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第二節(jié)弱電解質(zhì)的電離鹽類的水解1.實(shí)驗(yàn)證明CH3COONa溶液顯堿性,試探究其原因?(1)CH3COONa溶液中存在哪些電離?提示:CH3COONa溶于水之后,完全電離,CH3COONa溶液中存在水的電離平衡:H2OH++OH-。(2)CH3COONa溶液中存在哪些離子?提示:CH3COO-、Na+、H+、OH-(3)CH3COONa溶液中哪些離子能大量共存?哪些離子不能大量共存?寫出離子方程式。提示:溶液中H+與OH-、CH3COO-與H+不能大量共存。H++OH-H2OCH3COO-+H+CH3COOH(4)CH3COONa在水溶液中反應(yīng)的本質(zhì)和結(jié)果是什么?提示:本質(zhì):醋酸鈉電離出的醋酸根離子和水電離出的氫離子結(jié)合生成弱電解質(zhì)醋酸,從而破壞了水的電離平衡。結(jié)果:由于消耗了溶液中的H+,使得溶液中[H+]<[OH-],使溶液呈堿性。2.(1)下表所列鹽溶液的濃度均為0.1mol·L-1,用pH試紙測(cè)定它們的pH如下表所示,試完成表格分析。(2)①請(qǐng)結(jié)合你對(duì)鹽類水解的理解,試說明為什么NH4Cl溶液顯酸性?提示:在NH4Cl溶液中存在兩種電離過程:NH4Cl====NH4++Cl-和H2OH++OH-。NH4+和OH-結(jié)合成弱電解質(zhì)NH3·H2O,促使水的電離平衡向右移動(dòng),使溶液中[H+]>[OH-]而顯酸性。②為什么CH3COONH4溶液顯中性?提示:在CH3COONH4溶液中存在如下兩個(gè)水解平衡:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-
NH4++H2ONH3·H2O+H+因?yàn)镹H4+的水解程度等于CH3COO-的水解程度,使溶液中[H+]=[OH-],所以溶液顯中性。3.NaHCO3溶液呈堿性,是不是所有的弱酸酸式鹽溶液都呈堿性?提示:不是。HCO3-既電離又水解,但水解程度比電離程度大,故溶液呈堿性;當(dāng)弱酸的酸式酸根的電離程度大于水解程度時(shí),溶液呈酸性,如NaHSO3、NaH2PO4等。
【典例1】相同溫度、相同物質(zhì)的量濃度的四種溶液:①CH3COONa②NaHSO4③NaCl④Na2CO3
按pH由大到小的順序排列,正確的是A.④>①>③>②B.①>④>③>②C.①>②>③>④D.④>③>①>②【思路點(diǎn)撥】(1)熟悉水解規(guī)律。(2)注意強(qiáng)酸的酸式鹽只電離不水解。(3)明確堿性越強(qiáng),pH越大?!咀灾鹘獯稹窟xA。此題是分析四種鈉鹽的酸堿性,對(duì)于②NaHSO4是酸式強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,雖不水解,但在水中發(fā)生電離NaHSO4====Na++H++SO42-,故NaHSO4相當(dāng)于一價(jià)一元強(qiáng)酸使溶液顯酸性,故pH<7;③NaCl是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,不水解,溶液顯中性;對(duì)于CH3COONa與Na2CO3,它們均為強(qiáng)堿弱酸鹽,水解后溶液顯堿性,由于CH3COOH的酸性強(qiáng)于H2CO3的酸性,根據(jù)“越弱越水解”,故Na2CO3的水解程度大于CH3COONa,水解產(chǎn)生的[OH-]大,溶液的堿性強(qiáng)于CH3COONa溶液的堿性。所以pH比較CH3COONa<Na2CO3。1.請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn),探究下列有關(guān)Na2CO3水解的相關(guān)問題:(1)證明Na2CO3溶液中存在水解平衡。提示:向純堿溶液中滴加數(shù)滴酚酞試液后,溶液顯紅色;然后逐滴加入氯化鈣溶液直至過量,若溶液紅色逐漸變淺直至消失,則可說明上述觀點(diǎn)。(2)證明Na2CO3的水解是吸熱反應(yīng)。提示:向Na2CO3溶液中滴入酚酞試液,加熱,溶液紅色加深,則可證明Na2CO3水解時(shí)吸熱。(3)證明0.1mol·L-1Na2CO3溶液中發(fā)生水解的CO32-不超過其總量的10%。提示:用pH試紙(或pH計(jì))測(cè)常溫下0.1mol·L-1純堿溶液的pH,若pH<12,則該觀點(diǎn)正確;若pH>12,則該觀點(diǎn)不正確。2.對(duì)鹽溶液進(jìn)行稀釋,鹽類的水解程度如何變化?溶液中生成的弱電解質(zhì)的濃度如何變化?提示:加水稀釋,鹽的水解平衡正向移動(dòng),水解程度增大,生成的弱電解質(zhì)的物質(zhì)的量增大。但是由于稀釋使溶液體積增大的程度比弱電解質(zhì)的物質(zhì)的量增大的程度大,因此弱電解質(zhì)的物質(zhì)的量濃度減小。3.勒·夏特列原理適用于動(dòng)態(tài)平衡,水解平衡也是動(dòng)態(tài)平衡,根據(jù)你所掌握的知識(shí),試判斷不同條件對(duì)CH3COONa溶液水解平衡的影響?!镜淅?】25℃時(shí),KHS溶液里存在著下列平衡:①HS-+H2OOH-+H2S②HS-H++S2-(1)_______是電離平衡,_______是水解平衡。(2)當(dāng)向其中加入CuSO4溶液時(shí),生成了CuS沉淀,則電離平衡向_______移動(dòng),水解平衡向_______移動(dòng),[H+]變______。(填“大”或“小”)(3)當(dāng)向其中加入NaOH固體時(shí),[S2-]變_______。(填“大”或“小”)(4)若將溶液加熱至沸騰,[OH-][H+]將變_______。(填“大”或“小”)【思路點(diǎn)撥】(1)化學(xué)平衡移動(dòng)原理適用于電解質(zhì)溶液中的平衡。(2)分析條件的改變對(duì)各種平衡的影響。
【自主解答】(1)①式HS-與H2O反應(yīng)生成弱電解質(zhì)H2S,是水解反應(yīng)平衡;②式HS-電離成兩種離子,故為電離平衡。(2)當(dāng)向其中加入CuSO4溶液時(shí),生成了CuS沉淀,即溶液中[S2-]變小,②式平衡右移,導(dǎo)致[H+]增大,[HS-]降低,故①式左移。(3)當(dāng)向其中加入NaOH固體時(shí),[OH-]增大,OH-中和H+,使②式平衡右移,[S2-]變大。(4)若將溶液加熱至沸騰,[OH-][H+]=Kw隨溫度升高而增大,故[OH-][H+]將變大。答案:(1)②①(2)正反應(yīng)方向逆反應(yīng)方向大(3)大(4)大
知識(shí)點(diǎn)一:鹽類水解的原理1.下列離子方程式中,屬于水解反應(yīng)的是()A.HCOOH+H2OHCOO-+H3O+B.CO2+H2OHCO3-+H+C.CO32-+H2OHCO3-+OH-D.HS-+H2OS2-+H3O+【解析】選C。因?yàn)樗馐侨跛岣x子(或弱堿陽離子)結(jié)合水電離出的H+(或OH-),破壞了水的電離平衡,從而使鹽溶液呈現(xiàn)堿性(或酸性),由此可判斷C正確;A、B項(xiàng)為弱酸的電離,D為弱酸的酸式酸根離子的電離方程式,皆與題意不符,故A、B、D錯(cuò)誤。2.有關(guān)鹽類水解的說法中,不正確的是()A.鹽類的水解過程破壞了純水的電離平衡B.鹽類的水解是酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng)C.鹽類的水解的結(jié)果使鹽溶液不一定呈中性D.任何可溶性的鹽均可發(fā)生水解【解析】選D。在溶液中由鹽電離出的弱酸的陰離子或弱堿的陽離子跟水電離出的氫離子或氫氧根離子結(jié)合生成弱酸或弱堿,破壞了水的電離平衡,使其平衡向右移動(dòng),引起氫離子或氫氧根離子濃度的變化,使溶液呈現(xiàn)一定的堿性或酸性,故A、C均不符合題意;鹽類的水解是酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng),B項(xiàng)不符合題意;并非任何可溶性的鹽均可發(fā)生水解,能發(fā)生水解的鹽必須具有弱酸根陰離子或弱堿陽離子,故D項(xiàng)符合題意。3.下列微粒中:①Na+;②ClO-;③NH4+;④HSO4-;⑤HCO3-;⑥HS-;⑦CO32-;⑧Cl-(按序號(hào)填空):(1)既能參與電離平衡,又能參與水解平衡的是____。(2)既不能參與電離平衡,又不能參與水解平衡的是_______________。(3)只能參與水解平衡的是_______________?!窘馕觥咳跛岣x子或弱堿陽離子能夠參與水解平衡,強(qiáng)酸的酸式酸根離子完全電離,既不參與電離平衡又不參與水解平衡;弱酸的酸式酸根離子既能參與電離平衡,又能參與水解平衡。答案:(1)⑤⑥(2)①④⑧(3)②③⑦
知識(shí)點(diǎn)二:影響鹽類水解的因素4.欲使0.1mol/LK2CO3溶液中[K+]=2[CO32-],應(yīng)采取的措施是()A.加少量鹽酸B.加適量KOHC.加適量水D.加適量NaOH【解析】選D。題中A,提供H+,C加適量水均促進(jìn)水解故不符合題意。B與D提供OH-,但提供KOH,又增加了K+而不符合題意,故只有采取加入適量NaOH的方法,才可使溶液中[K+]=2[CO32-]。故答案應(yīng)選D。5.(2010·黃岡高二檢測(cè))在水中加入下列物質(zhì),可以促進(jìn)水電離的是()A.H2SO4B.NaOHC.Na2CO3D.KNO3【解析】選C。H2OOH-+H+,加酸加堿均會(huì)抑制水的電離,強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不影響水的電離,含弱酸陰離子或弱堿陽離子的鹽均發(fā)生水解,故可以促進(jìn)水的電離。一、選擇題(本題包括5小題,每小題4分,共20分)1.(2010·貴溪高二檢測(cè))下列說法中正確的是()A.HCO3-在水溶液中只電離,不水解B.硝酸鈉溶液水解后呈中性C.可溶性的鋁鹽都能發(fā)生水解反應(yīng)D.可溶性的鈉鹽都不發(fā)生水解反應(yīng)【解析】選C。HCO3-在水溶液中既電離又水解,當(dāng)然,由于陰離子為HCO3-的一些鹽溶液,如NaHCO3溶液呈堿性,說明CO32-的水解程度要大于其電離程度,A不正確;硝酸鈉溶液呈中性不是由于水解所致,而是其在溶液中不水解,B不正確;由于Al3+在水溶液中要水解,故可溶性的鋁鹽都能發(fā)生水解反應(yīng),C正確;Na+盡管不水解,但是在溶液中,不要忽略陰離子,如果陰離子是CO32-、SO32-等離子時(shí),則這樣的鈉鹽溶液會(huì)水解,如果陰離子是Cl-、SO42-等離子時(shí),則溶液不會(huì)水解,D不正確。2.(2010·宿遷高二檢測(cè))物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液,pH由大到小排列正確的是()A.Ba(OH)2、Na2SO3、FeCl3、KClB.Na2SiO3、Na2SO3、KNO3、NH4ClC.NH3·H2O、H3PO4、Na2SO4、H2SO4D.NaHCO3、CH3COOH、C2H5OH、HCl【解析】選B。A項(xiàng)FeCl3是強(qiáng)酸弱堿鹽溶液呈酸性,KCl是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽溶液呈中性,A錯(cuò)誤;C項(xiàng)H3PO4顯酸性,C錯(cuò)誤;D項(xiàng)C2H5OH呈中性,CH3COOH呈酸性,D錯(cuò)誤;答案選B。3.(雙選)NaHSO3溶液的pH<7,NaHCO3溶液的pH>7,下列說法錯(cuò)誤的是()A.HSO3-的電離作用大于HSO3-的水解作用B.HSO3-的電離作用小于HSO3-的水解作用C.HCO3-的電離作用大于HCO3-的水解作用D.HCO3-的電離作用小于HCO3-的水解作用【解析】選B、C。NaHSO3溶液中存在H2OH++OH-,HSO3-H++SO32-,HSO3-+H2OH2SO3+OH-。溶液中[H+]主要取決于HSO3-H++SO32-,[OH-]主要取決于HSO3-+H2OH2SO3+OH-。由于pH<7,即溶液中[H+]>[OH-],因此HSO3-的電離作用大于水解作用。同理,NaHCO3溶液pH>7,[H+]<[OH-],HCO3-的電離作用小于水解作用。4.(2010·鎮(zhèn)江高二檢測(cè))物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液:①Na2CO3,②NaHCO3,③H2CO3,④(NH4)2CO3,⑤NH4HCO3,[CO32-]由小到大排列的順序是()A.⑤<④<③<②<①B.③<⑤<②<④<①C.③<②<⑤<④<①D.③<⑤<④<②<①【解析】選B。本題綜合考查電離與水解的相關(guān)知識(shí),①Na2CO3水解,但程度很?。虎贜aHCO3中HCO3-電離很少的CO32-;③H2CO3需要經(jīng)過二步電離才產(chǎn)生CO32-,比②中的更少;④(NH4)2CO3中由于NH4+的存在,CO32-水解程度要比①中的大;⑤也是由HCO3-電離產(chǎn)生CO32-,但由于NH4+的作用,使HCO3-的電離趨勢(shì)減小。5.相同物質(zhì)的量濃度的NaCN和NaClO相比,NaCN溶液的pH較大,則下列關(guān)于同溫、同體積、同濃度的HCN和HClO的說法中正確的是()A.酸的強(qiáng)弱:HCN>HClOB.pH:HClO>HCNC.與NaOH恰好完全反應(yīng)時(shí),消耗NaOH的物質(zhì)的量:HClO>HCND.酸根離子濃度:[CN-]<[ClO-]【解析】選D。強(qiáng)堿弱酸鹽的水溶液呈堿性,相應(yīng)酸的酸性越弱,其強(qiáng)堿鹽的溶液的堿性越強(qiáng)。NaCN溶液的pH比NaClO大,說明HCN比HClO酸性弱。二、非選擇題(本題包括1小題,共10分)6.判斷下列鹽溶液的酸堿性,若該鹽能水解,寫出其水解反應(yīng)的離子方程式。(1)KF:______________________________。(2)NH4NO3:___________________________。(3)NaNO3:____________________________。(4)CH3COONH4:_________________________。(5)NaHCO3:___________________________。(6)Na[Al(OH)4]:____________________。【解析】根據(jù)“有弱才水解,無弱不水解;誰強(qiáng)顯誰性,同強(qiáng)顯中性”的規(guī)律,所以有:(1)KF是強(qiáng)堿弱酸鹽,水解其溶液顯堿性F-+H2OHF+OH-;(2)NH4NO3是強(qiáng)酸弱堿鹽,水解其溶液顯酸性NH4++H2ONH3·H2O+H+;(3)NaNO3是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,不水解,其溶液顯中性;(4)CH3COONH4是弱堿弱酸鹽,水解其溶液顯中性NH4++CH3COO-+2H2OCH3COOH+NH3·H2O;(5)NaHCO3是強(qiáng)堿弱酸鹽,水解其溶液顯堿性HCO3-+H2OH2CO3+OH-;(6)Na[Al(OH)4]是強(qiáng)堿弱酸鹽,水解其溶液顯堿性[Al(OH)4]-Al(OH)3+OH-答案:(1)堿性:F-+H2OHF+OH-(2)酸性:NH4++H2ONH3·H2O+H+(3)中性(4)中性:NH4++CH3COO-+H2OCH3COOH+NH3·H2O(5)堿性:HCO3-+H2OH2CO3+OH-(6)堿性:[Al(OH)4]-Al(OH)3+OH-1.(5分)室溫下,0.5mol·L-1相同體積的下列4種溶液:①KCl,②FeCl3,③HF,④Na2CO3,其中所含陽離子數(shù)由多到少的順序是()A.④>①=②>③B.①>④>②>③C.④>①>③>②D.④>②>①>③【解析】選D。本題主要考查對(duì)強(qiáng)弱電解質(zhì)及電離與水解主次矛盾的掌握情況,由于電解質(zhì)在水中以電離為主,水解是極其微弱的,所以四種物質(zhì)中Na2CO3電離出的陽離子數(shù)必為最多,HF為弱電解質(zhì),電離出的H+必為最少,先排除B、C,再觀察KCl和FeCl3,如果只考慮電離,二者電離的陽離子應(yīng)相等,但Fe3+存在水解且一個(gè)Fe3+可水解生成三個(gè)H+,導(dǎo)致溶液中陽離子數(shù)增多,故選D。2.(15分)25℃時(shí)0.1mol·L-1的醋酸溶液的pH約為3,當(dāng)向其中加入醋酸鈉晶體,等晶體溶解后發(fā)現(xiàn)溶液的pH增大。對(duì)上述現(xiàn)象有兩種不同的解釋:甲同學(xué)認(rèn)為醋酸鈉水解呈堿性,[OH-]增大了,因而溶
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