4.2mol/L時(shí)，c(HS-)=10-3.9mol/L，，C錯(cuò)誤；D．已知Ka1Ka2==，由曲線③兩點(diǎn)坐標(biāo)可知，當(dāng)c(H+)=10-4.9mol/L時(shí)，c(S2-)=10-13mol/L，或者當(dāng)c(H+)=10-6.8mol/L時(shí)，c(S2-)=10-9.2mol/L，故有Ka1Ka2===10-21.8，結(jié)合C項(xiàng)分析可知，Ka1=10-7.1故有，D正確；故〖答案〗為：D。29．（2022·湖南卷）室溫時(shí)，用的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度相等的、和混合溶液，通過電位滴定法獲得與的關(guān)系曲線如圖所示(忽略沉淀對離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于時(shí)，認(rèn)為該離子沉淀完全。，，)。下列說法正確的是A．a(chǎn)點(diǎn)：有白色沉淀生成B．原溶液中的濃度為C．當(dāng)沉淀完全時(shí)，已經(jīng)有部分沉淀D．b點(diǎn)：〖答案〗C〖解析〗向含濃度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液中滴加硝酸銀溶液，根據(jù)三種沉淀的溶