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PAGE5-專題12化學(xué)綜合試驗(yàn)設(shè)計(jì)與評價(jià)1.(2024·濰坊模擬)某探討性學(xué)習(xí)小組為合成1-丁醇,查閱資料得知一條合成路途:CH3CHCH2+CO+H2eq\o(,\s\up7(肯定條件下))CH3CH2CH2CHOeq\o(,\s\up7(H2),\s\do5(Ni,△))CH3CH2CH2OH其中CO的制備原理:HCOOHeq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))CO↑+H2O,并設(shè)計(jì)出原料氣的制備裝置(如下圖)請?zhí)顚懴铝锌瞻祝?1)試驗(yàn)室現(xiàn)有鋅粒、稀硝酸、稀鹽酸、濃硫酸、2-丙醇,從中可以選擇合適的試劑制備氫氣、丙烯。寫出制備丙烯的化學(xué)方程式:__(CH3)2CHOHeq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH2=CHCH3↑+H2O__。(2)若用以上裝置制備干燥純凈的CO,裝置中a的作用是__保證分液漏斗內(nèi)外壓強(qiáng)平衡,便于液體順當(dāng)流下__,裝置中b的作用是__作為平安瓶,防倒吸__,c中盛裝的試劑是__NaOH溶液__。(3)制丙烯時(shí),還產(chǎn)生少量SO2、CO2及水蒸氣,該小組用以下試劑檢驗(yàn)這四種氣體,混合氣體通過試劑的依次是__④⑤①⑤③②__(填序號)①飽和Na2SO3溶液②酸性KMnO4溶液③石灰水④無水CuSO4⑤品紅溶液(4)正丁醛經(jīng)催化加氫得到含少量正丁醛的1-丁醇粗品,為純化1-丁醇,該小組查閱文獻(xiàn)得知:①R—CHO+NaHSO3(飽和)→RCH(OH)SO3Na↓;②沸點(diǎn):乙醚34℃,1-丁醇118℃,并設(shè)計(jì)出如下提純路途:eq\x(粗品)eq\o(,\s\up7(試劑1),\s\do5(操作1))eq\x(濾液)eq\o(,\s\up7(乙醚),\s\do5(操作2))eq\o(,\s\up7(),\s\do5(分液))eq\x(有機(jī)層)eq\o(,\s\up7(干燥劑),\s\do5(過濾))eq\x(\a\al(1-丁醇,乙醚))eq\o(,\s\up7(操作3),\s\do5())eq\x(純品)試劑1為__飽和NaHSO3溶液__,操作2為__萃取__,操作3為__蒸餾__。【解析】(1)依據(jù)題干供應(yīng)的原料分析知,可以用2-丙醇在濃硫酸作用下脫水制備丙烯,反應(yīng)方程式為:(CH3)2CHOHeq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH2=CHCH3↑+H2O;(2)依據(jù)裝置圖分析知,導(dǎo)管a可以使得分液漏斗中的壓強(qiáng)和燒瓶中壓強(qiáng)相等,便于分液漏斗中的液體順當(dāng)?shù)蜗?;制得的CO中含有揮發(fā)出的甲酸,可以用NaOH溶液汲取,再用濃硫酸干燥即可得到純凈的CO;裝置b可以防止c中液體倒吸進(jìn)入蒸餾燒瓶,起到平安瓶的作用;(3)首先檢驗(yàn)H2O,用無水硫酸銅,若變藍(lán)說明有水,再用品紅檢驗(yàn)SO2,若品紅褪色說明有SO2,用飽和亞硫酸鈉溶液可以汲取SO2,再通過酸性高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)SO2是否除盡,最終通入澄清石灰水中,若變渾濁,說明含有CO2,故答案為:④⑤①⑤③②;(4)由粗品分別出濾液,可見操作1為過濾;則加入試劑1,必需有沉淀生成,故正丁醛中應(yīng)加入飽和NaHSO3溶液;在濾液中加入乙醚,萃取出1-丁醇,再通過蒸餾將兩者分別,所以操作2是萃取,操作3是蒸餾。2.(2024·廣州模擬)亞硝酰氯(ClNO)常用于合成洗滌劑、觸媒及用作中間體,某學(xué)習(xí)小組在試驗(yàn)室用Cl2與NO制備ClNO并測定其純度,進(jìn)行如下試驗(yàn)(夾持裝置略去)。查閱資料:亞硝酰氯(ClNO)的熔點(diǎn)為-64.5℃、沸點(diǎn)為-5.5℃,氣態(tài)呈黃色,液態(tài)時(shí)呈紅褐色,遇水易反應(yīng)生成一種氯化物和兩種氮的常見氧化物,其中一種呈紅棕色。請回答下列問題:Ⅰ.Cl2的制備:舍勒發(fā)覺制備氯氣的方法至今還是試驗(yàn)室制取氯氣的主要方法之一。(1)該方法可以選擇上圖中的__C__(填字母標(biāo)號)為Cl2發(fā)生裝置,該反應(yīng)的離子方程式為__MnO2+4H++2Cl-eq\o(,\s\up7(△))Mn2++Cl2↑+2H2O__。(2)收集一瓶純凈干燥的氯氣。Ⅱ.亞硝酰氯(ClNO)的制備,試驗(yàn)室可用下圖裝置制備亞硝酰氯(ClNO):(3)組裝好試驗(yàn)裝置,檢查裝置的氣密性,然后裝入藥品。一段時(shí)間后,兩種氣體在Z中反應(yīng)的現(xiàn)象為__出現(xiàn)紅褐色液體__。Ⅲ.亞硝酰氯(ClNO)純度的測定:將所得亞硝酰氯(ClNO)產(chǎn)品13.10g溶于水,配制成250mL溶液;取出25.00mL,以K2CrO4溶液為指示劑,用0.8mol·L-1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為22.50mL。(已知:Ag2CrO4為磚紅色固體)(4)亞硝酰氯(ClNO)與水反應(yīng)的離子方程式為__2ClNO+H2O2H++2Cl-+NO↑+NO2↑__。(5)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是__加入最終一滴標(biāo)準(zhǔn)液產(chǎn)生磚紅色沉淀,且半分鐘內(nèi)顏色無變更__。(6)產(chǎn)品中亞硝酰氯(ClNO)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為__90%__?!窘馕觥?1)舍勒發(fā)覺制備氯氣的方法是用二氧化錳和濃鹽酸加熱制備氯氣,屬于固、液加熱制備氣體,所以選用C裝置,反應(yīng)的離子方程式是MnO2+4H++2Cl-eq\o(,\s\up7(△))Mn2++Cl2↑+2H2O;(3)亞硝酰氯(ClNO)的熔點(diǎn)為-64.5℃、沸點(diǎn)為-5.5℃,液態(tài)時(shí)呈紅褐色,NO、Cl2在Z中反應(yīng)生成ClNO,現(xiàn)象為出現(xiàn)紅褐色液體;(4)ClNO遇水反應(yīng)生成HCl、NO2、NO,依據(jù)得失電子守恒,配平反應(yīng)的離子方程式為2ClNO+H2O2H++2Cl-+NO↑+NO2↑;(5)以K2CrO4溶液為指示劑,滴定終點(diǎn)時(shí)有磚紅色Ag2CrO4沉淀生成,滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是:加入最終一滴標(biāo)準(zhǔn)液產(chǎn)生磚紅色沉淀,且半分鐘內(nèi)顏色無變更;(6)用0.8mol·L-1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為22.50mL,依據(jù)關(guān)系式ClNO~~Cl-~~Ag+,可知亞硝酰氯的物質(zhì)的量是0.8mol·L-1×0.0225L=0.018mol,亞硝酰氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是eq\f(0.018mol×65.5g/mol,13.10)×eq\f(250,25)×100%=90%。3.(2024·鄭州模擬)室溫下(20℃)課外小組用下列裝置探究鐵和硝酸反應(yīng)狀況,過程如下圖所示:將Ⅲ中液面上的氣體排入小試管中點(diǎn)燃,有尖銳爆鳴聲,小試管壁出現(xiàn)液滴。取反應(yīng)后溶液,加入足量NaOH溶液得到灰綠色沉淀。煮沸時(shí),蒸氣帶有刺激性氣味并能使潮濕紅色石蕊試紙變藍(lán)。(1)X氣體是__H2__(填化學(xué)式),證據(jù)是__點(diǎn)燃有尖銳爆鳴聲試管內(nèi)壁有液滴__。(2)試驗(yàn)中硝酸被還原成另一種產(chǎn)物的化學(xué)方程式__4Fe+10HNO34Fe(NO3)2+NH4NO3+3H2O__。(3)甲同學(xué)對產(chǎn)生的氣體緣由提出假設(shè)并設(shè)計(jì)方案:假設(shè)1:該濃度的硝酸中H+的氧化性大于NOeq\o\al(-,3)假設(shè)2:H+還原反應(yīng)速率大于NOeq\o\al(-,3)的還原反應(yīng)速率①驗(yàn)證假設(shè)1:可用__Cu__(選“Cu”或“Zn”)粉與同濃度硝酸反應(yīng),依據(jù)__溶液變藍(lán)__,則假設(shè)1不成立。②驗(yàn)證假設(shè)2:變更條件重復(fù)上圖過程試驗(yàn),結(jié)果如下:(所用試劑的量、氣體成分與試驗(yàn)上圖相同)序號反應(yīng)溫度試驗(yàn)結(jié)果a40℃溶液淺綠色,收集氣體為3.4mLb60℃溶液淺綠色,收集氣體為2.6mL上表試驗(yàn)結(jié)果__否__(填“能”或“否”)推斷假設(shè)2成立。由試驗(yàn)數(shù)據(jù)結(jié)果分析溫度對鐵粉與硝酸反應(yīng)時(shí)對生成X體積的影響的緣由__上升溫度,H+和NOeq\o\al(-,3)參加的還原反應(yīng)速率都加快,但NOeq\o\al(-,3)增加更快,生成的NHeq\o\al(+,4)多,導(dǎo)致生成的H2削減__。(4)常溫下(20℃),乙同學(xué)改用3mol·L–1HNO3進(jìn)行圖1過程試驗(yàn),Ⅱ中仍為無色氣體,在Ⅲ中氣體變紅色。由此得出的相關(guān)結(jié)論正確的是__c__。a.該試驗(yàn)產(chǎn)生的無色氣體只有NOb.若改用濃硝酸時(shí),反應(yīng)會更猛烈,還原產(chǎn)物為NO2c.硝酸的濃度不同時(shí),其主要還原產(chǎn)物不同(5)綜上所述,金屬與硝酸生成X氣體,須要限制的條件是__稀溶液、低溫、氫以前的金屬__?!窘馕觥坑蓤D可知,過量鐵粉和稀硝酸完全反應(yīng)生成無色氣體,和空氣混合仍為無色,說明沒有NO,點(diǎn)燃該氣體,有尖銳爆鳴聲,小試管壁出現(xiàn)液滴,說明該氣體為氫氣。取反應(yīng)后溶液,加入足量NaOH溶液得到灰綠色沉淀,說明溶液中含有Fe2+。煮沸時(shí),蒸氣帶有刺激性氣味并能使潮濕紅色石蕊試紙變藍(lán),說明溶液中含有NHeq\o\al(+,4)。(1)依據(jù)以上分析X氣體應(yīng)當(dāng)是H2,證據(jù)是點(diǎn)燃有尖銳爆鳴聲試管內(nèi)壁有液滴;(2)反應(yīng)后溶液中含有Fe2+、NHeq\o\al(+,4),說明鐵和硝酸發(fā)生氧化還原反應(yīng),鐵過量生成Fe2+,同時(shí)硝酸被還原為NHeq\o\al(+,4),反應(yīng)的化學(xué)方程式為4Fe+10HNO34Fe(NO3)2+NH4NO3+3H2O;(3)銅排在金屬活動依次表氫的后面,所以銅和H+不反應(yīng),因此若要證明假設(shè)1不成立,則可選用Cu粉與同濃度硝酸反應(yīng),若溶液變藍(lán)則證明假設(shè)1不成立。對比a、b兩次試驗(yàn),其它條件相同,溫度不同,且溫度上升,產(chǎn)生的氫氣體積反而減小,其緣由為上升溫度,H+和NOeq\o\al(-,3)參加的還原反應(yīng)速率都加快,但NOeq\o\al(-,3)增加更快,生成的NHeq\o\al(+,4)多,導(dǎo)致生成的H2削減,因此不能說明H+還原反應(yīng)速率大于NOeq\o\al(-,3)的還原反應(yīng)速率,即不能推斷假設(shè)2成立。(4)a.改用3mol·L–1HNO3,硝酸濃度增大,Ⅱ中仍為無色氣體,在Ⅲ中氣體變紅色,為無色的NO被氧化為紅棕色的NO2,該試驗(yàn)產(chǎn)生的無色氣體含有NO,不解除含有H2,故a錯(cuò)誤;b.若改用濃硝酸時(shí),在常溫下鐵與濃硝酸發(fā)生鈍化,故b錯(cuò)誤;c.由試驗(yàn)結(jié)果可知,硝酸的濃度不同時(shí),其主要還原產(chǎn)物不同,故c正確。(5)由試驗(yàn)可知,硝酸濃度增大,產(chǎn)物變?yōu)镹O,還原速度劇增,遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于H+的還原速率,以至于得不到氫氣,若要金屬與硝酸反應(yīng)生成H2,則須要限制的條件是稀溶液、低溫、氫以前的金屬。4.(2024·新余模擬)鈧是一種稀土元素,在國防、航空、核能等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用。氯化鈧(ScCl3)是一種可溶于水的灰白色固體,是制備鈧的重要原料。工業(yè)上從鈦磁鐵礦中(主要成分有Fe3O4、TiO2和少量Sc2O3)提取ScCl3的一種工藝如下圖所示?;卮鹣铝袉栴}:(1)若在試驗(yàn)室中實(shí)現(xiàn)工藝中的過程②,須要的試驗(yàn)操作包括__分液__,過程②和過程③都用到的主要儀器為__分液漏斗__。(2)工藝中的過程④通常運(yùn)用抽濾,裝置如圖所示,儀器A為抽濾瓶,利用抽氣泵將抽濾瓶中的空氣抽走而產(chǎn)生負(fù)壓,抽濾相對于一般過濾的優(yōu)點(diǎn)是__抽濾可以加快過濾速度__。儀器B的作用為__緩沖__。設(shè)計(jì)試驗(yàn)方案檢驗(yàn)得到的水層中是否含有Fe3+:__向水層中加入硫氰化鉀溶液,若溶液變?yōu)檠t色證明含有三價(jià)鐵離子__。(3)Sc2(C2O4)3灼燒時(shí)除生成Sc2O3,還生成了CO和CO2,化學(xué)方程式為__Sc2(C2O4)3eq\o(,\s\up7(灼燒))Sc2O3+3CO↑+3CO2↑__。(4)把得到的Sc2O3固體與焦炭混合,將干燥純凈的Cl2通入赤熱的混合物反應(yīng)制備ScCl3,反應(yīng)的氣態(tài)產(chǎn)物在相同條件下對H2的相對密度為14,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為__Sc2O3+3C+3Cl2eq\o(,\s\up7(△))2ScCl3+3CO__。(5)已知:Ag2CrO4為磚紅色固體;Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=2×10-12。取ScCl3粗產(chǎn)品(含難溶Sc2O3雜質(zhì))溶于水,配成溶液,滴入幾滴K2CrO4溶液,用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,當(dāng)溶液中出現(xiàn)磚紅色沉淀時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)。計(jì)算說明滴定時(shí)選擇K2CrO4溶液作為指示劑的理由__一方面Ag2CrO4為磚紅色,另一方面由Ksp(AgCl)=1.8×10-10、Ksp(Ag2CrO4)=2×10-12可知,AgCl飽和溶液中c(Ag+)=eq\r(1.8)×10-5mol/L,Ag2CrO4飽和溶液中c(Ag+)=eq\r(\f(2×10-12,5.0×10-3mol·L-1))=eq\r(4×10-8)=2×10-4mol/L>eq\r(1.8)×10-5mol/L,所以,AgCl的溶解度更小,當(dāng)?shù)稳階gNO3時(shí)溶解度小的沉淀先形成,溶液中Cl-幾乎沉淀完了,此時(shí)再滴AgNO3溶液就會立即產(chǎn)生Ag2CrO4,即終點(diǎn)的時(shí)候會產(chǎn)生磚紅色沉淀__[出現(xiàn)磚紅色沉淀時(shí),c(CrOeq\o\al(2-,4))約為5.0×10-3mol·L-1;溶液中離子的濃度小于1×10-5mol·L-1時(shí),認(rèn)為該離子已不存在]。【解析】(1)若在試驗(yàn)室中實(shí)現(xiàn)工藝中的過程②,過程②是將萃取劑加入后,溶液分液成水層和油層,須要的試驗(yàn)操作包括分液,過程②和過程③都用到的主要儀器為分液漏斗;(2)抽濾相對于一般過濾的優(yōu)點(diǎn)是抽濾可以加
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