有機(jī)推斷（解析版）-2025年江蘇高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)

考點(diǎn)41有機(jī)推斷

錄

考情探究

i.高考真題考點(diǎn)分布..................................................................1

2.命題規(guī)律及備考策略................................................................1

-2

考法01依據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)進(jìn)行推斷................................................2

考法02依據(jù)題中的新信息進(jìn)行推斷......................................................14

好題沖關(guān)

考情探究

1.高考真題考點(diǎn)分布

考點(diǎn)內(nèi)容考題統(tǒng)計(jì)

依據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)進(jìn)行2024?江蘇卷，15；2023?江蘇卷，15；2022?江蘇卷，16；

推斷2021?江蘇卷，16；2020?江蘇卷,17；2019?江蘇卷,17；

依據(jù)題中的新信息進(jìn)行推斷2018?江蘇卷，17；

2.命題規(guī)律及備考策略

【命題規(guī)律】

從江蘇高考試題來(lái)看，有機(jī)綜合推斷題必做題，試題常給出一些新信息，以新藥物、新材料的合成為背

景，同時(shí)引入新信息，要求考生具備一定的自學(xué)能力，能迅速捕捉有效信息，并使新舊信息相融合，將新信

息分解、轉(zhuǎn)換、重組、遷移，考查有機(jī)物的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化關(guān)系、同分異構(gòu)體、有機(jī)化學(xué)用語(yǔ)及考生的邏輯推理

能力，是典型的綜合類題目。

【備考策略】

分析時(shí)以有機(jī)物官能團(tuán)之間轉(zhuǎn)化關(guān)系及反應(yīng)類型為基礎(chǔ)，將原料與產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行對(duì)比，一比碳骨架的

變化，二比官能團(tuán)的差異。根據(jù)合成過(guò)程的反應(yīng)類型，所含官能團(tuán)性質(zhì)及題干中所給的有關(guān)知識(shí)和信息，進(jìn)

行推斷與合成，然后應(yīng)用相關(guān)基礎(chǔ)知識(shí)進(jìn)行答題，答題過(guò)程中需要注意化學(xué)用語(yǔ)的準(zhǔn)確性。

【命題預(yù)測(cè)】

預(yù)計(jì)2025年高考中，仍會(huì)以合成新穎的實(shí)用有機(jī)物為主線，運(yùn)用典型的合成路線，將信息和問(wèn)題交織

在一起，環(huán)環(huán)相扣，串聯(lián)多類有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)進(jìn)行考查，同分異構(gòu)體數(shù)目確定和書寫等。

>-￡>

點(diǎn)梳理

考法01依據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)進(jìn)行推斷

1.常見(jiàn)官能團(tuán)與性質(zhì)

官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)

碳碳\/

c=c易加成、易氧化、易聚合

雙鍵/\

碳碳

—C三C—易加成、易氧化

三鍵

一X（X表示易取代（如澳乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇）、易消去（如澳乙烷與NaOH

鹵素

Cl、Br等）醇溶液共熱生成乙烯）

易取代、易消去（如乙醇在濃硫酸、170℃條件下生成乙烯）、易催化氧化、易

醇羥基—OH

被強(qiáng)氧化劑氧化（如乙醇被酸性KzCnCh溶液氧化）

極弱酸性（酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使指示劑變

酚羥基—OH色）、易氧化（如無(wú)色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為紅色）、顯色反應(yīng)（如

苯酚遇FeCb溶液呈紫色）

0

醛基II易氧化（如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡）、可還原

—C—H

00OH

獄基IIIII

—C—可還原（如一C一在催化加熱條件下加H2,還原為一CH—）

0

按基II酸性（如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸）、易取代（如發(fā)生酯化反應(yīng)）

—c-OH

0易水解（如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解；乙酸乙酯在NaOH

酯基II

—c—OR溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解）

酸鍵R—O—R可水解（如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇）

NO2NH2

如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺：

硝基6G

—NO2

2.有機(jī)反應(yīng)類型與重要的有機(jī)反應(yīng)

反應(yīng)

重要的有機(jī)反應(yīng)

類型

光照

烷燒的鹵代：CH4+C12-CH3C1+HC1

H2Q

鹵代烽的水解：CH3CH2Br+NaOH^CH3CH2OH+NaBr

GjHfiCXXII-'H△C|EfeOH

fc

G7HcCXXL'H+3>h()H-3Ci7HssaX)>h+CH()H

11

皂化反應(yīng)：GiH6axiHCHeOH

（）()

濃硒

酯化反應(yīng)：CH

|^QCH2—CH2—C（X）H濃硫睨工V.

Cl2H22（丸+Hz。-^6H12（）6+c6H修5

取代糖類的水解：（蔗糖）（葡萄糖）（果糖）

反應(yīng)

()II

II1

C-N—<'H—(XX)H+H()—?2cH3CH-QX)H

LL21

二肽水解：(I13NH2

苯環(huán)上的鹵代：

-b…

苯環(huán)上的硝化：

0+H（=、n上需。0~N（-+H2（）

苯環(huán)上的磺化：

0+H（）—S（%H（濃3A|^jpS（AH+乩（）

CH—CH-CHz+HCl」■上■；CH3—CH—CHs

1

烯燃的加成：Cl

()

加成汞拈「CH=C'H-?

||一CH3-C

反應(yīng)Lu（）u-\

快烽的加成：H

0+3Hz0

苯環(huán)加氫：______________

消去醇分子內(nèi)脫水生成烯燃：

反應(yīng)濃硫酸.

C2H50Hi7oe’CH2-CH2T+H2O

鹵代燒脫HX生成烯燃：

乙.

CH3CH2Br+NaOH^CH2=CH2T+NaBr+H2O

，、口催'化劑廠八口z、u-]

MH-(H-4-CH)―CH4f

單烯煌的加聚：'222

加聚催化劑

/KH-c_111-(Hf—-~玉

反應(yīng)3(H

共物二烯垃的加翳恥湖聚異貯懈械雌的成分)

二元醇與二元酸之間的縮聚：

C(X)H()()

”(J+MHOCHZCHZOH普里H(K<—<1CH2—CHz—0+H+(2"-1)HZ()

C(X)H

fHa催化產(chǎn)9

劑l11r

羥基酸之間的縮聚：〃H()—<H—(XX)H^="H-EO—CH—C3J<)H+(“-1)H()

縮聚

氨基酸之間的縮聚：

反應(yīng)

()()

iin

nH2NCH2C(X)H+?H2NCH—C(X)HH-ENH—CH2C—NH—CH—C%)H+(2?-1)H2()

CH3CH

苯酚與HCHO的縮聚：

OHOH

〃6+〃HCHO-:H2i<)H-K?-1)H2()

Cu/Ag.

催化氧化：2cH3cH2OH+O2△2CH3CHO+2H2Q

氧化

水.

醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：CH3cHO+2Ag(NH3)2OHXCHCOONH+2Ag；+3NH3+HO

反應(yīng)342

醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：CH3cHO+2Cu(OH)2+NaOH&CH3coONa+Cu2OJ+3H2。

Ni

醛基加氫：CH3cHO+H2XCH3cH20H

還原

NO2NH2

反應(yīng)硝基還原為氨基：6iSr(5

3.常見(jiàn)官能團(tuán)的名稱、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)

\/

碳碳雙鍵C-C易加成、易氧化、易聚合

/\

碳碳三鍵—C三C—易加成、易氧化

—X

易取代（如澳乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇）、易消去（如澳乙烷與

鹵原子（X表示Cl>

NaOH醇溶液共熱生成乙烯）

Br等）

易取代、易消去（如乙醇在濃硫酸、170℃條件下生成乙烯）、易催化氧化、

醇羥基—OH易被強(qiáng)氧化劑氧化（如乙醇在酸性KzCnCh溶液的作用下被氧化為乙醛或乙

酸）

極弱酸性（酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使指示劑

酚羥基—OH變色）、易氧化（無(wú)色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色）、顯色反

應(yīng)（苯酚遇FeCb溶液呈紫色）

醛基1易氧化（如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡）、易還原

3—H

OoOH

翔基易還原（如在催化加熱條件下還原為（'）

—c—

c酸性（如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應(yīng)）、易取代（如乙酸與

技基1

—r——m乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)）

C易水解（如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解，在NaOH溶液、

酯基1

—cOR加熱條件下發(fā)生堿性水解）

醴鍵R—O—R如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇

如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺：

硝基

—NO2

4.化學(xué)反應(yīng)現(xiàn)象與官能團(tuán)的關(guān)系

反應(yīng)現(xiàn)象思考方向

可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或酚羥基、醛基等（注意：苯、CC14等

濱水褪色

與澳水不反應(yīng)，但能萃取澳水中的澳單質(zhì)，使水層褪色）

酸性高鎰酸鉀溶液褪色可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、酚羥基或苯的同系物等

遇氯化鐵溶液顯紫色含有酚羥基

生成銀鏡或磚紅色沉淀含有醛基或甲酸酯基

與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2可能含有羥基或較基

加入碳酸氫鈉溶液產(chǎn)生co2含有竣基

加入濃澳水產(chǎn)生白色沉淀含有酚羥基

5.官能團(tuán)與反應(yīng)用量的關(guān)系

官能團(tuán)化學(xué)反應(yīng)定量關(guān)系

\/

C-C與X2、HX、死等加成1:1

/\

一C三C一與X2、HX、1等加成1：2

—OH與鈉反應(yīng)2mol羥基最多生成ImolH?

1mol醛基最多生成2moiAg；1mol醛基最多生成

與銀氨溶液、新制氫氧化銅懸濁液1molCU2O；

—CHO

反應(yīng)1molHCHO相當(dāng)于含2mol醛基，最多生成4mol

Ag

1mol竣基最多生成1molCO2

與碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化鈉、鈉

—COOH2mol竣基最多生成ImolHz

反應(yīng)

1mol瘞基最多中和1mol氫氧化鈉

6.應(yīng)用反應(yīng)條件推斷有機(jī)反應(yīng)類型

反應(yīng)條件思考方向

氯氣、光照烷妙的取代、苯的同系物側(cè)鏈上的取代

液澳、催化劑苯的同系物發(fā)生苯環(huán)上的取代

濃澳水碳碳雙鍵和三鍵加成、酚取代、醛氧化

氫氣、催化劑、加熱苯、醛、酮加成

氧氣、催化劑、加熱某些醇、醛氧化

酸性高鎰酸鉀溶液或酸性重鋁酸鉀溶液烯、快、苯的同系物、醛、醇等氧化

銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等氧化

氫氧化鈉溶液、加熱鹵代燃水解、酯水解等

氫氧化鈉的醇溶液、加熱鹵代嫌消去

濃硫酸，加熱醇消去、酯化反應(yīng)

濃硝酸、濃硫酸，加熱苯環(huán)上取代

稀硫酸，加熱酯水解、二糖和多糖等水解

氫鹵酸(HX),加熱醇取代反應(yīng)

7.根據(jù)題給信息推斷有機(jī)物的結(jié)構(gòu)

題給信息推斷結(jié)論

芳香化合物含有苯環(huán)

某有機(jī)物能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)該有機(jī)物含有酚羥基

某有機(jī)物(G)不能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解

G中不含酚羥基，水解后生成物中含有酚羥基

產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)

()

某有機(jī)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)II

該有機(jī)物含有醛基或HC—()—

某有機(jī)物若只含有一個(gè)官能團(tuán)，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，

該有機(jī)物可能為甲酸某酯

又能發(fā)生水解反應(yīng)(或皂化反應(yīng))

某有機(jī)物能與飽和NaHCCh溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體該有機(jī)物含有竣基

0.5mol某有機(jī)酸與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44g該有機(jī)酸是二元較酸，一個(gè)分子中含有2個(gè)一

CO2COOH

某有機(jī)物的核磁共振氫譜中有4組峰，且峰面積比為該有機(jī)物含有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且氫

6：2：2：1原子的個(gè)數(shù)比為6：2：2：1

某氣態(tài)有機(jī)物的密度是同溫同壓下H2密度的28倍該氣態(tài)有機(jī)物的摩爾質(zhì)量為56g-moP1

典例引領(lǐng)

------------II<1

【例】(2024.江蘇省蘇錫常鎮(zhèn)四市高三下教學(xué)情況調(diào)研一模)以服鹽離子液體(GIL)為催化劑合成化合

物G的路線如下:

⑴化合物G中sp、sp?雜化的碳原子數(shù)目之比為.

(2)B-D過(guò)程中還可能經(jīng)歷B-X-D,其中物質(zhì)X與C互為同分異構(gòu)體，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為_(kāi)_____________

(3)E-F的反應(yīng)過(guò)程中加入KOH溶液可以提高F的產(chǎn)率，其原因是

(4)寫出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：0

能發(fā)生水解反應(yīng)，生成兩種產(chǎn)物均含苯環(huán)，且兩種產(chǎn)物中核磁共振氫譜分別為2個(gè)峰和4個(gè)峰。

2

(5)已知：(1)RCNRCOOH;@RCN^a>RCH2NH2o

o

寫出以CH,CHO、II和CHaCN為原料制備的合成路線流程圖.(無(wú)機(jī)

CH3CCH3

試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)。

(3)中和消去反應(yīng)生成的HCN,降低HCN濃度促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行

+

H3O

O

II濃H2sO,

CH—C—CH—CH—CHCOOHHO—CH—CH—CH—CHCOOH—

322Ni,A22

CH3CH3CH3

【解析】A與苯甲醛先在GIL下反應(yīng)，產(chǎn)物在加熱的條件下生成生成B,對(duì)比B、C、D的結(jié)構(gòu)可

知，B碳碳雙鍵與NC^CN加成生成C,C中碳氧雙鍵與NC人CN加成生成D,D在GIL下成環(huán)生成E,

E發(fā)生消去反應(yīng)生成F,同時(shí)有HCN生成，KOH中和生成的HCN,使平衡正向進(jìn)行，提高F產(chǎn)率，F(xiàn)加

熱生成G。（1）化合物G中sp雜化的C原子是-CN中的C,數(shù)目為2,苯環(huán)上的C均為sp2雜化，共18

個(gè)，化合物G中sp、sp2雜化的碳原子數(shù)目之比為1:9；（2）對(duì)比B、C、D的結(jié)構(gòu)可知，B碳碳雙鍵與

NC-^CN加成生成C,C中碳氧雙鍵與NC^CN加成生成D，B—D過(guò)程中還可能經(jīng)歷B—XTD,B中碳

氧雙鍵先與NC人CN加成生成X,X中的碳碳雙鍵再與NC人CN加成生成D,X的結(jié)構(gòu)為:

NC-CN

；（3）E發(fā)生消去反應(yīng)生成F,同時(shí)有HCN生成，加入KOH溶液，中和生成的HCN,

降低HCN濃度促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行；（4）C的同分異構(gòu)體能發(fā)生水解反應(yīng)，說(shuō)明水解基團(tuán)為肽鍵，生成兩種

產(chǎn)物均含苯環(huán)，說(shuō)明結(jié)構(gòu)為R1-CONH-R2,且Ri和R2均含有苯環(huán)，兩種產(chǎn)物中核磁共振氫譜分別為2個(gè)

/C三CH

峰和4個(gè)峰，即等效氫的數(shù)目分別為2、4,符合條件的結(jié)構(gòu)為：H2N—NHCO^^~^CH3或

二C三CH

HC=C

NHCO-<VCH3；（5）II與CH3cH。先在GIL下反應(yīng)，產(chǎn)物在加熱的條件下生成

V//\---/CH3CCH3

HC=CL

00

II，II和CH3CN在GIL的條件下生成

CH3—C—CH=CH—CH3CH3—C—CH=CH—CH3

OO

IIII-一人

CH3-C-CH2-CH-CH2CN,CH3—C-CH2-CH—CH2CN與H3O+反應(yīng)，生成

CH3CH3

oo

CH3—C—CH2—CH—CH2COOH,CH3—C—CH2—CH—CH2coOH與Th在Ni作催化齊U且力口熱的條件下

CH3CH3

HO—CH—CH,—CH—CH2COOHHO—CH—CH,—CH—CH2coOH

發(fā)生加成反應(yīng)，生成II,II在濃硫酸加熱的

CH3CH3CH3CH3

條件下，分子內(nèi)的竣基和羥基發(fā)生酯化反應(yīng)，生成,合成路線圖為:

oo

1)CH3cHO.GILIICH.CNII

CHj-c-CH2-CH-CH2CN

2)△

O

CH-C-CH-CH-CHCOOH

322Ni,A

CH,

【思維建?！?/p>

有機(jī)推斷的解題策略

分析綜

確定反合

全「明顯應(yīng)類型分

析

條件結(jié)

面突確定官

一破合

能團(tuán)種類要

審?fù)诰颉?/p>

匚隱含一求

題確定蠹解

答

條件

對(duì)點(diǎn)提升

----------110

【對(duì)點(diǎn)01](2024.江蘇省南通市海門高三第一次調(diào)研考試)化合物G是一種重要的藥物中間體，其人

工合成路線如下:

CHOCHOCH=NOHCH2NH2

XNH20H.OCH

H23

HC1NTCHNHC—

2OCH：

OHOCH2CH2N(CH3)2OCH2CH2N(CH3)2OCH2CH2N(CH3)2

ABCD

OCH3

/OCH39OCH2CH2N(CH3)：

S0C1；

OCHG

HOOC^JKOCH33

EF

(1)ATB過(guò)程中生成另一種產(chǎn)物為HC1,X結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(2)A中含有的官能團(tuán)名稱o

(3)C—D反應(yīng)類型為。

(4)F的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

①能與FeCb發(fā)生顯色反應(yīng)；

②在酸性條件下能發(fā)生水解，所得產(chǎn)物中均含有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。

t\

(5)設(shè)計(jì)以《ACHO為原料制備/xiu的合成路線(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任

\°-CH2—NH-C―Gz?

用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)。

【答案】(1)(CH3)2NCH2cH2cl

(2)醛基、羥基(酚羥基)

⑶還原

【解析】A-B過(guò)程中生成另一種產(chǎn)物為HC1,根據(jù)A、B的結(jié)構(gòu)可知，A-B為取代反應(yīng)，-

CH2CH2N(CH3)3取代了A中羥基上的H,生成B,即X為(CH3)2NCH2cH2CI,B—C是-CHO轉(zhuǎn)化為-

CH=NOH,C—D是-CH=NOH轉(zhuǎn)化為-CH2NH2,為還原反應(yīng)。【解析［(1)X為(CH3)2NCH2cH2CI；(2)A中

含有官能團(tuán)-OH(羥基)、-CHO(醛基)；(3)C-D是-CH=NOH轉(zhuǎn)化為-CH2NH2,為還原反應(yīng)；

OOCH3

(4)F(八』_|||)的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，①能與FeCb發(fā)生顯色反應(yīng)，即存

cic—^^OCH3

在酚羥基；②在酸性條件下能發(fā)生水解，即存在酯基，所得產(chǎn)物中均含有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，符

再與H2、Ni反應(yīng)，生成CH2NH2；CHO與02在催化劑且加熱的條件下催化

0O

氧化為苯甲酸，苯甲酸與SOC12反應(yīng)，生成II與CH2NH2反

C1C

【對(duì)點(diǎn)02】(2024.江蘇省南通市如皋市高三下第二次適應(yīng)性考試)化合物G是制備一種生物堿的中間體,

其合成路線如下：

(l)A-B反應(yīng)分為A-X-B兩步，第二步是消去反應(yīng).X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(2)C的分子式為CiiHi7NO3,C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(3)LiAlN須在無(wú)水環(huán)境中使用，不能與水或酸接觸，原因是；

(4)F-G時(shí)會(huì)生成一種與G互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(5)寫出一種符合下列條件的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：；

I.與FeCb溶液顯紫色；

II.發(fā)生水解反應(yīng)后所得有機(jī)產(chǎn)物有三種，酸化后一種為a-氨基丙酸，另兩種均含有2種化學(xué)環(huán)境

不同的氫.

(6)已知：①苯環(huán)上發(fā)生取代反應(yīng)時(shí)，若原有基團(tuán)為-CH、、-X(鹵素原子)，則新進(jìn)入基團(tuán)在其鄰、對(duì)

位；若原有基團(tuán)為-NCh,則新進(jìn)入基團(tuán)則在其間位.

COCH，

?NaNH2/NH3(l)

②x+CH3COOCH2COOCH3②HQ.----+HX

CHCOOCH3

@LiAlH4可將?；蝓セ€原為醇

COOCH3

寫出以彳:C-o

、CH3coeH2coOCH3、(COC1)2為原料制備——的合成路線流程圖

C-O

(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)。

【答案】

NHHN

OCH3

【解析】A-B分兩步，A的醛基與CH3NO2發(fā)生加成反應(yīng)生成l|I,

H3coCH「NO,

I22

OH

OCH3

I再發(fā)生消去反應(yīng)得到B,結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B被還原得到C,碳碳

H3coCH_CHNO

I22

OH

OCH3

雙鍵轉(zhuǎn)化為單鍵、硝基轉(zhuǎn)化為氨基，則C為國(guó)；c經(jīng)過(guò)取代反應(yīng)得到D,

H3co人/\^\煦

D-E：先黑基上發(fā)生加成反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)榱u基并形成含氮六元環(huán)、后醇羥基消去引入碳碳雙鍵，E-F為取代

反應(yīng)，F(xiàn)-G本質(zhì)為Diels-Alder反應(yīng)或雙烯合成，含共輾二烯結(jié)構(gòu)的含硅反應(yīng)物與F五元環(huán)中的碳碳雙鍵

進(jìn)行1,4-加成，生成六元環(huán)狀化合物，即G。(l)A-B反應(yīng)分為A-X-B兩步，第二步是消去反應(yīng).X的

(2)C的分子式為CiiHi7NO3,結(jié)合分析可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

；(3)LiAlH4中H為-1價(jià)，具有強(qiáng)還原性，能與+1價(jià)H發(fā)生氧化還原反應(yīng)

產(chǎn)生氫氣，則LiAlH4須在無(wú)水環(huán)境中使用、不能與水或酸接觸的原因是：LiAlH4中H為-1價(jià)，具有強(qiáng)還

原性，會(huì)與水或酸反應(yīng)生成H2；(4)F和含共軌二烯結(jié)構(gòu)的含硅反應(yīng)物發(fā)生1,4-加成反應(yīng)生成G,由于該含

硅反應(yīng)物中碳碳雙鍵不對(duì)稱，則FfG時(shí)會(huì)生成一種與G互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

;(5)B的同分異構(gòu)體符合下列條件；I.與FeCb溶液顯紫色；則含有酚

羥基；II.發(fā)生水解反應(yīng)后所得有機(jī)產(chǎn)物有三種，酸化后一種為氨基丙酸，另兩種均含有2種化學(xué)環(huán)

OH

境不同的氫，即分別為HO和乙酸。綜上，滿足條件的B的同分異構(gòu)體為:

CH3COCH2COOCH3>(COC1)2為原料制備,結(jié)合信息①，應(yīng)首先在甲基對(duì)位引入硝

H

基、再在甲基鄰位硝基間位引入鹵素原子，結(jié)合信息③，為防止LiAlH4還原段基，接著把硝基還原為氨

基，再利用信息②CH3coeH2coOCH3與含鹵素有機(jī)物發(fā)生取代去除鹵原子，最后仿照E—F通過(guò)取代反

應(yīng)形成目標(biāo)產(chǎn)物，則合成路線為:

CH

COCH,

I3HW\_

CH—COOCH(CO?%1/

CH30cH3\

NH2HN

考法02依據(jù)題中的新信息進(jìn)行推斷

1.利用新信息，找準(zhǔn)對(duì)應(yīng)物質(zhì)

在解有機(jī)合成與推斷的題目時(shí)，充分利用題干中的新信息、，是解題的一個(gè)關(guān)鍵要素。利用新信息解題時(shí),

不必記住新信息，只要看清新信息反應(yīng)的實(shí)質(zhì)，如物質(zhì)含有什么官能團(tuán)，發(fā)生什么反應(yīng)，然后對(duì)應(yīng)找到題目

中的物質(zhì)，代入即可。

2.近年?？嫉挠袡C(jī)新信息

⑴苯環(huán)側(cè)鏈引竣基

如(R代表燃基)被酸性KMnCU溶液氧化生成,此反應(yīng)可縮短碳鏈。

(2)鹵代燃與氟化鈉溶液反應(yīng)再水解可得到較酸

NaCNHO

如CH3CH2Br------>CH3CH2CN一>CH3cH2coOH；鹵代燒與氧化物發(fā)生取代反應(yīng)后,再水解得到竣酸，

這是增加一個(gè)碳原子的常用方法。

(3)烯燃通過(guò)臭氧氧化，再經(jīng)過(guò)鋅與水處理得到醛或酮

尸3

CH3CH2CH=CX①03,?

如CH3②Zn/HzO*CH3cH2CHO+CH3—c—CH3o

RCH=CHR(R、R代表H或炫基)與堿性KMnCU溶液共熱后酸化，雙鍵斷裂，生成竣酸，通過(guò)該反應(yīng)

可確定碳碳雙鍵的位置。

(4)雙烯合成

CH中

/2Z2

HCHCH

2

HCCH

XII2

如1,3-丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到環(huán)己烯，CH2+CH2,這是著名

的雙烯合成，是合成六元環(huán)的首選方法。

(5)羥醛縮合

含a-H的醛在稀堿(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成［3-羥基醛，稱為羥醛縮合反應(yīng)。

OHOH

II|稀OH-|

CH—C—H+CH—CHO—CH—CH—GHCHO

3I____1232

y-△，CH3CH=CHGHO

-H2O

OHCH3

稀OH-II

2cH3cH2cHO、、CH3cH2cH—CH-CHO

CH

△I3

、、CH3cH2cH=C—CHO

-H2O

典例引領(lǐng)

---------IIO

【例】（2024.江蘇省常州市第一中學(xué)高三下學(xué)期期初檢測(cè)）氯化兩面針堿具有抗真菌、抗氧化等多種

生物活性，有機(jī)化合物IX是合成氯化兩面針堿的中間體。IX的合成路線如圖:

國(guó)

OAfaOH/H,O,Ao

已知:1.RCHO+IIII+H2O

R'CCH3RCH=CHCR'

ii.RBr+NaCNfRCN+NaBr

回答下列問(wèn)題:

(i)w中的含氧官能團(tuán)的名稱為,vi-vn的反應(yīng)類型為

(2)X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(3)IV的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的是o

①結(jié)構(gòu)中含有3個(gè)六元環(huán)；

②核磁共振共有6組峰；

③不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且酸性環(huán)境能發(fā)生水解反應(yīng)，所得產(chǎn)物遇FeCL變色。

CH2cH2cH,Br

(4)寫出以為主要原料制備||的合成路線流程圖..(無(wú)機(jī)試劑和有

機(jī)溶劑任用)。

【答案】(1)醛鍵、酮跋基還原反應(yīng)

00CCH3OOCCH3O℃CH3OOCCH3H3CCOO^_O^^OOCCH3

⑶

CH3

oCH3