高中化學(xué)反應(yīng)優(yōu)先順序

高中化學(xué)反應(yīng)優(yōu)先順序

化學(xué)反應(yīng)先后順序問題是高中化學(xué)的難點(diǎn)也是高考?？嫉膬?nèi)容，學(xué)生對其中

的原理往往模糊不清，對反應(yīng)先后規(guī)律的應(yīng)用更是似是而非。學(xué)生應(yīng)該從反應(yīng)規(guī)

律、類型,由特殊到一般，分析反應(yīng)先后順序的原理，糾正錯誤的認(rèn)識，從而掌握解

題規(guī)律。

反應(yīng)的優(yōu)先順序的規(guī)律主要有兩方面：

優(yōu)先氧化或優(yōu)先還原規(guī)律，即一種氧化劑與幾種還原劑相遇時，氧化性

強(qiáng)的先反應(yīng)，同理還原性強(qiáng)的先反應(yīng)；這種即氧化還原類型：

例1：在含等物質(zhì)的量的Na2S.Na2sO3、KI的溶液中緩慢通入Cb,反應(yīng)順

序?yàn)椋骸?/p>

【解析】根據(jù)反應(yīng)：2s2-+SC)32-+6H+=3S+3H2。,還原性：S2>SO32-

2

根據(jù)反應(yīng)：l2+SO32-+H2O=SCU2-+24+2H+,還原性:SO3>|-

22

所以，。2通入時，反應(yīng)順序?yàn)椋簊->so3->r

例2：在含等物質(zhì)的量的Ag+、Fe3+、G?+、H+的溶液中加入Zn,反應(yīng)順序

為：0

【解析】四種粒子氧化性強(qiáng)弱：Ag+>Fe3+>Cu2+>H+,所以反應(yīng)順序?yàn)?

Ag+>Fe3+>Cu2+>H+

二：與電離平衡常數(shù)相關(guān)的結(jié)合H+或0H-能力的強(qiáng)弱的運(yùn)用，即弱酸的酸性

越弱，越難電離，電離出的弱酸根結(jié)合，H+的能力越強(qiáng)，越優(yōu)先反應(yīng)，這種類

型即非氧化還原反應(yīng)。在非氧化還原反應(yīng)(主要就是復(fù)分解反應(yīng))的離子反應(yīng)中，

由于無法通過上述的氧化性和還原性比較的方法來解釋，所以相對比較復(fù)雜。

例3：在含等物質(zhì)的量的Ba(OH)2>KOH的溶液中通入C02,反應(yīng)順序

為：O

［解析】反應(yīng)現(xiàn)象是先有白色沉淀,C02應(yīng)先于Ba(OH)2反應(yīng)生成沉淀BaCO3，

然后與KOH反應(yīng)生成K2co3,繼續(xù)通入CO2,C02與溶液中的K2c。3反應(yīng)生成

KHC03,最后與沉淀BaCC>3反應(yīng)生成Ba(HCO3)2。

所以反應(yīng)順序?yàn)椋築a(OH)2、KOH、K2co3、BaCO3o

例4：在含等物質(zhì)的量的Al。？、0H\CO32一的溶液中，逐滴加鹽酸，反應(yīng)順序

為：。

【解析】等物質(zhì)的量的AI02-、0H\CCV-結(jié)合H+的能力0H->AI02>CO32-,

所以加入鹽酸時，反應(yīng)順序?yàn)椋篛H->AIO2>CO32-。

【經(jīng)典題練】1、用Pt電極電解含有CF+和X3+各O.lmol的溶液，陰極析出固體

物質(zhì)的質(zhì)量m(g)與溶液中通過電子的物質(zhì)的量n(mol)的關(guān)系如圖所示。則下列氧

化性強(qiáng)弱的判斷正確的是()

A.Cu2+>X3+>H+>X2+

B.X3+>H+>Cu2+>X2+

C.X3+>Cu2+>H+>X2+

D.X2+>H+>Cu2+>X3+

2、將xmolCI2通入amolFeBrz溶液中。

①當(dāng)x40.5amol時，反應(yīng)的離子方程式是。

②當(dāng)x>1.5amol時，反應(yīng)的離子方程式是。

③當(dāng)x=amol時，反應(yīng)的離子方程式是

3、向NH4CI、AlCb、MgCb的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液至過量，按反應(yīng)的

先后順序，寫出有關(guān)反應(yīng)的離子方程式：

1233

已知25c時，Ksp[Mg(OH)2]=5.61xl0,Ksp[AI(0H)3]=1.3xl0-o

4、向NaBr、Nai和Na2sO3的混合溶液中通入一定量氯氣后，將溶液蒸干并充分

灼燒，得到固體物質(zhì)的組成可能是()

A.NaCKNa2sO4

B.NaBr、NazSCU

C.NaCKNa2so4、I2

D.NaCkNai、Na2sO4

5、往含F(xiàn)e3+、H\N03的混合液中加入少量SO3”,充分反應(yīng)后,下列表示該反

應(yīng)的離子方程式正確的是()

3+22+2+

A.2Fe+SO3+H2O=2Fe+SO4+2H

+2/

B.2H+SO3=H2O+SO2r'

+22/

C.2H+2NO3-+3SO3=3SO4+2NOr+H2O

3+2/

D.2Fe+3SO3'+3H2O=2Fe(OH)3^+3SO2r

6、下表所示的化學(xué)反應(yīng)體系與反應(yīng)先后順序判斷一致的是()

選項(xiàng)反應(yīng)體系反應(yīng)先后順序判斷

含等物質(zhì)的量的Al()2、0H-、

AAlOjJ)H\COJ'

co；的溶液，逐滴加入鹽酸

含等物質(zhì)的量的FeBr2xFeI,的

BI\Br\Fe2,

溶液,緩慢通人氯氣

含等物質(zhì)的量的Ba(OH)?、

CK0H、Ba(0H)2

KOH的溶液，緩慢通入CO?

含等物質(zhì)的量的Fe"、Ag\

DAg，、Fe"、CJH

Cu”、H?的溶液,加入鋅粉

7、已知溶液中，還原性:SO32>|-,氧化性：IO3>l2>SO4,在含有3moiNaHS03

的溶液中逐滴加入KI03溶液，加入KI03和析出12的物質(zhì)的量的關(guān)系如圖所示,

則下列說法中錯誤的是()

0abn(KI03)

A.a點(diǎn)時NaHSCh過量

B.b點(diǎn)時還原產(chǎn)物為碘離子

C.b點(diǎn)到c點(diǎn)，KI03與NaHS03反應(yīng)生成單質(zhì)碘

D.加入的KIO3為0.4mol或1.12mol時，反應(yīng)后溶液中碘昌子均為0.4mol

8、已知反應(yīng):AF++2知0+NH4+=NH3H2O+AI(OH)3j,現(xiàn)向濃度均為0.1mo1的

HCLNH4CI和AICI3的混合溶液中，逐滴加入NaOH溶液。下列示意圖表示生成

AI(OH)3的物質(zhì)的量與加入NaOH溶液體積的關(guān)系，合理的是()

F

X

O

)

Y-

e

o

“NaOH溶液）

F

x

O

N

V

e

0"NaOH溶液）

D

23322

9、某溶液中可能含有田、Mg\NH4\Al\Fe\CO3\SO4\NO3一中的幾種。

若加入鋅粒，產(chǎn)生無色無味的氣體；若加入NaOH溶液，產(chǎn)生白色沉淀，且產(chǎn)生

的沉淀量與加入NaOH的物質(zhì)的量之間的關(guān)系如圖所示。則下列說法中不正確的

是()

B.溶液中n(AI3+)=0.1mol

C.溶液中一定不含CO32-,可能含有so4?-和NC)3-

D.n(H+)：n(AI3+)：n(Mg2+)=2：2：1

10、有KOH和Ca(OH)2的混合溶液，pH=13o取此溶液500mL,向其中通入C02,

通入CO2的體積(V)和生成沉淀的物質(zhì)的量(n)的關(guān)系如圖所示。圖中(Vi)

為112mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，則圖中V2、V3的體積(單位為mL)分別是()

r/mL

A.560s672

B.1008、1120

C.2240、2352

D.392s504

11、將足量CL緩緩?fù)ㄈ牒?.02molH2sO3和OSmolHBr的混合溶液中，在此過

程中溶液的與用量的關(guān)系示意圖是（溶液體積變化忽略不計(jì)，且不考慮

PHCLCl2

與水反應(yīng)）（）

4

pH

0.000.020.04n(Cl2)/mol0.00

A

pHpH"

0.000.020.04n(Cl2)/mol0.00

c

12、將足量的CO2不斷通入KOH、Ba(OH)2sKAIO2的混合溶液中，生成沉淀的物

質(zhì)的量與所通入C02的體積關(guān)系如圖所示。下列關(guān)于整個反應(yīng)過程中的說法錯誤

的是()

(沉;沮)

cd

ab/\

\e

omco2)

A.e點(diǎn)溶液中C(HCO3)>C(K+)

B.be段反應(yīng)的離子方程式是AIO/+2H2O+CO2=AI(OH)3J+HCO3-

2

C.d點(diǎn)溶液中c(K+)=c(H2c。3)+C(HCO3)+c(CO3)

D.Oa段與de段所消耗CO2的體積相同

參考答案

1、【答案】C

【解析】根據(jù)金屬活動性順序和陽離子的放電順序知，氧化性CU2+>H+。根

據(jù)圖中信息知，當(dāng)電路中有O.lmol電子通過時陰極沒有固體物質(zhì)產(chǎn)生，此時反

應(yīng)為X3++e一==X2+,氧化性X3+>Cu2+,當(dāng)電路中又有0.2mol電子通過時，陰極析

出O.lmol的銅。隨后溶液中H+在陰極放電，固體質(zhì)量不再增加，所以選C。

2+3+

2、【答案】CI2+2Fe==2C|-+2Fe

2+3+

3CI2+2Fe+4Br==6CI+2Fe+2Br2

2+3+

2CI2+2Fe+2Br==4C|-+2Fe+Br2

3+

3、【答案】(1)AI+3OH-=AI(OH)3XV

(2)Mg2++2OH-=Mg(OH)2j

+

(3)NH4+OH-=NH3-H2O

3+

(4)AI(OH)3+OH-=AI+2H2O

3

【解析】如果NH4+先與OH-反應(yīng),則生成NH3-H2。,但是NH3-H2o又會與Al\

Mg2+反應(yīng)生成NW,故OH-會先與AF+、Mg2+反應(yīng)，再與NH4+反應(yīng)；由于AI(OH)3

的Ksp遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于Mg(OH)2的Ksp,故A叫尤先與OH-反應(yīng);當(dāng)A/、Mg2+都轉(zhuǎn)變?yōu)?/p>

沉淀時，如果AI(OH)3與OH-首先反應(yīng)生成AI,而N與AI又能互相促進(jìn)水解，重

新生成AI(OH)3沉淀，因此NH4+優(yōu)先與OH-反應(yīng)生成NH3-H2O,最后AI(OH)3與

OH-發(fā)生反應(yīng)。

4、【答案】A

【解析】由還原性順序SO32>「>Br-,可知向NaBr、Nai和Na2sO3的混合溶

液中通入一定量氯氣后，可能發(fā)生的反應(yīng)依次為Na2SC）3+Cl2+H2O=Na2so4+2HCI、

2Nal+CI2=2NaCI+l2s2NaBr+Cl2=2NaCI+Br2o將溶液蒸干時HCI、Br?會揮發(fā)，灼燒

時12會升華。若通入的氯氣過量，得到固體物質(zhì)的組成是NaCI、Na2sO4；若通入

的氯氣是不足量的，則還有可能留下NaBr或NaBr、Nalo

5、【答案】C

【解析】用“假設(shè)法”,如果先與Fe3+反應(yīng),則生成的Fe2+又會與H++N03-反

應(yīng)，所以應(yīng)先與H++N03?反應(yīng)，故應(yīng)選C。

6、【答案】D

【解析】A項(xiàng)，用假設(shè)法判斷，若H+最先與AF+反應(yīng)，生成氫氧化鋁，而氫

氧化鋁與溶液中的0H-反應(yīng)生成AIOT,故A錯。B項(xiàng)，氯氣依次氧化「、Fe2+、

Br~,因?yàn)?Fe2++

3+

Br2=2Fe+2Br-,故B錯。C項(xiàng)，氫氧化鋼先發(fā)生反應(yīng)，因?yàn)樘妓徕浥c氫氧化鋼不

能共存，故C錯。D項(xiàng)，氧化性順序：Ag+>Fe3+>Cu2+>H+,D正確。

7、【答案】C

【解析】因?yàn)檫€原性：HS03>r,氧化性：IO3>l2>SO42\故該反應(yīng)按照如下

順序進(jìn)行：3HSO3-+IOX3SO42-+I-+3H+（此處只能生成「，因?yàn)檫€原性HS（K>「）、

+

l03-+5r+6H=3l2+3H20oA項(xiàng)，此處只能是NaHSCh過量，正確;B項(xiàng),b點(diǎn)時還

原產(chǎn)物是碘離子，b點(diǎn)后就變?yōu)榈?/p>

單質(zhì)了，正確；C項(xiàng)，b點(diǎn)到c點(diǎn)，KI03與碘離子反應(yīng)生成單質(zhì)碘，錯誤；D項(xiàng)，

加入的KI03為0.4mol,根據(jù)反應(yīng)方程式3HSO3+IO3-=3SO42-+「+3H+可知,生成「

為0.4mol,當(dāng)加入的KIO3為Imol時,此時HSO3-已經(jīng)全部被氧化,生成「為Imol,

再加入0.12molKIO3時,又發(fā)生反應(yīng)1。3一+5「+6田=312+3出0,此時消耗「為0.6mol,

故最終剩余「為0.4mol,正確。

8、【答案】D

+

【解析】溶液中能與NaOH反應(yīng)的陽離子有三種：H+、A|3+、NH4,酸堿中和先

+

進(jìn)行，即先發(fā)生：H+0H-=H20O結(jié)合題中給出的信息，接著依次發(fā)生反應(yīng)：

Al3++3OH-=Al(OH)3xks

+

NH4+OH-=NH3-H2OS

AI(OH)3+OH-=AIO2-+2H2。［對于前兩個反應(yīng)的順序，可以用假設(shè)法：假定

+

NH4+OH-=NH3-H2O先發(fā)生，

3++

由于存在：AI+3NH3-H2O=AI(OH)34/+3NH4,所以實(shí)際應(yīng)該是

A|3++3OH-=AI(OH)3J先進(jìn)行，選項(xiàng)D正確。

9、【答案】C

【解析】原溶液中加入NaOH溶液，開始無沉淀，說明溶液中含有H+,沉

淀為白色，說明不含F(xiàn)e3+;溶液中加入鋅粒生成無色無味氣體，則氣體為H2,溶

液中一定不含N03-。溶液中含有H+,則一定不含C03,根據(jù)圖像的變化趨勢,

可以確定：開始無沉淀過程中，NaOH中和溶液中的H+,則n(H+)=0.1mol；n(NaOH)

為0.1~0.5mol時為金屬離子沉淀過程；n(NaOH)為0.5~0.7mol時沉淀的量保持不

+

變，應(yīng)為0H-與NH4+發(fā)生反應(yīng)，n(NH4)=0.2mol；n(NaOH)為0.7~0.8mol時沉淀

部分溶解到不再發(fā)生變化，該過程中AI(OH)3溶解，n(A[3+)=0.1mol,B正確；不

溶解的沉淀只能為Mg(OH)2,n(A|3+)=0.1mol,沉淀AF+消耗NaOH0.3mol,貝lj沉

淀Mg2+消耗NaOHOHmol,因此n(Mg2+)=0.05mol,溶液中的陽離子有H\Mg2\

+3+2+

NH4\A|3+,A正確；其中n(H):n(AI):n(Mg)=0.1mol：O.lmol:0.05mol=2：

2：1,D正確；溶液中一定不含CO32-和N。*因溶液呈電中性，則溶液中一定

含有S04'C錯誤。

10、【答案】B

【解析】PH=13的溶液中，c(OH-)=0.1mol/L,溶液體積為0.5L,所以n(OH)0.05

mol。向KOH和Ca(OH)2的混合溶液中通入CO2,CO2先和Ca(OH)2反應(yīng)生成CaCO3

沉淀，通入CO2Vl=112mL即0.005mol時C02和Ca(0H)2恰好完全反應(yīng)，生成的

CaCO3^J0,005mol,消耗的Ca(0H)2為0.005mol,所以

n(KOH)=0.05mol-0.005moix2=0.04mol。再通入的CO?和KOH反應(yīng)，先生成K2CO3,

繼續(xù)反應(yīng)生成KHCO3,總反應(yīng)為:CO2+KOH=KHCO3,所以又通入的C02為0.04mol,

體積為0.896L,即為896mL,所以V2=896+112=1008mL。到B點(diǎn)后，再通入C02,

CO2和CaCO3以及水反應(yīng)生成溶于水的Ca(HCO3)2：CO2+H2O+CaCO3=Ca(HCO3)2,

OOSmolCaCQ會消耗005moicO2,即為112mL,所以V3=1008+會消1120mL。故

選Bo

11、【答案】A

【解析】因H2s。3的還原性強(qiáng)于HBr的還原性，故02先氧化H2s03,

H2sO3+Cl2+H2O=H2so4+2HCI,生成的H2s。4和HCI是強(qiáng)酸，故溶液的pH下降；當(dāng)

H2s。3完全反應(yīng)后，再通入。2,發(fā)生反應(yīng)CL+2HBr=Br2+2HCI,溶液的pH不再改

變。

12、【答案】B

【解析】在各個階段發(fā)生的反應(yīng)是：

0?a：Ba(OH)2+CC)2=BaCO3J+H2O；

a?b段：2KOH+CO2=K2CO3+H2O；

2

b?c：2AIO2+3H2O+CO2=2AI(OH)34/+CO3-；

c?d段：K2CO3+H2O+CO2=2KHCO3；

d?e段：BaCO3+H2O+CO2=Ba(HCO3)2,沉淀部分溶解；只要通入CCh,立刻

就有沉淀BaC03產(chǎn)生,首先發(fā)生反應(yīng)Ba(OH)2+CO2=BaCO3j+H2。，將Ba(0H)2消

耗完畢，接下來消耗K0H,發(fā)生反應(yīng)2KoH+CO2=K2CO3+H2。，因而此段沉淀的量

保持不變，然后沉淀量增大，發(fā)生反應(yīng)2AIO2-+3H2O+CO2=2AI(OH)3J+CO32\沉淀

量達(dá)最大后，再發(fā)生K2cC)3+H2O+CO2=2KHCO3,最后發(fā)生反應(yīng)

BaCO3+H2O+CO2=Ba(HCO3)2,沉淀部分溶解。A、根據(jù)反應(yīng)c?d段：

K2CO3+H2O+CO2=2KHCO3；d?e段：BaCO3+H2O+CO2=Ba(HCO3)2,故e點(diǎn)溶液中

+

c(HC03j>c(K),選項(xiàng)A正確；B、b?c段反應(yīng)的離子方程式是:

2

2AIO2+3H2O+CO2=2AI(OH)34Z+CO3-,選項(xiàng)B錯誤；C、d點(diǎn)為KHCO3溶液，根據(jù)

物料守恒有c(K+)=c(H2co3)+C(HCO3)+C(CO33,選項(xiàng)C正確；D、由上述分析可

知，

0a發(fā)生反應(yīng)為：Ba(OH)2+CO2=BaCO3x|/+H2O,

de段發(fā)生反應(yīng)BaCO3+H2O+CO2=Ba(HCO3)2,根據(jù)反應(yīng)可知，消耗CCh的體積

相同，選項(xiàng)D正確；

答案選B。

高考的重點(diǎn)化學(xué)反應(yīng)的次序問題

第一類、放出氣體或生成沉淀時的反應(yīng)先后：

1、向Na2C03和NaOH的混合溶液中滴入稀HClo稀HC1能與Na2C03反

應(yīng)生成C02氣體，也能與NaOH發(fā)生中和反應(yīng)，但實(shí)際反應(yīng)時，NaOH先

和HC1中和，等NaOH被反應(yīng)完后，Na2CO3才能和HC1反應(yīng)放出C02氣

體。因?yàn)镃02會被NaOH溶液吸收。小結(jié)：溶液中有堿時，不可能從里

面放出酸性氣體(C02、S02等)

2、向NH4cl和HC1的混合溶液中滴入NaOH溶液。NaOH溶液能與NH4C1

反應(yīng)生成NH3氣體，也能和HC1發(fā)生中和反應(yīng)，但在實(shí)際反應(yīng)時，HC1

先和NaOH反應(yīng)，等HC1被反應(yīng)完后，NH4C1才能和NaOH反應(yīng)放出NH3

氣體。因?yàn)镹H3會被HC1溶液吸收。小結(jié)：溶液中有酸時，不可能從里

面放出堿性氣體(NH3等)

3、向CuS04和H2S04的混合溶液中滴入NaOH溶液。NaOH溶液能與CuS04

反應(yīng)生成Cu(OH)2沉淀,也能和H2S04發(fā)生中和反應(yīng)，但在實(shí)際反應(yīng)時，

H2s04先和NaOH反應(yīng)，等H2s04被反應(yīng)完后，CuS04才能和NaOH反應(yīng)

生成Cu(0H)2沉淀。因?yàn)镃u(0H)2沉淀會被H2s04溶解。小結(jié)：溶液中

有酸時，不可能在里面產(chǎn)生堿的沉淀［Cu(0H)2、Mg(0H)2等］

4、向CaC12和HC1的混合溶液中滴入Na2C03溶液。Na2C03溶液能與

CaC12反應(yīng)生成CaC03沉淀，也能和HC1發(fā)生反應(yīng)，但在實(shí)際反應(yīng)時，

HC1先和Na2C03反應(yīng)，等HC1被反應(yīng)完后，CaC12才能和Na2C03反應(yīng)

生成CaC03沉淀。小結(jié)：溶液中有酸時，不可能在里面產(chǎn)生碳酸鹽的沉

淀（CaC03、BaC03等）

高中化