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平衡正向移動(dòng)與轉(zhuǎn)化率變化的關(guān)系平衡正向移動(dòng)與轉(zhuǎn)化率變化的關(guān)系幾條規(guī)律:一、當(dāng)可逆反應(yīng)達(dá)平衡后,不增大反應(yīng)物的濃度,而是通過(guò)改變溫度、壓強(qiáng)或減小生成物的量使平衡正向移動(dòng),這時(shí)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定增大二、若不改變其它條件,只增大反應(yīng)物的濃度,使平衡正向移動(dòng),則反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不一定增大,根據(jù)反應(yīng)的特點(diǎn)不同,可分為以下三種情況:
1.若反應(yīng)物是兩種或兩種以上,當(dāng)增大某一種反應(yīng)物的濃度,平衡正向移動(dòng),可使其他反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率增大,而自身的轉(zhuǎn)化率是減小的。例如:
2SO2
+O22SO3,當(dāng)增大O2的濃度,平衡正向移動(dòng),使SO2的轉(zhuǎn)化率增大,而O2的轉(zhuǎn)化率實(shí)際是減小的。
2.若反應(yīng)物是一種且為氣體,要視反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的計(jì)量數(shù)而定。(1)反應(yīng)物計(jì)量數(shù)大于生成物計(jì)量數(shù),當(dāng)增大反應(yīng)物的濃度時(shí),平衡正向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率一定增大。例如:2NO2(g)N2O4(g),如果增大NO2的量,從增大反應(yīng)物濃度的角度說(shuō)平衡正向移動(dòng);若從增大NO2
的量導(dǎo)致體系壓強(qiáng)增大的角度分析,平衡也是正向移動(dòng),所以該平衡正向移動(dòng)程度較大,因此NO2的轉(zhuǎn)化率一定增大。(2)反應(yīng)物計(jì)量數(shù)小于生成物計(jì)量數(shù)之和,當(dāng)增大反應(yīng)物的濃度時(shí),平衡正向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率一定減小。例如:PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g),當(dāng)增大PCl5的濃度,從增大PCl5的濃度的角度分析,平衡正向移動(dòng);若從增大PCl5的量,導(dǎo)致體系壓強(qiáng)增大,平衡則有逆移趨勢(shì),但此反應(yīng)是因增大PCl5的量所引起的平衡移動(dòng),所以平衡仍正向移動(dòng),只是正向移動(dòng)的程度小。所以平衡盡管正向移動(dòng),但PCl5的轉(zhuǎn)化率是減小的。
(3)反應(yīng)前后計(jì)量數(shù)相等,當(dāng)增大反應(yīng)物的濃度時(shí),平衡正向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率不變。例如:2HBr(g)H2(g)+Br2(g),若使HBr物質(zhì)的量增大,從增大HBr物質(zhì)的量角度分析,平衡仍正向移動(dòng);而從增大HBr的物質(zhì)的量以把HBr濃度增大一倍所達(dá)平衡狀態(tài),等效于把兩倍的HBr從兩倍的容積體系壓到一倍容積的體系中所達(dá)平衡狀態(tài)。因?yàn)樵摲磻?yīng)前后氣體計(jì)量數(shù)相等,加壓平衡不移動(dòng),所以轉(zhuǎn)化率是不變的。其轉(zhuǎn)化率等于將一倍的HBr裝入一倍容積中的轉(zhuǎn)化率,也就是等于沒(méi)有增大HBr濃度時(shí)的轉(zhuǎn)化率。也就是說(shuō),對(duì)于2HBr(g)H2(g)+Br2(g)這類(lèi)前后計(jì)量數(shù)相等的反應(yīng),增大反應(yīng)物的量平衡正向移動(dòng),正向移動(dòng)到反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率與起始相同時(shí),就建立新的平衡。所以平衡盡管正向移動(dòng),但轉(zhuǎn)化率是不變的。
3.若反應(yīng)物是兩種,當(dāng)同時(shí)增大兩種反應(yīng)物的濃度,平衡正向移動(dòng),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率要視反應(yīng)前后物質(zhì)的計(jì)量數(shù)而定,
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)(1)對(duì)于m+n>p+q
這類(lèi)反應(yīng)物計(jì)量數(shù)大于生成物計(jì)量數(shù),當(dāng)成比例增大兩種反應(yīng)物的濃度,平衡正向移動(dòng)轉(zhuǎn)化率一定增大。
(2)對(duì)于m+n<p+q
這類(lèi)反應(yīng)物計(jì)量數(shù)小于生成物計(jì)量數(shù),當(dāng)成比例增大兩反應(yīng)物的濃度,平衡正向移動(dòng)但反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率是減小的。
(3)對(duì)于m+n==p+q
這類(lèi)反應(yīng)前后計(jì)量數(shù)相等,當(dāng)成比例增大兩反應(yīng)物的濃度,平衡正向移動(dòng)但反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率是不變的。
第三類(lèi)理由與第二類(lèi)類(lèi)似,這里不在贅述。
綜上所述,平衡正向移動(dòng)時(shí),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率可能增大,也可能不變或減小。也就是上面所說(shuō)的幾種情況。清楚這些規(guī)律,對(duì)于解決一些平衡移動(dòng)后物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率、百分含量、體系的壓強(qiáng)怎樣變化等問(wèn)題就迎刃而解了。
例1:一定溫度下將amolNH3通入一個(gè)容積不變的反應(yīng)器中,2NH3(g)N2(g)+3H2(g)達(dá)到平衡:測(cè)得平衡混合氣體的壓強(qiáng)為P1,此時(shí)再向反應(yīng)器中通入amolNH3
,在相同的溫度下再度達(dá)到平衡,測(cè)得壓強(qiáng)為P2,P1
和P2的關(guān)系是:(
)
A.2P1>P2
B.2P1=P2
C.2P1<P2
D.無(wú)法判斷的
解析:此題就是利用增大NH3的量,而NH3的轉(zhuǎn)化率是減小的規(guī)律,可知再度達(dá)到平衡時(shí),物質(zhì)的量的關(guān)系是n1<n2<2n1,則P1<P2
<2P1
答案:A
例2:在一定溫度下將1molCO和1mol水蒸汽放入一固定容積的密閉容器中,反應(yīng)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)平衡后,得到0.6molCO2
再通過(guò)0.3mol水蒸汽,達(dá)到平衡狀態(tài)后,CO2的物質(zhì)的量可能是:
A.0.9mol
B.0.8mol
C.
0.7mol
D.0.6mol
解析:此題需利用轉(zhuǎn)化率的變化來(lái)判斷物質(zhì)的量的范圍的一種新方法。加入0.3mol水蒸氣使原平衡正向移動(dòng),CO的轉(zhuǎn)化率增大,H2O的轉(zhuǎn)化率減少。原平衡,a(CO)=α(H2O)=60%,新平衡,α’(CO)>60%,α’(H2O)<60%
故:1×60%<n(CO2)<1.3×60%
即0.6<n(CO2)<0.78
答案:C
解析:采用等效平衡復(fù)合移動(dòng)法處理,B的平衡狀態(tài),可看作兩個(gè)相同A平衡狀態(tài)的復(fù)合。
把一個(gè)容器保持體積溫度不變,壓入另一個(gè)中,在瞬間各物質(zhì)的濃度都將擴(kuò)大一倍,即相當(dāng)于對(duì)A壓縮體積,平衡右移。
答案:C
例3、完全相同的兩個(gè)容器A和B,已知A裝有SO2和O2各1g,B中裝有SO2和O2各2g,在同溫下反應(yīng)達(dá)到平衡
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