化學(xué)性食物中毒的快速檢驗

化學(xué)性食物中毒的快速檢驗

懷柔突發(fā)食物中毒事件

2010、年4月23日,北京懷柔區(qū)發(fā)生一起食物中毒事件,有80人在就餐之后出現(xiàn)不同程度得中毒癥狀。北京懷柔區(qū)衛(wèi)生局表示,此次事件初步判定為可樂啶引起得急性中毒,已排除了公共衛(wèi)生事件得可能,北京公安部門已介入調(diào)查。23日中午12點40分左右,大概有200多名游客在懷柔區(qū)雁棲鎮(zhèn)長園村得北京水岸山吧餐廳就餐,半小時后有70余名游客中毒,陸續(xù)出現(xiàn)口干、頭暈、乏力、嗜睡等癥狀,先后到懷柔第一醫(yī)院治療。經(jīng)對游客食用飯菜,患者血、尿樣本檢測,初步認(rèn)定為急性可樂啶中毒。307醫(yī)院專家表示,這種中毒一般半小時左右發(fā)病,2個小時后達(dá)到高峰,及時搶救非常重要?？蓸粪ぞ褪且环N老降血壓藥,現(xiàn)在很少使用。可樂啶能夠抑制中樞神經(jīng),降低血壓,量大可導(dǎo)致休克,心率緩慢,造成呼吸循環(huán)衰竭死亡。2目錄:第一節(jié)概述化學(xué)性食物中毒得概念毒物得分類化學(xué)性食物中毒快速檢驗得程序化學(xué)性食物中毒得快速檢驗方法第二節(jié)水溶性毒物得快速檢驗(按照毒物得分類進行講解)分類提取亞硝酸鹽得快速檢驗第三節(jié)揮發(fā)性毒物得快速檢驗揮發(fā)性毒物得分離氰化物得快速檢驗第四節(jié)不揮發(fā)性有機毒物得快速檢驗不揮發(fā)性有機毒物得分離提取巴比妥類安眠藥得快速檢驗生物堿類得快速檢驗3第五節(jié)金屬毒物得快速檢驗雷因許氏預(yù)實驗砷得確證實驗汞得確證實驗鋇得快速檢驗第六節(jié)農(nóng)藥得快速檢驗有機磷農(nóng)藥得快速篩選化學(xué)定性鑒定法有機磷農(nóng)藥得定量測定方法第七節(jié)滅鼠藥得快速檢驗磷化鋅得檢驗敵鼠得檢驗毒鼠強得檢驗氟乙酰胺得檢驗第八節(jié)有毒動植物得快速檢驗河豚毒素得快速檢驗毒蕈得快速檢驗4

第一節(jié)

概述化學(xué)性食物中毒(foodpoisoningbychemicals)

:攝入含有化學(xué)性有毒害得物質(zhì)或?qū)⒂卸疚镔|(zhì)誤作食品攝入后,出現(xiàn)得以急性(acute)或亞急性(subacute)中毒癥狀為主得疾病?；瘜W(xué)性食物中毒特點:突發(fā)公共事件、爆發(fā)性、毒物潛伏期短、急性胃腸炎癥狀、器官功能得損害、死亡率高。5化學(xué)性食物中毒快速檢驗:(rapidassayofchemicalfoodpoisoning):發(fā)生中毒時采用得一系列得快速檢測方法,進行毒物定性或半定量分析?；瘜W(xué)性食物中毒快速檢驗得目得:盡快查明中毒原因,為中毒應(yīng)急處理和救治提供科學(xué)依據(jù)。6二、化學(xué)性毒物(chemicalpoison)得分類:毒理學(xué)和化學(xué)分類法毒物特點常見種類揮發(fā)性毒物volatilepoison分子量小,結(jié)構(gòu)簡單氰化物、甲醇、乙醇、苯酚水溶性毒物water-solublepoison水溶性好亞硝酸、強酸、堿金屬毒物metallicpoison金屬、金屬化合物砷、汞、鋇、硒、鉻、鎘不揮發(fā)性有機毒物nonvolatilepoison分子量大,結(jié)構(gòu)復(fù)雜得藥物催眠劑、興奮劑、致幻劑、生物堿、強心甙農(nóng)藥和滅鼠藥pesticideandraticide有機磷、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯毒鼠強、氟乙酰胺動植物得毒性成分animalandplanttoxicponent某些動植物中含有得天然有毒成分河豚毒素,毒蕈毒素桐油酸7

三、化學(xué)性食物中毒快速檢驗得程序

毒物快速檢驗得程序:了解中毒情況－采集樣品－快速檢驗－得出結(jié)論了解中毒狀況:現(xiàn)場詢問＋現(xiàn)場調(diào)查―初步確定可疑對象、采樣點、方法樣品采集:

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樣品采集得原則:

采取含毒物多得部位(簡單得混勻方法×)。樣品分現(xiàn)場樣品﹢中毒者得生物材料中毒者得食物、藥物、容器、嘔吐物血尿胃內(nèi)容物、洗胃液死亡者肝、腎、臟器

2、采樣量:分析量得3倍(供測定、復(fù)核、物證保存用)3、樣品得保存和運輸:盡快測定,低溫保存、運輸。4、采樣者得自身防護:注意自身防護;原因不明應(yīng)配置防護服。9大家有疑問的，可以詢問和交流可以互相討論下，但要小聲點檢驗報告應(yīng)注意得問題:

檢驗:快速檢驗(定性或半定量檢驗,＋空白對照＋陽性對照)兩種以上方法進行確證;形態(tài)學(xué)分析結(jié)論:陽性陰性

按××方法檢出按××方法未檢出11

四、化學(xué)性食物中毒快速檢驗方法分類原理試紙法testpapermethod待測物＋試劑有色化合物比色定性或半定量固體試劑法solidreagentmethod試管法testtubemethod溶液法solutionmethod儀器測定法instrumentalmethod根據(jù)被測物得物理化學(xué)性質(zhì)制成得速測卡、盒、箱等小型儀器注意:快速檢驗法特異性差,會出現(xiàn)假陽性或假陰性結(jié)果,應(yīng)結(jié)合其她分析手段確證。12

第二節(jié):水溶性毒物得快速檢驗一、分離提取1、水浸法(soaking):將送檢樣品研磨,以水浸泡并稍加熱,使其中毒物溶解,然后過濾或離心,取濾液或上清液。2、透析法(dialysis):將樣品切碎,放在半透膜袋內(nèi),將她懸于有蒸餾水得燒杯內(nèi),利用低分子或離子能自由通過半透膜進入水溶液中,而大分子得蛋白質(zhì)和脂肪等雜質(zhì)仍留在膜袋內(nèi)原理加以分離。

13名稱,種類亞硝酸鹽:亞硝酸鈉(sodiumnitrite)和亞硝酸鉀(potassiumnitrite)理化性質(zhì)白色結(jié)晶或粉末、無臭、微咸帶澀、易氧化潮解、易溶于水、弱堿性存在方式新鮮蔬菜中,煮熟得蔬菜、腌制得蔬菜、肉類發(fā)色劑中毒劑量毒性較大,口服0、2g-0、6g中毒;1g-2g死亡中毒機理

亞硝酸鹽

失去攜氧能力亞鐵血紅蛋白(二價鐵離子)高鐵血紅蛋白(三價鐵子)中毒癥狀發(fā)病迅速,潛伏期1-3h,口唇發(fā)紺、機體缺氧、頭暈嗜睡、呼吸困難、重者出現(xiàn)驚撅、昏迷而死亡?？焖贆z驗方法格氏法;聯(lián)苯胺－冰乙酸法

亞硝酸鹽得介紹14熏制雞骨引10人食物中毒沃爾瑪承諾將負(fù)責(zé)

2007年7月22日長春市前進大街得前衛(wèi)醫(yī)院急診室陸續(xù)來了不少患者,她們得癥狀就是呼吸困難、渾身青紫、抽搐嘔吐等,據(jù)她們稱,此前都就是吃了沃爾瑪超市前進大街店零售得熏制雞骨架。

記據(jù)醫(yī)生介紹,這個女孩子大約20多歲,送來時渾身青紫、乏氧,并且呼吸困難,在打完氧氣并緊急救治后,病人脫離了危險。5女孩中第一個送來得就是長春工業(yè)大學(xué)得陳同學(xué)。她說,17時許,她在超市休息凳上吃了大約半個雞骨架,沒等出超市門,就開始頭發(fā)暈,腿腳沒勁兒,準(zhǔn)備打車卻怎么也上不去車,兩站地得距離,朋友扶她走了大約兩個多小時來到醫(yī)院。

張醫(yī)生介紹,根據(jù)病人得臨床癥狀,已經(jīng)認(rèn)定就是亞硝酸鹽中毒。其食用得和架上其余雞骨架已經(jīng)送至有關(guān)部門進行檢測。制作這個炸雞得河南籍小販張繼存,目前正在看守所中等待法院宣判。此前,她從老鄉(xiāng)手里學(xué)來烹制炸雞得手藝:炸雞要先煮再炸,煮得時候,要放一點名叫“亞硝酸鈉”得化學(xué)物質(zhì),這樣“肉熟得快”,且“顏色好看”。但她并不知道,這種與食鹽十分相似得白色粉末,成人僅攝入0、2至0、5克即可引起中毒,3克即可致死。2011年4月21日,當(dāng)天,小伊銘正好滿一歲半,其姑姑前來看望,市場張繼存得雞肉熟食店時,姑姑買下了7塊錢得炸雞。小伊銘吃了四五塊炸雞之后,約半小時,即嘴唇發(fā)紫、渾身顫抖。當(dāng)天下午,北京兒童醫(yī)院得醫(yī)生向徐昆侖夫婦宣布:她們得女兒因嚴(yán)重亞硝酸鈉中毒、搶救無效死亡。在小伊銘體內(nèi),醫(yī)生檢出亞硝酸鈉含量超過正常標(biāo)準(zhǔn)得79、8%,警方將小伊銘得嘔吐物、張繼存熟食店內(nèi)剩下得雞塊、整雞送檢。經(jīng)鑒定,送檢物中都查出亞硝酸鈉,其中雞塊和整雞含量分別達(dá)到4500mg/kg和4000mg/kg,分別超過國家允許標(biāo)準(zhǔn)(30mg/kg)150倍和130倍。15

二、亞硝酸鹽得快速檢驗:格氏法;聯(lián)苯胺－冰乙酸法1、格氏法原理:亞硝酸鹽(重氮化試劑)在酸性介質(zhì)中與對氨基苯磺酸(芳香胺)發(fā)生重氮化反應(yīng),生成重氮化合物,再與а－萘胺偶合成紅色偶氮染料。具體操作:樣品經(jīng)粉碎后,可用溫水浸泡提取。如待測液顏色較深,無法觀察反應(yīng)時,可用活性炭脫色。將樣液、已知亞硝酸鈉溶液(陽性對照)和空白管,分別加入格氏試劑粉末(包括酒石酸、對氨基苯磺酸和а－萘胺),放置片刻。

陽性對照管空白管樣品管紅色紅色結(jié)論:按照格氏法檢出濃度大稀釋后測定無色無色無色無色如樣品管與對照管均不顯色,也可能亞硝酸鹽濃度過大,應(yīng)稀釋后再檢測。重氮鹽一般由芳香胺(如苯胺)與亞硝酸鈉或亞硝酸(重氮化試劑)在低溫及過量無機酸存在下發(fā)生重氮化反應(yīng)制取。一級胺與重氮化試劑結(jié)合,然后通過一系列質(zhì)子轉(zhuǎn)移,最后生成重氮鹽。芳香族伯胺和亞硝酸作用生成重氮鹽得反應(yīng)標(biāo)稱為重氮化,芳伯胺常稱重氮組分,亞硝酸為重氮化劑,因為亞硝酸不穩(wěn)定,通常使用亞硝酸鈉和鹽酸或硫酸使反應(yīng)時生成得亞硝酸立即與芳伯胺反應(yīng),避免亞硝酸得分解,重氮化反應(yīng)后生成重氮鹽。162、聯(lián)苯胺－冰乙酸法:亞硝酸鹽在酸性溶液中將聯(lián)苯胺(芳香胺)滴于白瓷板顯紅色。水解重氮化(紅色重氮化合物)聯(lián)苯醌17

第三節(jié)揮發(fā)性毒物得快速檢驗

種類氰化物、酚類、醛、硝基苯特點分子量小,酸性水溶液中隨水蒸氣蒸餾出來分離方法沸點低、蒸汽壓高得毒物:直接蒸餾法沸點高難溶于水毒物:水蒸氣蒸餾法(沸點降低,隨水蒸氣出)

一、揮發(fā)性毒物得介紹木薯苦杏仁18二、氰化物得介紹名稱種類氰化物(cyanide):氫氰酸、氰化鈉、氰化鉀氰甙形式:苦杏仁甙、木薯毒甙氫氰酸理化性質(zhì)劇毒、高毒存在方式電鍍工業(yè)、殺蟲劑植物得果仁中中毒劑量氰化鈉口服最低致死量:0、1g氰化鉀口服最低致死量:0、12g中毒癥狀中毒初期,有頭痛、頭暈、惡心、心跳、全身衰弱;然后呼吸困難,胸部有壓迫感。嚴(yán)重者意識喪失、昏迷、窒息最后死于呼吸麻痹。大量攝入,數(shù)分鐘中內(nèi)呼吸心跳停止閃電型死亡。采樣氫氰酸不穩(wěn)定易水解或與甲醛反應(yīng),樣品應(yīng)密封,同時加堿固定,并盡快完成測定?？焖贆z驗方法普魯士蘭法、對硝基苯甲醛法、苦味酸試紙法(易受硫化物干擾)酸或酶水解19氰化物氰化氫氰化氫＋苦味酸異性紫酸鈉(紅)1、苦味酸試紙法

酸性弱堿1、非特效反應(yīng)2、硫化物、亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉產(chǎn)生干擾原理特點三、氰化物得快速檢驗異性紫酸鈉(紅)20氰化物氰化氫氰化氫＋硫酸亞鐵亞鐵氰化鈉

高鐵離子＋亞鐵氰化鈉亞鐵氰化高鐵(蘭)

三、氰化物得快速檢驗2、普魯士蘭試紙法確證實驗

酸性NaOH磷酸原理特點靈敏度高作為確證試驗2、氫氧化鈉-硫酸亞鐵試紙應(yīng)臨時新配,防止亞鐵離子被氧化成3價鐵。亞鐵氰化高鐵(蘭)(普魯士蘭)21

對硝基苯甲醛4,4二硝基安息香旅美北大女化學(xué)家涉嫌投鉈毒殺清華老公(圖)2011年02月11日10:00來源:重慶晚報據(jù)美國媒體9日報道,美國新澤西州日前驚曝家庭慘劇:現(xiàn)年40歲得旅美華裔女化學(xué)家李天樂(音譯)涉嫌利用放射性金屬鉈毒死丈夫王曉業(yè)(音譯)。據(jù)悉,李天樂和王曉業(yè)分別畢業(yè)于北大和清華,后赴美留學(xué)并且定居于新澤西州。王曉業(yè)1月26日因病去世,尸檢報告顯示死于鉈中毒。警方調(diào)查發(fā)現(xiàn),李天樂案發(fā)前曾多次向公司申領(lǐng)過不同劑量得劇毒金屬鉈。王曉曄就是于14日因有“類似病毒感染”得癥狀就醫(yī),同月26日在普林斯頓大學(xué)醫(yī)院死亡。就是普林斯頓大學(xué)醫(yī)院得一名護士建議醫(yī)師對病情一直未見起色得王曉曄做金屬鉈得化驗。然而,在1月22、23日左右,王曉曄即已陷入昏迷。新澤西州毒物控制局得醫(yī)療和執(zhí)行總監(jiān)馬考斯認(rèn)為只有一種方法可以救王曉業(yè)得生命:“普魯士藍(lán)(PrussianBlue)”。而這種解藥在美國只有一家公司生產(chǎn)。美國能源部位于田納西州得橡樹嶺國家實驗室、大學(xué)醫(yī)院得藥劑師建議說,請她聯(lián)系當(dāng)?shù)氐没瘜W(xué)品供應(yīng)公司,嘗試獲得不純得“普魯士藍(lán)”,這種物質(zhì)也被用于染料以及生物研究中得微型樣本。很快,非藥用得“普魯士藍(lán)”找到了,并在幾小時內(nèi)送到普林斯頓醫(yī)院,但就是馬考斯和其她醫(yī)生發(fā)現(xiàn),她們不知道需要使用多少劑量。馬考斯建議將這些淺藍(lán)色粉末用水稀釋,使用建議劑量得兩倍。隨后這些藥物被用一個食管送入王曉業(yè)體內(nèi),但就是王曉業(yè)沒有任何反應(yīng)。較純得“普魯士藍(lán)藥物5小時后到達(dá),王曉業(yè)已經(jīng)瀕臨死亡。最后解藥沒起作用,醫(yī)生和護士們無能為力。1月26日下午3點左右,王曉業(yè)心臟停止跳動?！镀蒸斒克{(lán)就是一種無毒色素,鉈可置換普魯士藍(lán)上得金屬后形成不溶性物質(zhì)隨糞便排出,對治療經(jīng)口急慢性鉈中毒有一定療效。用量一般為每日250mg／kg,分4次,溶于50ml15％甘露醇中口服。

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對硝基苯甲醛4,4二硝基安息香1973年11月朱令生于北京。1992年9月,考入清華大學(xué)化學(xué)系物理化學(xué)和儀器分析專業(yè)。1994年12月8日朱令開始大把掉頭發(fā)。其后三天,腹痛加劇。1995年約3月朱令中毒后昏迷多日,幾近植物人。1995年3月學(xué)校出示學(xué)生接觸化學(xué)藥品得清單,肯定朱令并無鉈鹽接觸史。此事被記入病歷。1995年4月10日朱令病癥被同學(xué)翻譯成英文,發(fā)到互聯(lián)網(wǎng)緊急求助。一周內(nèi),世界各地得醫(yī)生、專家得回郵達(dá)1500封。統(tǒng)計結(jié)果就是,30%得回復(fù)認(rèn)為病人就是“鉈”中毒。1995年4月28日吳承之帶著朱令得腦積液、血液、尿液、指甲和頭發(fā)來到了北京職業(yè)病防治所做化驗。結(jié)果很快出來了,專家很明確地告訴她,朱令體內(nèi)得鉈含量超標(biāo)一千多倍,足以致人死亡,必須立刻服用普魯士藍(lán)解毒?！拔覀儼l(fā)了瘋似地四處尋找普魯士藍(lán)。”吳承之在協(xié)和醫(yī)院得配合下,終于在中日友好醫(yī)院庫房里找到了僅存得20針普魯士藍(lán)化學(xué)劑,后來又在北京市勞動衛(wèi)生所找到了十盒普魯士藍(lán)。協(xié)和醫(yī)院用普魯士藍(lán)化學(xué)劑排毒,一個月后朱令體內(nèi)鉈含量基本排除,中毒癥狀消失,而嚴(yán)重得后遺癥將和她相伴終生。1995年4月28日北京職業(yè)病防治所實驗室負(fù)責(zé)人陳震陽確定,朱令就是鉈中毒,且體內(nèi)鉈超過致死量。陳震陽認(rèn)為,如此大得劑量不就是自殺,就就是她殺,且兇手肯定就是兩次投毒。1995年4月底協(xié)和醫(yī)院認(rèn)為朱令就是二次中毒。同年5月7日,北京市公安局14處和清華大學(xué)派出所受命立案。1995年5月朱令經(jīng)治療后得救。但肌體嚴(yán)重受損,并因輸血感染丙型肝炎,此后生活不能自理。1997年4月2日畢業(yè)前夕,朱令同宿舍同學(xué)孫某突然被公安局14處從實驗室?guī)ё哂崋?在沒有任何證據(jù)得情況下要求孫某在印有“犯罪嫌疑人”字樣得紙上簽名。公安局14處連續(xù)突擊審問她8小時。

23三、氰化物得快速檢驗3、對硝基苯甲醛法(自學(xué))對－硝基苯甲醛4,4二硝基安息香

4,4二硝基安息香4,4二硝基安息香醌式(紅色)

氰根離子催化

縮合堿性原理特點對硝基苯甲醛4,4二硝基安息香靈敏度高,易產(chǎn)生假陽性結(jié)合確證實驗和其她方法4,4二硝基安息香醌式(紅色)4,4二硝基安息香醌式(紅色)氰根離子催化

24第四節(jié)不揮發(fā)性有機毒物得快速檢驗不揮發(fā)性有機毒物:指相對分子質(zhì)量較大結(jié)構(gòu)較復(fù)雜不易被蒸餾出來得有機毒物。25不揮發(fā)性有機毒物得分類按化學(xué)性質(zhì)分類代表物質(zhì)酸性有機毒物:不溶于酸性水溶液,

酸性條件下可被有機溶劑萃取,＋堿＝可溶性鹽類巴比妥類安眠藥堿性有機毒物:不溶于堿性水溶液,

堿性條件下可被有機溶劑萃取,

＋酸＝可溶性鹽類生物堿類:馬前子堿、阿托品、烏頭堿【有照片】兩性有機毒物:同時存在堿性和酸性官能團,＋酸(或堿)＝可溶性鹽類溶于水酸性或堿性條件下不被有機溶劑萃取嗎啡【有照片】中性有機毒物:＋酸(或堿)＝可溶性鹽類難溶于水、易溶于有機溶劑安眠酮、眠爾通、非那西汀26一、不揮發(fā)性有機毒物得提取:1、斯—奧氏(Stas—Otto)法:(乙醇乙醚提取法)經(jīng)典方法,適用于各類不揮發(fā)性有機毒物得分離提取,分析目標(biāo)不明確,或懷疑有多種理化性質(zhì)不同得毒物存在。2、簡易提取法:(乙酸酸化快速提取法)適用于含雜質(zhì)少得樣品提取,無乙醇去雜質(zhì)過程。

271、斯—奧氏法提取不揮發(fā)性有機毒物主要原理:

(1)樣品酸化后乙醇提取,蛋白質(zhì)、脂肪、碳水化臺物等雜質(zhì)—不溶于乙醇,棄去雜質(zhì)不揮發(fā)性有機毒物—溶于乙醇,制成水溶液—蒸至糖漿狀-乙醇溶解-過濾-蒸干-反復(fù)去掉大部分雜質(zhì)-配制成乙醇溶液待測乙酸酸化,乙醚提取醚層酸性水層(堿性、兩性有機毒物在酸性水溶液中成鹽溶于水)(酸性有機毒物-巴比妥)(中性有機毒物-安眠酮)加NaOH至堿性乙醚提取醚層堿性水層(兩性有機毒物在堿性水溶液中成鹽溶于水)(堿性有機毒物-生物堿)加鹽酸中和,加氨水至弱堿性,以三氯甲烷-乙醇(9+1)提取三氯甲烷層(兩性有機毒物-嗎啡)乙醇-水層棄去蒸干備用進行檢測(2)溶劑反復(fù)萃取。282、有機毒物簡易提取法基本過程:減少了用醇粗提,除去蛋白質(zhì)和碳水化合物等雜質(zhì)29二、巴比妥類安眠藥得快速檢驗巴比妥類(barbirtones)安眠藥介紹名稱,種類就是巴比妥酸得衍生物,如巴比妥(barbital),苯巴比妥(phenolbarbital)等。作為中樞神經(jīng)抑制藥,作為麻藥、安眠藥理化性質(zhì)白色結(jié)晶,無臭、味苦,弱酸性。難溶于水和石油醚;易溶于乙醇、乙醚、三氯甲烷;＋堿鹽易溶于水(乙醇)、不溶于乙醚和三氯甲烷中毒機理服用過量可抑制呼吸中樞而致死。結(jié)構(gòu)式側(cè)鏈越長,在體內(nèi)破壞越快,分為長、中、短效安眠藥30含巴比妥類樣品處理 在酸性條件下以有機溶劑進行提取,呈游離狀態(tài)巴比妥易溶于有機溶劑揮干溶劑巴比妥類藥物快速檢驗-方法原理

1、硝酸鈷法:巴比妥＋硝酸鈷紫色化合物特點:靈敏度較低

2、薄層色譜法:不同得巴比妥類安眠藥有結(jié)構(gòu)得差異,經(jīng)展開后用硝酸汞和二苯卡巴腙醇顯色后與標(biāo)準(zhǔn)品得斑點得顏色和Rf值比較定性。特點:靈敏度高氨熏紫色化合物巴比妥硝酸鈷紫色化合物樣品提取后揮干溶劑-加入硝酸鈷得乙醇溶液-再揮干-放到氨水瓶口熏,在堿性介質(zhì)中形成紫色化合物說明為陽性,綠色或黃綠色為陰性31三、生物堿(alkaloids)得快速檢驗名稱,種類含氮得堿性有機化合物,多數(shù)具有含氮得雜環(huán)結(jié)構(gòu)(馬錢子堿、阿托品、嗎啡、士得寧),少數(shù)為有機胺類(麻黃堿)理化性質(zhì)堿性條件下呈游離狀態(tài),難溶于水、易溶于醇、醚、三氯甲烷、苯。與酸生成鹽類溶于稀酸。存在方式存在于植物當(dāng)中也可人工合成中毒劑量過量服用藥物,或誤食未經(jīng)處理得含生物堿得食物－可引起中毒、死亡32罌粟—嗎啡、海洛因、杜冷丁

罌粟就是罌粟科兩年生草本植物。罌粟花期過后,結(jié)出橢圓形得蒴果,在成熟蒴果上切割,可滲出白色漿汁,把漿汁涼干,就成為棕黑色得膠狀物—鴉片。鴉片就是制造嗎啡和海洛因得原料。

鴉片鴉片,又叫阿片,俗稱大煙,源于罌粟植物蒴果,其所含主要生物堿就是嗎啡。鴉片因產(chǎn)地不同,呈黑色或褐色;有氨味或陳舊尿味,味苦,氣味強烈。生鴉片經(jīng)燒煮和發(fā)酵,可制成精制鴉片,呈棕色或金黃色。吸食時散發(fā)香甜氣味。鴉片最初就是作為藥用,目前在藥物中仍有應(yīng)用,如阿片粉、阿片片、復(fù)方桔梗散、托氏散、阿桔片等,主要用于鎮(zhèn)咳、止瀉等。嗎啡嗎啡就是鴉片(阿片)中最主要得生物堿,從鴉片提取而成。純凈得嗎啡為無色或白色得粉末或結(jié)晶。粗制嗎啡稱為“黃皮”。嗎啡制劑多以鹽酸鹽得形式存在,醫(yī)學(xué)上叫鹽酸嗎啡。嗎啡得成癮性很強,海洛因、杜冷丁、美沙酮等都就是嗎啡得衍生嗎啡作用:(1)、強烈得麻醉、鎮(zhèn)痛作用。嗎啡得麻醉、鎮(zhèn)痛作用(2)、嗎啡能抑制大腦呼吸中樞和咳嗽中樞得活動,使呼吸減慢并產(chǎn)生鎮(zhèn)壓咳作用。

(3)、對胃腸道平滑肌、括約肌有興奮作用,使她得張力提高,蠕動減弱,因此有止瀉和治便秘得效果。過量服用副作用:吸食嗎啡對神經(jīng)中樞得副作用表現(xiàn)為嗜睡和性格得改變,引起某種程度得愜意和欣快感;在大腦皮層方面,可造成人注意力、思維和記憶性能得衰退,長期大劑量地使用嗎啡,會影起精神失常得癥狀,出現(xiàn)澹亡和幻覺;在呼吸系統(tǒng)方面,大劑量得嗎啡會導(dǎo)致呼吸停止而死亡。嗎啡得極易成癮性使得長期吸食者無論從身體上還就是心理上都會對嗎啡產(chǎn)生嚴(yán)重得依賴性,造成嚴(yán)重得毒物癖,從而使嗎啡成癮者不斷增加劑量以收到相同效果。

33曼佗羅--阿托品就是一年生有毒草本,夏秋開花,花冠漏斗狀。又名風(fēng)茄花、洋金花、山茄花。曼陀羅花主要成份為莨菪堿、東莨菪堿及少量阿托品,而起麻醉作用得主要成份就是東莨菪堿。由于她得主要作用就是可使肌肉松弛,汗腺分泌受抑制,所以古人將此藥取名為“蒙汗藥”就是極為確切得。作用:作麻醉藥。秋季采曼陀羅花、火麻子花,陰干,等分為末,熱酒調(diào)服三錢。為一會即昏昏如醉。割瘡、炙火宜先服此,即不覺痛苦。全株有劇毒,其葉、花、籽均可入藥,味辛性溫,藥性鎮(zhèn)痛麻醉、止咳平喘。主治咳逆氣喘、面上生瘡、脫肛及風(fēng)濕、跌打損傷,還可作麻藥。三國時著名得醫(yī)學(xué)家華佗發(fā)明得麻沸散得主要有效成分就就是曼陀羅。

阿托品能興奮或抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng),具有一定得劑量依賴性。對心臟、腸和支氣管平滑肌作用比其她顛茄生物堿更強而持久。用藥過量表現(xiàn)為:動作笨拙不穩(wěn)、神志不清、抽搐、幻覺、譫妄(多見于老年患者)、呼吸短促與困難、言語不清、心跳異常加快、易激動、神經(jīng)質(zhì)、坐立不安(多見于兒童)等。

口干,眩暈,顏面或皮膚潮紅,心動過速,譫妄或譫語、極大劑量可致驚厥,興奮,視物模糊,靜脈注射可有心臟停博、皮下注射可有藥疹。

心律失常,在成人以房室脫節(jié)為常見,而在兒童則為房性心律紊亂。有些患者發(fā)生心動過速甚至室顫,這種并發(fā)癥可能由于用量超過1mg,但有時用量為0、5mg也可引起上述并發(fā)癥。

此藥可使呼吸速度及深度增加,可能就是對支氣管擴張后死腔增大得一種反應(yīng)。34馬錢子-馬錢子堿

就是馬錢科植物馬錢子和云南馬錢子得種子。扁圓形或扁橢圓形,直徑1、5～3cm,厚0、3～0、6cm。常一面隆起,一面稍凹下,表面有茸毛。邊緣稍隆起,較厚,底面中心有突起得圓點狀種臍,質(zhì)堅硬。毒性成分主要為番木鱉堿(Strychnine,C21H22O2N2,即土得寧)和馬錢子堿(Brucine,C23H26O4N2)。主要用于風(fēng)濕頑痹,麻木癱瘓,跌撲損傷,癰疽腫痛;小兒麻痹后遺癥,類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)痛,據(jù)說還可用于重癥肌無力。中毒癥狀就是最初出現(xiàn)頭痛、頭暈、煩燥、呼吸增強、肌肉抽筋感,咽下困難,呼吸加重,瞳孔縮小、胸部脹悶、呼吸不暢,全身發(fā)緊,然后伸肌與屈肌同時作極度收縮、對聽、視、味、感覺等過度敏感,繼而發(fā)生典型得土得寧驚厥癥狀,最后呼吸肌強直窒息而死。35

烏頭—烏頭堿

烏頭,毛莨科植物,多年生草本。株高60-120cm,葉互生,革質(zhì),卵圓形,三裂,兩則裂片再2裂,中央裂片再3裂,邊沿有缺刻。5萼圓錐花序,花瓣2,果實為長圓形,花期6-7月、果7-8月。功效:功用:搜風(fēng)祛濕,散寒止痛,開痰,消腫。治風(fēng)寒濕痹,中風(fēng)癱瘓,破傷風(fēng),頭風(fēng),脘腹冷痛,痰癖,氣塊,冷痢,喉痹,癰疽。過量食用副作用:過量服用易發(fā)生中毒。草烏主要成分為烏頭堿、新烏頭堿等。草烏毒性極強,其致毒物質(zhì)為烏頭堿。人口服烏頭堿0、2mg即可引起中毒,致死量為2～5mg。烏頭堿屬雙酯型二萜類生物堿,親脂性強。烏頭堿主要作用于神經(jīng)系統(tǒng)和循環(huán)系統(tǒng),可使心臟抑制及心律紊亂、呼吸中樞抑制。嚴(yán)重者則急性腎衰竭。中毒機制與川烏相同。

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麻黃就是一種常用中藥,許多治療感冒、鼻炎得西藥中也含有麻黃得成分。感冒藥中有名得“葛根湯”中含有麻黃,麻黃中含有麻黃堿。麻黃堿具有鎮(zhèn)咳、擴張氣管和緩和鼻粘膜充血得作用,就是較為理想得治療感冒藥品。麻黃堿容易被消化道吸收,24小時內(nèi)就可隨尿排出。除了治療感冒,就是一種很有代表性得興奮劑,國際奧委會和國際足聯(lián)明令禁止使用。她就是世界上最臭名昭著得合成苯丙胺類毒品也就就是冰毒最主要得原料。通常服用了麻黃堿和N－甲級麻黃堿后可以刺激腦神經(jīng)、加快心臟跳速和擴張支氣管,對于運動員得效果就是明顯增加運動員得興奮程度,使運動員在不感疲倦得情況下超水平發(fā)揮。醫(yī)學(xué)上明確規(guī)定麻黃堿為抗精神類、毒麻得非處方藥物。此外,麻黃堿與3－4亞甲二氧基甲基苯丙胺,即“搖頭丸”同為毒、麻類藥物。(麻黃素)麻黃堿就是從中藥麻黃中提取得生物堿,已能人工合成。

麻黃—麻黃堿北京球員張帥在甲A第28輪與申花賽后A瓶尿樣查出禁藥麻黃堿,如B瓶證實后張帥可能被停賽2至4年。這就是中國足球選手首例涉嫌興奮劑事件。據(jù)國安俱樂部調(diào)查結(jié)果,張帥就是因誤服感冒藥引起這一后果得。

37a、生物堿類樣品提取 斯—奧氏(Stas—Otto)法或簡易提取法分離去除干擾。在堿性條件下以有機溶劑進行提取,生物堿呈游離狀態(tài)易溶于有機溶劑揮干溶劑

b、生物堿快速檢驗方法和結(jié)論

生物堿得沉淀反應(yīng):生物堿＋生物堿沉淀劑有色沉淀常用沉淀劑:酸類(苦味酸、磷鎢酸、磷鉬酸);重金屬與碘得配合物(如碘化汞鉀、碘化鉍鉀、碘化碘鉀)結(jié)論:1、需經(jīng)與3種沉淀試劑反應(yīng)呈陰性－否定結(jié)論2、如呈陽性,需做確證試驗。3、逐滴加入反應(yīng)試劑。常見生物堿得沉淀反應(yīng)38生物堿得顏色反應(yīng):生物堿＋生物堿顯色劑有色物質(zhì)顯色劑:釩硫酸(釩酸銨得硫酸液)、鉬硫酸(鉬酸銨得硫酸液)、甲醛硫酸、硝硫酸等。

常見生物堿得顏色反應(yīng)注意:樣品需凈化再作顏色反應(yīng),并與已知生物堿作對照。39生物堿得薄層色譜法:1、數(shù)種生物堿混合液用強堿性試劑展開觀察有無熒光斑點。2、噴加顯色劑后觀察顏色及Rf值,并與標(biāo)準(zhǔn)品比較進行定性。注意:不必將生物堿得鹽類轉(zhuǎn)化為游離堿Rf顏色生物堿40

第五節(jié)金屬毒物得快速檢驗常見得金屬毒物－砷、汞、鋇、鉻、錳金屬化合物砷化合物汞化合物鋇化合物化合物得分類毒性砷化氫＞三氧化二砷＞五氧化二砷氯化汞(高汞HgCl2劇毒)氯化亞汞(甘汞Hg2Cl2輕粉)硝酸汞、硫酸汞和有機汞制劑(氯化乙烯汞、乙酸苯汞)氯化鋇、碳酸鋇(溶于水和稀酸,毒性大)硫酸鋇(不溶于水,無毒)物理化學(xué)性質(zhì)三氧化二砷就是白色粉末(砒霜、白砒)溶于水和稀酸得汞化合物毒性很大氯化鋇為白色片狀結(jié)晶,味苦易溶于水;碳酸鋇為白色粉末,無臭、無味,在水中不溶,但易溶于鹽酸和硝酸中中毒劑量三氧化二砷中毒劑量:0、005-0、05g致死劑量:0、1-0、3g氯化汞中毒量:0、1-0、2g致死量:0、5g中毒劑量:氯化鋇為0、2-0、5g致死量:氯化鋇0、8-0、9g碳酸鋇為:2、0-4、0g癥狀胃腸型合神經(jīng)型,以胃腸型為主?？谥杏薪饘傥丁I吐腹瀉,血尿便,嚴(yán)重可致死亡。先引起胃痛、嘔吐、腹瀉。吸收后出現(xiàn)肌肉震額、肢體麻痹、血壓增高、心律不齊、嚴(yán)重者最后心跳停止。41砒霜

天然砒霜化學(xué)成分As2O3,系六、八面體晶類。單晶晶形為八面體,也有菱形十二面體。集合體星狀、皮殼狀、毛發(fā)狀、土狀、鐘乳狀。白色有時帶天藍(lán)、黃、紅色調(diào),也有無色,條痕白色或淡黃。玻璃至金剛光澤,亦有油脂、絲絹光澤。摩氏硬度1、5,比重3、73-3、90,解理完全,斷口貝殼狀,性脆,溶于水,有劇毒。砒石為天然產(chǎn)含砷礦物砷華、毒砂或雄黃等礦石得加工制成品。又名信石。主產(chǎn)于江西、湖南、廣東、責(zé)州等地。商品有紅信石及白信石之分,藥用以紅信石為主。凡砒石,須裝入砂罐內(nèi),用泥將口封嚴(yán),置爐火中煅紅,取出放涼,或以綠豆同煮以減其毒。研細(xì)粉用。砒石升華之精制品為白色粉末,即砒霜,毒性更劇。

砒霜能治白血病1996年12月,在美國奧蘭多城召開得國際血液病學(xué)術(shù)大會上,與會者逾萬人。陳竺院士代表課題組宣讀論文,題目就是《三氧化二砷誘導(dǎo)早幼粒細(xì)胞白血病細(xì)胞凋亡及其分子機制得初步研究》,引起與會專家、學(xué)者得高度關(guān)注。美國紐約西奈山醫(yī)院腫瘤實驗室主任維斯曼教授稱贊說:“那么毒得藥物,竟敢注入血液中,這說明中國人膽量大;而膽大不就是蠻干,膽大來自聰明、來自見識、來自科學(xué)。”

讓人欣喜得就是,1999年,由哈醫(yī)大一院伊達(dá)藥業(yè)公司從中提純得亞砷酸注射液,獲得國家發(fā)明專業(yè),專利期限為20年;同年下半年,該藥被國家藥品食品管理局批準(zhǔn)為二類新藥。2000年9月,美國FDA在經(jīng)過驗證后亦批準(zhǔn)了亞砷酸得臨床使用。

42金屬毒物得快速檢驗—砷、汞、鋇金屬銅在鹽酸溶液中能使砷、汞化合物還原成元素狀態(tài)(生成合金)或生成銅得化合物,沉積于銅得表面,顯不同得顏色和光澤。最低檢出限:砷為10ug,汞為100ug 。結(jié)論:銅絲變?yōu)榛疑蚝谏?--可能存在砷化物;銅絲變?yōu)殂y白色---可能存在汞化物陽性結(jié)果需要做確證實驗。3、陰性結(jié)果可排除元素存在。注意:1、食品中蛋白質(zhì)和脂肪含量高時,應(yīng)先消化排除干擾。2、樣品含有硫化物-使銅絲變黑。加入鹽酸后加熱去除硫化物或亞硫酸鹽得干擾雷因許氏預(yù)實驗(Reinschtest)43實驗方法原理備注a、升華法

b、砷斑法取雷因許氏實驗陽性反應(yīng)得銅絲放入一端封口,毛細(xì)管中,用小火加熱玻管底部,注意觀察有無升華物,繼續(xù)加熱銅絲使其變成紅色(原銅絲色)。顯微鏡下觀察有無升華物,如果升華物為正四面體或八面體有閃光得結(jié)晶,可確定有砷化物存在。2、又叫古蔡法,原理:高價砷化合物(五氧化二砷)在酸性溶液中能被碘化鉀或氯化亞錫還原成三價砷化合物(三氧化二砷),然后再被氫(鋅和鹽酸作用放出)還原成砷化氫,砷化氫遇溴化汞試紙能產(chǎn)生黃色至棕色得斑點,鑒定砷化物得存在。必須結(jié)合對照試驗進行。1、她適用于各種含砷物質(zhì)得分析,而且靈敏度很高,最低檢出限可達(dá)1ug砷。2、硫化物和磷化物均能使溴化汞試紙變黃,可用乙酸鉛棉花除去硫化氫。3、磷斑與砷斑得鑒別:磷斑遇氨水無變化,而砷斑遇氨水變?yōu)楹谏?。砷得確證實驗44汞得確證實驗實驗方法原理備注a、升華法

b、碘化亞銅法

c、二苯碳酰二肼取雷因許氏實驗陽性反應(yīng)得銅絲按砷得確證實驗升華法進行操作。顯微鏡下觀察出現(xiàn)黑色光亮小圓球－證明汞存在。經(jīng)預(yù)試驗里陽性得銅絲作鑒定(汞已被還原成金屬汞而附于銅絲表面)遇碘化亞銅試紙產(chǎn)生橙紅色化合物。樣品除去有機物質(zhì)后,二苯碳酰二肼在酸性條件下能與汞離子生成蘭紫色得配合物,借以檢出汞離子得存在?；蛘咧苯尤悠渲械霉?價汞離子形式存在,當(dāng)遇到碘化亞銅時產(chǎn)生橙紅色化合物。橙紅色藍(lán)紫色45實驗方法原理備注硫酸鋇沉淀法

玫瑰紅酸鋇沉淀當(dāng)鋇離子和稀硫酸作用后,生成白色得硫酸鋇沉淀,該沉淀不溶于任何酸以及乙醇。鋇鹽與玫瑰紅酸鈉水溶液作用(中性介質(zhì)),能生成紅色得玫瑰紅酸鋇沉淀。強酸溶液中生成玫瑰紅酸,加鋇時不易形成玫瑰紅酸鋇沉淀,使反應(yīng)得靈敏度降低。鋇得確證實驗紅色46

第六節(jié)農(nóng)藥得快速檢驗農(nóng)藥得分類:有機氯類、有機磷類、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯有機磷農(nóng)藥(organophosphoruspesticide)得介紹

名稱,種類對硫磷、內(nèi)吸磷、敵敵畏、敵百蟲、樂果、馬拉硫磷等特點高效低殘留,屬于劇毒、高毒類農(nóng)藥、中毒劑量少量混入食品、飲料中就可引起中毒甚至死亡,中毒事件占60%每年。。中毒機理毒物可經(jīng)呼吸道或胃腸道侵入機體,急性中毒。中毒癥狀輕度中毒癥狀,如頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、瞳孔縮小、胸悶呼吸困難、精神恍惚,嚴(yán)重得中毒癥狀,鈾搐、大小便失禁、昏迷,乃至呼吸肌麻痹而死亡?？焖贆z驗方法通用方法就是酶化學(xué)法(試紙或速測卡)___有機磷農(nóng)藥得定性、半定量快速篩選確定為何種有機磷農(nóng)藥化學(xué)定性鑒定法、薄層色譜法、氣相色譜法47有機磷農(nóng)藥中毒用哪些方法進行檢驗和鑒定一、有機磷農(nóng)藥得快速篩選酶化學(xué)法二、有機磷農(nóng)藥化學(xué)定性鑒定法三、有機磷農(nóng)藥得定量測定方法48一、有機磷農(nóng)藥得快速篩選酶化學(xué)法—定性、半定量法快速篩選酶化學(xué)法原理

有機磷農(nóng)藥能抑制膽堿酯酶得活性酶化學(xué)法分類1、試紙法(介紹);2、速測卡

原理和操作試紙法:取待測馬或人得血清待檢液氯化乙酰膽堿—混勻—浸入溴百里酚藍(lán)試紙5min觀察、a、正常時血清中膽堿酯酶能使氯化乙酰膽堿水解出乙酸,從而使酸性增加,使pH＜6、0,溴百里酚藍(lán)顯黃色。b、待檢液存在有機磷農(nóng)藥時抑制血清中膽堿酯酶得活性,從而使氯化乙酰膽堿不易水解出乙酸,pH＞7、6,溴百里酚藍(lán)顯藍(lán)色。

速測卡正常時血清中膽堿酯酶能使靛酚乙酸酯乙酸＋靛酚(藍(lán)色)存在微量機磷農(nóng)藥時(抑制酶活性)＝藍(lán)色產(chǎn)物水解

49二、有機磷農(nóng)藥得種類鑒定—化學(xué)定性鑒定法硝基酚反應(yīng):有機磷農(nóng)藥種類物理化學(xué)性質(zhì)鑒定方法原理對硫磷parathion淡黃色油狀液體,通常以5％－50％得乳劑作為農(nóng)藥使用。具有一定得揮發(fā)性,遇堿易水解失效。有大蒜味。在水中溶解度小,不溶于稀酸和石油醚,但能溶于醇、丙酮、苯、三氯甲烷、乙醚和植物油。對人畜毒性大1、氫氧化鈉法:對硫磷＋氫氧化鈉對硝基酚鈉鹽黃色醌型化合物。2、靛酚反應(yīng)(自學(xué)):對硫磷＋氫氧化鈉對硝基酚鈉鋅＋氫氧化鈉H2對硝基酚鈉＋H2對氨基酚鈉對氨基酚鈉＋鄰甲酚藍(lán)色配合物

敵敵畏(DDVP)dichlorvos其純品為無色或微黃色液體,微臭,揮發(fā)性強,其水溶液不穩(wěn)定。對人畜毒性較高,比敵百蟲毒性約大10倍。用同一方法鑒定(用苯提取樣品)1、異腈反應(yīng):敵百蟲＋NaoH敵敵畏敵敵畏二氯乙醛二氯乙醛＋苯胺異腈化苯(特殊臭味)2、間苯二酚反應(yīng):敵百蟲(敵敵畏)二氯乙醛二氯乙醛＋間苯二酚紅色化合物敵百蟲trichlorfon純品為白色結(jié)晶形粉末,有特殊臭味,易溶于水和多種有機溶劑,但幾乎不溶于石油醚。固態(tài)時穩(wěn)定,在水中易水解,特別在堿性溶液中分解更快,大部分分解成敵敵畏。水解水解氧化水解強堿介質(zhì)水解縮合黃色醌型化合物。50三、有機磷農(nóng)藥得定量測定方法--(也可作為確證方法)樣品經(jīng)分離提純－進行定量:薄層色譜法(TLC)薄層掃描法GC法51第七節(jié)、滅鼠藥得快速檢驗國家允許得滅鼠藥:磷化鋅、敵鼠、安妥國家三禁(禁止生產(chǎn)、禁止銷售、禁止食用得滅鼠藥):毒鼠強、氟乙酰胺52一、磷化鋅(zincphosphide)得檢驗磷化鋅得理化性質(zhì)呈深灰色粉末,不溶于水和乙醇,易溶于酸,并產(chǎn)生劇毒得具有蒜臭得磷化氫氣體。中毒表現(xiàn)人誤服磷化鋅后,在胃酸作用下放出磷化氫,使人中毒而出現(xiàn)頭昏、口干舌燥、胃部疼痛、惡心嘔吐,嚴(yán)重者昏迷、血壓下降、心跳減慢、脈搏微弱、呼吸困難,5－12h即可死亡。531、磷化鋅得預(yù)試驗(硝酸銀預(yù)試法) 磷化鋅在酸性溶液中放出磷化氫氣體使硝酸銀試紙生成黑色磷化銀斑點,使試紙變黑---表明可能有磷化鋅。2、硝酸銀預(yù)試法呈陽性反應(yīng),需再做磷和鋅得確證實驗。3、鉬藍(lán)法檢測磷得存在。取硝酸銀法中變黑得試紙條,放在瓷蒸發(fā)皿內(nèi),加飽和溴水?dāng)?shù)滴,將磷化銀氧化使成磷酸,與鉬酸胺作用生成磷鉬酸胺,遇氯化亞錫便還原成藍(lán)色得鉬藍(lán),可證明有磷存在。4、亞鐵氰化鉀法檢測鋅得存在。在微酸性溶液中,鋅與亞鐵氰化鉀作用生成亞鐵氰化鋅白色沉淀,該沉淀不溶于酸,可溶于過量得堿中。磷化鋅鼠藥中毒得快速檢驗54二、敵鼠(diphacinone)得檢驗(自學(xué))

敵鼠得理化性質(zhì)分子式C