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化學(xué)反應(yīng)與能量F1化學(xué)反應(yīng)與能量變化20.F1B3H1K1[·江蘇卷]磷是地殼中含量較為豐富的非金屬元素,主要以難溶于水的磷酸鹽如Ca3(PO4)2等形式存在。它的單質(zhì)和化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用。(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定條件下反應(yīng)獲得。相關(guān)熱化學(xué)方程式如下:2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)=6CaO(s)+P4(s)+10CO(g)ΔH1=+3359.26kJ·mol-1CaO(s)+SiO2(s)=CaSiO3(s)ΔH2=-89.61kJ·mol-12Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)=6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g)ΔH3則ΔH3=______________kJ·mol-1。(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化學(xué)方程式表示:11P4+60CuSO4+96H2O=20Cu3P+24H3PO4+60H2SO460molCuSO4能氧化白磷的物質(zhì)的量是__________。(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通過(guò)H3PO4與NaOH溶液反應(yīng)獲得,含磷各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如下圖所示。圖0①為獲得盡可能純的NaH2PO4,pH應(yīng)控制在________;pH=8時(shí),溶液中主要含磷物種濃度大小關(guān)系為____________。②Na2HPO4溶液顯堿性,若向溶液中加入足量的CaCl2溶液,溶液則顯酸性,其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________(用離子方程式表示)。(4)磷的化合物三氯氧磷(PClOClCl)與季戊四醇(CHOH2CHOH2CCH2OHCH2OH)以物質(zhì)的量之比2∶1反應(yīng)時(shí),可獲得一種新型阻燃劑中間體X,并釋放出一種酸性氣體。季戊四醇與X的核磁共振氫譜如下圖所示。圖0①酸性氣體是____________(填化學(xué)式)。②X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________。20.[答案](1)2821.6(2)3mol(3)①4~5.5(介于此區(qū)間內(nèi)的任意值或區(qū)間均可)c(HPOeq\o\al(2-,4))>c(H2POeq\o\al(-,4))②3Ca2++2HPOeq\o\al(2-,4)=Ca3(PO4)2↓+2H+(4)①HCl②POClOOCH2CCH2CH2OPOClOCH2[解析](1)依據(jù)蓋斯定律,將“上式+下式×6”,即得所求反應(yīng)的ΔH=+3359.26kJ·mol-1+(-89.61kJ·mol-1)×6=2821.6kJ·mol-1。(2)P的化合價(jià)有升有降,Cu的化合價(jià)只降低。P從0價(jià)升到+5價(jià),1molP4共失去20mol電子,根據(jù)得失電子守恒有:n(P4)×20=n(CuSO4)×1,所以60molCuSO4可以氧化3molP4。(3)①?gòu)膱D中不難看出,pH在4~5.5之間時(shí),H2POeq\o\al(-,4)的含量最高。在pH=8時(shí),溶液中含有HPOeq\o\al(2-,4)和H2POeq\o\al(-,4)兩種離子,且前者大于后者。②足量的Ca2+與HPOeq\o\al(2-,4)部分電離出的POeq\o\al(3-,4)結(jié)合,生成難溶的Ca3(PO4)2沉淀,促進(jìn)了HPOeq\o\al(2-,4)的電離,故溶液顯酸性。(4)三氯氧磷與季戊四醇以2∶1反應(yīng),核磁共振氫譜中的峰由2組變成1組,顯然應(yīng)為四個(gè)羥基上的H原子被取代了,生成了HCl及POClOOCH2CCH2CH2OPOClOCH2。7.E3F1[·安徽卷]我國(guó)科學(xué)家研制出一種催化劑,能在室溫下高效催化空氣中甲醛的氧化,其反應(yīng)如下:HCHO+O2eq\o(→,\s\up7(催化劑))CO2+H2O。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)B.CO2分子中的化學(xué)鍵為非極性鍵C.HCHO分子中既含σ鍵又含π鍵D.每生成1.8gH2O消耗2.24LO27.C[解析]甲醛發(fā)生氧化反應(yīng)屬于放熱反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;CO2分子中化學(xué)鍵為碳氧雙鍵,該化學(xué)鍵是不同非金屬元素間形成的極性鍵,B項(xiàng)錯(cuò)誤;在HCHO中C—H鍵為σ鍵,在碳氧雙鍵中一條為σ鍵、一條為π鍵,C項(xiàng)正確;根據(jù)HCHO+O2eq\o(→,\s\up7(催化劑))CO2+H2O可知,每生成1.8g(即0.1mol)水,消耗0.1molO2,因不知氧氣所處溫度、壓強(qiáng),無(wú)法確定其體積,D項(xiàng)錯(cuò)誤。11.F1F2F3[·福建卷]某科學(xué)家利用二氧化鈰(CeO2)在太陽(yáng)能作用下將H2O、CO2轉(zhuǎn)變?yōu)镠2、CO。其過(guò)程如下:mCeO2eq\o(→,\s\up7(太陽(yáng)能),\s\do5(①))(m-x)CeO2·xCe+xO2(m-x)CeO2·xCe+xH2O+xCO2eq\o(→,\s\up7(900℃),\s\do5(②))mCeO2+xH2+xCO下列說(shuō)法不正確的是()A.該過(guò)程中CeO2沒有消耗B.該過(guò)程實(shí)現(xiàn)了太陽(yáng)能向化學(xué)能的轉(zhuǎn)化C.圖0中ΔH1=ΔH2+ΔH3圖0D.以CO和O2構(gòu)成的堿性燃料電池的負(fù)極反應(yīng)式為CO+4OH--2e-=COeq\o\al(2-,3)+2H2O11.C[解析]H2O、CO2轉(zhuǎn)變?yōu)镠2、CO的過(guò)程分兩步進(jìn)行,第1步反應(yīng)消耗CeO2的物質(zhì)的量與第2步反應(yīng)生成CeO2的物質(zhì)的量相同,則該過(guò)程中CeO2沒有消耗,A項(xiàng)正確;上述轉(zhuǎn)變將化學(xué)能較低的H2O、CO2轉(zhuǎn)化為化學(xué)能較高的H2、CO,將太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能儲(chǔ)存在燃料(水煤氣或H2和CO)中,B項(xiàng)正確;讀圖可得3個(gè)熱化學(xué)方程式:①H2O(g)=H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)ΔH1,②H2O(l)=H2O(g)ΔH2,③H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH3,觀察發(fā)現(xiàn)①+②=-③,由蓋斯定律可得:ΔH1+ΔH2=-ΔH3,則ΔH1=-ΔH2-ΔH3=-(ΔH2+ΔH3),C項(xiàng)錯(cuò)誤;CO是燃料,在負(fù)極上發(fā)生氧化反應(yīng),其產(chǎn)物不是CO2,因?yàn)镃O2是酸性氧化物,與過(guò)量堿溶液易反應(yīng)生成碳酸根離子,根據(jù)電子、電荷和原子守恒原理可得負(fù)極反應(yīng)式為CO+4OH--2e-=COeq\o\al(2-,3)+2H2O,D項(xiàng)正確。12.F1G1[·山東卷]對(duì)于反應(yīng)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH<0,在其他條件不變的情況下()A.加入催化劑,改變了反應(yīng)的途徑,反應(yīng)的ΔH也隨之改變B.改變壓強(qiáng),平衡不發(fā)生移動(dòng),反應(yīng)放出的熱量不變C.升高溫度,反應(yīng)速率加快,反應(yīng)放出的熱量不變D.若在原電池中進(jìn)行,反應(yīng)放出的熱量不變12.B[解析]反應(yīng)的ΔH大小只取決于反應(yīng)物、生成物的狀態(tài)與反應(yīng)條件,而和反應(yīng)是否使用催化劑、反應(yīng)途徑無(wú)關(guān),A項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)在反應(yīng)前后氣體的總體積不變,因此改變壓強(qiáng),平衡不移動(dòng),反應(yīng)放出的熱量不變,B項(xiàng)正確;升高溫度,平衡逆向進(jìn)行,反應(yīng)放出熱量減小,C項(xiàng)錯(cuò)誤;在原電池中,隨反應(yīng)進(jìn)行,能量轉(zhuǎn)化形式是化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,而不再是化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能,D項(xiàng)錯(cuò)誤。6.F1[·北京卷]下列設(shè)備工作時(shí),將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能的是()ABCD硅太陽(yáng)能電池鋰離子電池太陽(yáng)能集熱器燃?xì)庠?.D[解析]硅太陽(yáng)能電池將太陽(yáng)能直接轉(zhuǎn)化為電能,A項(xiàng)錯(cuò)誤;鋰離子電池將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,B項(xiàng)錯(cuò)誤;太陽(yáng)能集熱器將太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為熱能,C項(xiàng)錯(cuò)誤;燃?xì)庠顚⒒瘜W(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能,D項(xiàng)正確。27.F1G3[·浙江卷]捕碳技術(shù)(主要指捕獲CO2)在降低溫室氣體排放中具有重要的作用。目前NH3和(NH4)2CO3已經(jīng)被用作工業(yè)捕碳劑,它們與CO2可發(fā)生如下可逆反應(yīng):反應(yīng)Ⅰ:2NH3(l)+H2O(l)+CO2(g)(NH4)2CO3(aq)ΔH1反應(yīng)Ⅱ:NH3(l)+H2O(l)+CO2(g)NH4HCO3(aq)ΔH2反應(yīng)Ⅲ:(NH4)2CO3(aq)+H2O(l)+CO2(g)2NH4HCO3(aq)ΔH3請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)ΔH3與ΔH1、ΔH2之間的關(guān)系是:ΔH3=________。(2)為研究溫度對(duì)(NH4)2CO3捕獲CO2效率的影響,在某溫度T1下,將一定量的(NH4)2CO3溶液置于密閉容器中,并充入一定量的CO2氣體(用氮?dú)庾鳛橄♂寗?,在t時(shí)刻,測(cè)得容器中CO2氣體的濃度。然后分別在溫度為T2、T3、T4、T5下,保持其他初始實(shí)驗(yàn)條件不變,重復(fù)上述實(shí)驗(yàn),經(jīng)過(guò)相同時(shí)間測(cè)得CO2氣體濃度,得到趨勢(shì)圖[見圖(a)]。則:①ΔH3________0(填“>”“=”或“<”)。②在T1~T2及T4~T5二個(gè)溫度區(qū)間,容器內(nèi)CO2氣體濃度呈現(xiàn)如圖(a)所示的變化趨勢(shì),其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。③反應(yīng)Ⅲ在溫度為T1時(shí),溶液pH隨時(shí)間變化的趨勢(shì)曲線如圖(b)所示。當(dāng)時(shí)間到達(dá)t1時(shí),將該反應(yīng)體系溫度迅速上升到T2,并維持該溫度。請(qǐng)?jiān)谠搱D中畫出t1時(shí)刻后溶液的pH變化總趨勢(shì)曲線。(a)(b)圖0(3)利用反應(yīng)Ⅲ捕獲CO2,在(NH4)2CO3初始濃度和體積確定的情況下,提高CO2吸收量的措施有________________________________________________________________________________________________________________________________________________(寫出2個(gè))。(4)下列物質(zhì)中也可能作為CO2捕獲劑的是__________。A.NH4ClB.Na2CO3C.HOCH2CH2OHD.HOCH2CH2NH227.[答案](1)2ΔH2-ΔH1(2)①<②T1~T2區(qū)間,化學(xué)反應(yīng)未達(dá)到平衡,溫度越高,化學(xué)反應(yīng)速率越快,所以CO2被捕獲的量隨溫度升高而提高。T4~T5區(qū)間,化學(xué)反應(yīng)已達(dá)到平衡,由于正反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度升高平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),所以不利于CO2捕獲③(3)降低溫度;增加CO2濃度(或分壓)(4)B、D[解析](1)根據(jù)蓋斯定律可得出,將“反應(yīng)Ⅱ×2-反應(yīng)Ⅰ”,即得反應(yīng)Ⅲ,所以ΔH3=2ΔH2-ΔH1。(2)①?gòu)膱D(a)分析,T3時(shí)CO2吸收率最高,當(dāng)溫度再高時(shí),平衡會(huì)逆向移動(dòng),導(dǎo)致CO2的量增多,故該反應(yīng)為放熱反應(yīng),即ΔH3<0。②當(dāng)溫度低于T3時(shí),反應(yīng)未達(dá)平衡,當(dāng)溫度高時(shí),CO2的吸收率加快。③溫度從T1升到T2時(shí),CO2的吸收率減小,則溶液中的CO2含量少,pH增大,當(dāng)溫度不變時(shí),反應(yīng)達(dá)平衡,則CO2含量不變,pH不變。(3)反應(yīng)Ⅲ為氣體體積減小的放熱反應(yīng),故可以采用低溫、高壓以提高CO2的吸收量。(4)CO2與Na2CO3反應(yīng)可生成NaHCO3,HOCH2CH2NH2中的氨基顯堿性,也可以吸收酸性氣體CO2。F2反應(yīng)熱的計(jì)算與重要的反應(yīng)熱25.F2N1[·安徽卷]X、Y、Z、W是元素周期表中原子序數(shù)依次增大的四種短周期元素,其相關(guān)信息如下表:元素相關(guān)信息XX的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物化學(xué)式為H2XO3YY是地殼中含量最高的元素ZZ的基態(tài)原子最外層電子排布式為3s23p1WW的一種核素的質(zhì)量數(shù)為28,中子數(shù)為14(1)W位于元素周期表第________周期第________族;W的原子半徑比X的________(填“大”或“小”)。(2)Z的第一電離能比W的________(填“大”或“小”);XY2由固態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)所需克服的微粒間作用力是________________________________________________________________________;氫元素、X、Y的原子可共同形成多種分子,寫出其中一種能形成同種分子間氫鍵的物質(zhì)名稱________。(3)振蕩下,向Z單質(zhì)與鹽酸反應(yīng)后的無(wú)色溶液中滴加NaOH溶液直至過(guò)量,能觀察到的現(xiàn)象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________;W的單質(zhì)與氫氟酸反應(yīng)生成兩種無(wú)色氣體,該反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________。(4)在25℃、101kPa下,已知13.5g的Z固體單質(zhì)在Y2氣體中完全燃燒后恢復(fù)至原狀態(tài),放熱419kJ,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式是________________________________________________________________________。25.[答案](1)三ⅣA大(2)小分子間作用力乙酸(其他合理答案均可)(3)先生成白色沉淀,后沉淀逐漸溶解,最后變成無(wú)色溶液Si+4HF=SiF4↑+2H2↑(4)4Al(s)+3O2(g)=2Al2O3(s)ΔH=-3352kJ·mol-1(其他合理答案均可)[解析]利用X的信息知其為ⅣA族元素,Y是地殼中含量最高的元素,故Y為氧元素,結(jié)合X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次增大的短周期元素可知X為碳元素;Z的基態(tài)原子的電子排布式為3s23p1,則Z為13號(hào)元素鋁;W元素的一種核素的質(zhì)量數(shù)為28,中子數(shù)為14,則質(zhì)子數(shù)為14,則W為硅元素。(1)Si核外電子層數(shù)為3、最外層電子數(shù)為4,因此Si位于第三周期ⅣA族;同主族元素隨核電荷數(shù)增大原子半徑增大,故Si的原子半徑比C的大。(2)鋁為較活潑金屬,最外層3p1電子容易失去,因此Al、Si相比,第一電離能較小的是Al;CO2晶體轉(zhuǎn)化為氣體,分子沒有改變,只是分子間間距變大,因此破壞的作用力是分子間作用力;由H、C、O形成的分子:乙酸、乙醇等同種分子間均存在氫鍵。(3)Al與鹽酸反應(yīng)后的溶液中含有Al3+,因此向該溶液中加入NaOH至過(guò)量,依次發(fā)生反應(yīng)為Al3++3OH-=Al(OH)3↓、Al(OH)3+OH-=AlOeq\o\al(-,2)+2H2O,可看到的現(xiàn)象是先生成白色沉淀,后沉淀逐漸溶解,最終變?yōu)闊o(wú)色溶液;Si與HF反應(yīng)可置換出H2,同時(shí)還生成SiF4氣體。(4)13.5gAl物質(zhì)的量為0.5mol,由題中數(shù)據(jù)可知4molAl與氧氣完全反應(yīng)生成固態(tài)Al2O3時(shí),放出熱量為419kJ×eq\f(4mol,0.5mol)=3352kJ。11.F1F2F3[·福建卷]某科學(xué)家利用二氧化鈰(CeO2)在太陽(yáng)能作用下將H2O、CO2轉(zhuǎn)變?yōu)镠2、CO。其過(guò)程如下:mCeO2eq\o(→,\s\up7(太陽(yáng)能),\s\do5(①))(m-x)CeO2·xCe+xO2(m-x)CeO2·xCe+xH2O+xCO2eq\o(→,\s\up7(900℃),\s\do5(②))mCeO2+xH2+xCO下列說(shuō)法不正確的是()A.該過(guò)程中CeO2沒有消耗B.該過(guò)程實(shí)現(xiàn)了太陽(yáng)能向化學(xué)能的轉(zhuǎn)化C.圖0中ΔH1=ΔH2+ΔH3圖0D.以CO和O2構(gòu)成的堿性燃料電池的負(fù)極反應(yīng)式為CO+4OH--2e-=COeq\o\al(2-,3)+2H2O11.C[解析]H2O、CO2轉(zhuǎn)變?yōu)镠2、CO的過(guò)程分兩步進(jìn)行,第1步反應(yīng)消耗CeO2的物質(zhì)的量與第2步反應(yīng)生成CeO2的物質(zhì)的量相同,則該過(guò)程中CeO2沒有消耗,A項(xiàng)正確;上述轉(zhuǎn)變將化學(xué)能較低的H2O、CO2轉(zhuǎn)化為化學(xué)能較高的H2、CO,將太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能儲(chǔ)存在燃料(水煤氣或H2和CO)中,B項(xiàng)正確;讀圖可得3個(gè)熱化學(xué)方程式:①H2O(g)=H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)ΔH1,②H2O(l)=H2O(g)ΔH2,③H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH3,觀察發(fā)現(xiàn)①+②=-③,由蓋斯定律可得:ΔH1+ΔH2=-ΔH3,則ΔH1=-ΔH2-ΔH3=-(ΔH2+ΔH3),C項(xiàng)錯(cuò)誤;CO是燃料,在負(fù)極上發(fā)生氧化反應(yīng),其產(chǎn)物不是CO2,因?yàn)镃O2是酸性氧化物,與過(guò)量堿溶液易反應(yīng)生成碳酸根離子,根據(jù)電子、電荷和原子守恒原理可得負(fù)極反應(yīng)式為CO+4OH--2e-=COeq\o\al(2-,3)+2H2O,D項(xiàng)正確。31.F2G4G1C3G2G3G5[·廣東卷]大氣中的部分碘源于O3對(duì)海水中I-的氧化。將O3持續(xù)通入NaI溶液中進(jìn)行模擬研究。(1)O3將I-氧化成I2的過(guò)程由3步反應(yīng)組成:①I-(aq)+O3(g)=IO-(aq)+O2(g)ΔH1;②IO-(aq)+H+(aq)HOI(aq)ΔH2;③HOI(aq)+I(xiàn)-(aq)+H+(aq)I2(aq)+H2O(l)ΔH3??偡磻?yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________,其反應(yīng)熱ΔH=________。(2)在溶液中存在化學(xué)平衡:I2(aq)+I(xiàn)-(aq)Ieq\o\al(-,3)(aq),其平衡常數(shù)表達(dá)式為______________。(3)為探究Fe2+對(duì)O3氧化I-反應(yīng)的影響(反應(yīng)體系如圖0),某研究小組測(cè)定兩組實(shí)驗(yàn)中Ieq\o\al(-,3)濃度和體系pH,結(jié)果見圖1和下表。圖0圖1編號(hào)反應(yīng)物反應(yīng)前pH反應(yīng)后pH第1組O3+I(xiàn)-5.211.0第2組O3+I(xiàn)-+Fe2+5.24.1①第1組實(shí)驗(yàn)中,導(dǎo)致反應(yīng)后pH升高的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②圖0中的A為________。由Fe3+生成A的過(guò)程能顯著提高I-的轉(zhuǎn)化率,原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。③第2組實(shí)驗(yàn)進(jìn)行18s后,Ieq\o\al(-,3)濃度下降。導(dǎo)致下降的直接原因有(雙選)________。A.c(H+)減小B.c(I-)減小C.I2(g)不斷生成D.c(Fe3+)增加(4)據(jù)圖1,計(jì)算3~18s內(nèi)第2組實(shí)驗(yàn)中生成Ieq\o\al(-,3)的平均反應(yīng)速率(寫出計(jì)算過(guò)程,結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。31.[答案](1)(1)2I-+O3+2H+==I2+O2+H2O(其他合理答案也給分)ΔH1+ΔH2+ΔH3(2)K=eq\f(c(Ieq\o\al(-,3)),c(I2)·c(I-))(3)①O3氧化I-生成I2的反應(yīng)消耗H+,使H+濃度減?。ㄆ渌侠肀磉_(dá)也給分)②Fe(OH)3由于Fe3+的水解,體系中H+濃度增加,使O3氧化I-的兩個(gè)分步反應(yīng)②和③的平衡向右移動(dòng),I-的轉(zhuǎn)化率提高③BC(4)v(I3-)==≈5.5×10-4mol?L-1?s-1(其他合理答案也給分)[解析](1)臭氧在酸性條件下將碘離子氧化成碘單質(zhì)的過(guò)程由3步反應(yīng)組成,觀察已知3個(gè)熱化學(xué)方程式中的反應(yīng)物和生成物,發(fā)現(xiàn)①+②+③可以得出總反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為2I-(aq)+O3(g)+2H+(aq)I2(aq)+O2(g)+H2O(l),根據(jù)蓋斯定律可得其焓變?chǔ)=ΔH1+ΔH2+ΔH3;氫離子表示強(qiáng)酸如硫酸等,將臭氧持續(xù)通入NaI溶液中,總反應(yīng)的化學(xué)方程式是2NaI+O3+H2SO4Na2SO4+I(xiàn)2+O2+H2O或2NaI+O3+H2SO4=Na2SO4+I(xiàn)2+O2+H2O等;(2)由化學(xué)平衡常數(shù)定義式可得,I2(aq)+I(xiàn)-(aq)Ieq\o\al(-,3)(aq)的平衡常數(shù)表達(dá)式為eq\f(c(Ieq\o\al(-,3)),c(I2)·c(I-));(3)①導(dǎo)致前者反應(yīng)后pH升高的原因是臭氧將碘離子氧化為I2的總反應(yīng)的離子方程式為2I-+O3+2H+I(xiàn)2+O2(g)+H2O(或者第②③步反應(yīng)的反應(yīng)物中都有氫離子,第③步反應(yīng)的生成物中有水),既消耗氫離子又生成水,導(dǎo)致溶液的酸性減弱、pH升高;②圖13中A不可能為Fe2+,因?yàn)榧尤隖e2+后,發(fā)生如下反應(yīng):2Fe2++O3+2H+==2Fe3++H2O、2Fe3++2I-==2Fe2++I2,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,I-消耗貽盡,持續(xù)通入O3,F(xiàn)e2+完全轉(zhuǎn)化為Fe3+,即鐵元素只能以正三價(jià)的價(jià)態(tài)存在;圖13中A為Fe(OH)3,依題意可知第2組反應(yīng)后pH=4.1,則c(H+)=1.0×10-4.1mol/L,c(OH-)=1.0×10-9..9mol/L,由于Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq),Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)×c3(OH-)=4.0×10-38,則c(Fe3+)==≈4.0×10-8.3mol/L,由于4.0×10-8.3mol/L遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于1.0×10-5mol/L,說(shuō)明Fe3+已經(jīng)完全沉淀,則A為Fe(OH)3;由于Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,F(xiàn)e3+的水解導(dǎo)致體系中H+濃度增加,使O3氧化I-的兩個(gè)分步反應(yīng)②和③的平衡向右移動(dòng),I-的轉(zhuǎn)化率提高;③對(duì)比表格中第1、2組實(shí)驗(yàn)前后pH可得,第1組pH增大,c(H+)減小,圖中第1組實(shí)驗(yàn)所得Ieq\o\al(-,3)濃度曲線先略為增大后幾乎不變,第2組pH減小,c(H+)增大,圖中第2組實(shí)驗(yàn)所得Ieq\o\al(-,3)濃度曲線先顯著增大后逐漸減小至無(wú),根據(jù)上述分析可得,若c(H+)減小,Ieq\o\al(-,3)濃度不會(huì)下降,A項(xiàng)錯(cuò)誤;若c(I-)減小,則反應(yīng)③HOI(aq)+I(xiàn)-(aq)+H+(aq)I2(aq)+H2O(l)的平衡左移,c(I2)也減小,導(dǎo)致I2(aq)+I(xiàn)-(aq)Ieq\o\al(-,3)(aq)的平衡左移,所以Ieq\o\al(-,3)濃度下降,B項(xiàng)正確;若I2(g)不斷生成,導(dǎo)致I2(aq)I2(g)的溶解平衡右移,既使溶液中c(I2)減小,又使I2(aq)+I(xiàn)-(aq)Ieq\o\al(-,3)(aq)的平衡左移,則Ieq\o\al(-,3)濃度下降,C項(xiàng)正確;若c(Fe3+)增加,F(xiàn)e3+將I-直接氧化成I2或發(fā)生反應(yīng)2Fe3++2I-=2Fe2++I(xiàn)2,則溶液中c(I2)增大,而海水中c(I-)略為減小或忽略不計(jì),導(dǎo)致I2(aq)+I(xiàn)-(aq)Ieq\o\al(-,3)(aq)的平衡右移,Ieq\o\al(-,3)濃度增大,D項(xiàng)錯(cuò)誤;(4)讀圖,3~18s內(nèi)第2組實(shí)驗(yàn)中Ieq\o\al(-,3)濃度由3.5×10-3mol/L增加到11.8×10-3mol/L,則生成Ieq\o\al(-,3)的平均反應(yīng)速率v(Ieq\o\al(-,3))=eq\f(Δc(Ieq\o\al(-,3)),Δt)=eq\f((11.8-3.5)×10-3mol·L-1,18s-3s)≈5.5×10-4mol/(L·s),此問(wèn)需要注意縱坐標(biāo)中“c(Ieq\o\al(-,3))/10-3mol·L-1”隱含的信息,計(jì)算時(shí)需要圖中所得數(shù)據(jù)乘以“×10-3mol·L-1”。10.F2G2H2[·天津卷]某市對(duì)大氣進(jìn)行監(jiān)測(cè),發(fā)現(xiàn)該市首要污染物為可吸入顆粒物PM2.5(直徑小于等于2.5μm的懸浮顆粒物),其主要來(lái)源為燃煤、機(jī)動(dòng)車尾氣等。因此,對(duì)PM2.5、SO2、NOx等進(jìn)行研究具有重要意義。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)將PM2.5樣本用蒸餾水處理制成待測(cè)試樣。若測(cè)得該試樣所含水溶性無(wú)機(jī)離子的化學(xué)組分及其平均濃度如下表:離子K+Na+NHeq\o\al(+,4)SOeq\o\al(2-,4)NOeq\o\al(-,3)Cl-濃度/mol·L-14×10-66×10-62×10-54×10-53×10-52×10-5根據(jù)表中數(shù)據(jù)判斷PM2.5的酸堿性為________,試樣的pH=________。(2)為減少SO2的排放,常采取的措施有:①將煤轉(zhuǎn)化為清潔氣體燃料。已知:H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g)ΔH=-241.8kJ·mol-1C(s)+eq\f(1,2)O2(g)=CO(g)ΔH=-110.5kJ·mol-1寫出焦炭與水蒸氣反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②洗滌含SO2的煙氣。以下物質(zhì)可作洗滌劑的是________________________________________________________________________。a.Ca(OH)2b.Na2CO3c.CaCl2d.NaHSO3(3)汽車尾氣中NOx和CO的生成及轉(zhuǎn)化①已知汽缸中生成NO的反應(yīng)為N2(g)+O2(g)2NO(g)ΔH>0若1mol空氣含0.8molN2和0.2molO2,1300℃時(shí)在密閉容器內(nèi)反應(yīng)達(dá)到平衡,測(cè)得NO為8×10-4mol。計(jì)算該溫度下的平衡常數(shù)K=________。汽車啟動(dòng)后,汽缸溫度越高,單位時(shí)間內(nèi)NO排放量越大,原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②汽車燃油不完全燃燒時(shí)產(chǎn)生CO,有人設(shè)想按下列反應(yīng)除去CO:2CO(g)=2C(s)+O2(g)己知該反應(yīng)的ΔH>0,簡(jiǎn)述該設(shè)想能否實(shí)現(xiàn)的依據(jù):________________________________________________________________________________________________________________________________________________。③目前,在汽車尾氣系統(tǒng)中裝置催化轉(zhuǎn)化器可減少CO和NO的污染,其化學(xué)反應(yīng)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。10.[答案](1)酸性4(2)①C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)ΔH=+131.3kJ·mol-1②a、b(3)①4×10-6溫度升高,反應(yīng)速率加快,平衡右移②該反應(yīng)是焓增、熵減的反應(yīng),任何溫度下均不自發(fā)進(jìn)行③2CO+2NO催化劑,F2CO2+N2[解析](1)PM2.5中含NHeq\o\al(+,4),因NHeq\o\al(+,4)的水解而顯酸性;根據(jù)電荷守恒得c(H+)+c(K+)+c(Na+)+c(NHeq\o\al(+,4))=2c(SOeq\o\al(2-,4))+c(NOeq\o\al(-,3))+c(Cl-),將表格中的數(shù)據(jù)代入求得c(H+)=10-4mol·L-1,pH=4。(2)①第2個(gè)方程式減第1個(gè)方程式得目標(biāo)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)ΔH=+131.3kJ·mol-1。②SO2是酸性氧化物,可用堿性物質(zhì)吸收,故正確答案為a、b。(3)①K=eq\f(c2(NO),c(N2)×c(O2))=eq\f((8×10-4)2,0.8×0.2)=4×10-6;該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),且升高溫度,反應(yīng)速率加快。②該反應(yīng)ΔH>0、且ΔS<0,故反應(yīng)在任何溫度下都不能自發(fā)。③NO具有氧化性,能將CO氧化成CO2,自身被還原為N2。26.D4F2G2F3[·北京卷]NOx是汽車尾氣中的主要污染物之一。(1)NOx能形成酸雨,寫出NO2轉(zhuǎn)化為HNO3的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________。(2)汽車發(fā)動(dòng)機(jī)工作時(shí)會(huì)引發(fā)N2和O2反應(yīng),其能量變化示意圖如下:eq\a\vs4\al(\o(→,\s\up7(2×(-630)kJ·mol-1))2NO(g))eq\a\vs4\al(N2(g)\o(→,\s\up7(945kJ·mol-1))2N(g))eq\a\vs4\al(O2(g)\o(→,\s\up7(498kJ·mol-1))2O(g))①寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:________________________________________________________________________。②隨溫度升高,該反應(yīng)化學(xué)平衡常數(shù)的變化趨勢(shì)是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)在汽車尾氣系統(tǒng)中裝置催化轉(zhuǎn)化器,可有效降低NOx的排放。①當(dāng)尾氣中空氣不足時(shí),NOx在催化轉(zhuǎn)化器中被還原成N2排出。寫出NO被CO還原的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②當(dāng)尾氣中空氣過(guò)量時(shí),催化轉(zhuǎn)化器中的金屬氧化物吸收NOx生成鹽。其吸收能力順序如下:12MgO<20CaO<38SrO<56BaO。原因是________________________________________________________________________,元素的金屬性逐漸增強(qiáng),金屬氧化物對(duì)NOx的吸收能力逐漸增強(qiáng)。(4)通過(guò)NOx傳感器可監(jiān)測(cè)NOx的含量,其工作原理示意圖如下:圖0①Pt電極上發(fā)生的是________反應(yīng)(填“氧化”或“還原”)。②寫出NiO電極的電極反應(yīng)式:________________________________________________________________________。26.[答案](1)3NO2+H2O=2HNO3+NO(2)①N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH=+183kJ·mol-1②增大(3)①2CO+2NOeq\o(=,\s\up7(催化劑))N2+2CO2②根據(jù)Mg、Ca、Sr和Ba的質(zhì)子數(shù),得知它們均為ⅡA族元素。同一主族的元素,從上到下,原子半徑逐漸增大(4)①還原②NO+O2--2e-=NO2[解析](1)NO2與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為3NO2+H2O=2HNO3+NO。(2)①N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH=945kJ·mol-1+498kJ·mol-1-2×630kJ·mol-1=+183kJ·mol-1。②該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),隨溫度升高,化學(xué)平衡常數(shù)增大。(3)根據(jù)題意NO被還原為N2,則CO被氧化為CO2。(4)Pt電極上O2得電子發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為O2+4e-=2O2-,電池總反應(yīng)式為2NO+O2=2NO2,用電池總反應(yīng)式減去Pt電極的電極反應(yīng)式并化簡(jiǎn)得NiO電極的電極反應(yīng)式:NO+O2--2e-=NO2。28.C2F2F3[·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ]二甲醚(CH3OCH3)是無(wú)色氣體,可作為一種新型能源。由合成氣(組成為H2、CO和少量的CO2)直接制備二甲醚,其中的主要過(guò)程包括以下四個(gè)反應(yīng):甲醇合成反應(yīng):(Ⅰ)CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)ΔH1=-90.1kJ·mol-1(Ⅱ)CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH2=-49.0kJ·mol-1水煤氣變換反應(yīng):(Ⅲ)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH3=-41.1kJ·mol-1二甲醚合成反應(yīng):(Ⅳ)2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH4=-24.5kJ·mol-1回答下列問(wèn)題:(1)Al2O3是合成氣直接制備二甲醚反應(yīng)催化劑的主要成分之一。工業(yè)上從鋁土礦制備較高純度Al2O3的主要工藝流程是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(以化學(xué)方程式表示)。(2)分析二甲醚合成反應(yīng)(Ⅳ)對(duì)于CO轉(zhuǎn)化率的影響________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)由H2和CO直接制備二甲醚(另一產(chǎn)物為水蒸氣)的熱化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)原理,分析增加壓強(qiáng)對(duì)直接制備二甲醚反應(yīng)的影響________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)有研究者在催化劑(含Cu-Zn-Al-O和Al2O3)、壓強(qiáng)為5.0MPa的條件下,由H2和CO直接制備二甲醚,結(jié)果如圖0所示。其中CO轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而降低的原因是________________________________________________________________________。圖0(5)二甲醚直接燃料電池具有啟動(dòng)快、效率高等優(yōu)點(diǎn),其能量密度高于甲醇直接燃料電池(5.93kW·h·kg-1)。若電解質(zhì)為酸性,二甲醚直接燃料電池的負(fù)極反應(yīng)為________________________________________________________________________________________________________________________________________________,一個(gè)二甲醚分子經(jīng)過(guò)電化學(xué)氧化,可以產(chǎn)生________個(gè)電子的電量;該電池的理論輸出電壓為1.20V,能量密度E=________________________________________________________________________(列式計(jì)算。能量密度=eq\f(電池輸出電能,燃料質(zhì)量),1kW·h=3.6×106J)。28.[答案](1)Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2ONaAlO2+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+NaHCO32Al(OH)3eq\o(=,\s\up7(△))Al2O3+3H2O(2)消耗甲醇,促進(jìn)甲醇合成反應(yīng)(Ⅰ)平衡右移,CO轉(zhuǎn)化率增大;生成的H2O,通過(guò)水煤氣變換反應(yīng)(Ⅲ)消耗部分CO(3)2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH=-204.7kJ·mol-1該反應(yīng)分子數(shù)減少,壓強(qiáng)升高使平衡右移,CO和H2轉(zhuǎn)化率增大,CH3OCH3產(chǎn)率增加。壓強(qiáng)升高使CO和H2濃度增加,反應(yīng)速率增大(4)反應(yīng)放熱,溫度升高,平衡左移(5)CH3OCH3+3H2O-12e-=2CO2+12H+12eq\f(1.20V×\f(1000g,46g·mol-1)×12×96500C·mol-1,1kg)÷(3.6×106J·kW-1·h-1)=8.39kW·h·kg-1[解析](2)反應(yīng)(Ⅰ)、(Ⅲ)與CO有關(guān)。反應(yīng)(Ⅰ)中的CH3OH是反應(yīng)(Ⅳ)的反應(yīng)物,反應(yīng)(Ⅳ)生成的H2O是反應(yīng)(Ⅲ)的反應(yīng)物,從影響平衡的因素分析知兩者均使CO轉(zhuǎn)化率變大。(3)由蓋斯定律(Ⅰ)×2+(Ⅳ)得:4H2(g)+2CO(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH=-204.7kJ·mol-1。(4)該反應(yīng)為放熱反應(yīng),其他條件不變的情況下,溫度升高,平衡逆向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率降低。(5)正極反應(yīng)為O2+4e-+4H+=2H2O;負(fù)極反應(yīng)必有H+生成,由電荷守恒、元素守恒得3H2O+CH3OCH3-12e-=2CO2+12H+;1個(gè)CH3OCH3分子失去12e-;假定燃料質(zhì)量為1kg,由能量密度計(jì)算方法列式計(jì)算即可。12.F2F5[·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ]在1200℃時(shí),天然氣脫硫工藝中會(huì)發(fā)生下列反應(yīng):H2S(g)+eq\f(3,2)O2(g)=SO2(g)+H2O(g)ΔH1;2H2S(g)+SO2(g)=eq\f(3,2)S2(g)+2H2O(g)ΔH2;H2S(g)+eq\f(1,2)O2(g)=S(g)+H2O(g)ΔH3;2S(g)=S2(g)ΔH4。則ΔH4的正確表達(dá)式為()A.ΔH4=eq\f(2,3)(ΔH1+ΔH2-3ΔH3)B.ΔH4=eq\f(2,3)(3ΔH3-ΔH1-ΔH2)C.ΔH4=eq\f(3,2)(ΔH1+ΔH2-3ΔH3)D.ΔH4=eq\f(3,2)(ΔH1-ΔH2-3ΔH3)12.A[解析]將方程式依次標(biāo)號(hào)①~④,可知反應(yīng)④是通過(guò)方程式疊加得到:(②+①)×eq\f(2,3)-③×2,那么:ΔH4=(ΔH2+ΔH1)×eq\f(2,3)-ΔH3×2=eq\f(2,3)(ΔH2+ΔH1-3ΔH3),A項(xiàng)正確。F3原電池原理9.F3[·江蘇卷]Mg—H2O2電池可用于驅(qū)動(dòng)無(wú)人駕駛的潛航器。該電池以海水為電解質(zhì)溶液,示意圖如下。該電池工作時(shí),下列說(shuō)法正確的是()圖0A.Mg電極是該電池的正極B.H2O2在石墨電極上發(fā)生氧化反應(yīng)C.石墨電極附近溶液的pH增大D.溶液中Cl-向正極移動(dòng)9.C[解析]在原電池中活潑金屬作負(fù)極,即Mg為負(fù)極,A項(xiàng)錯(cuò)誤;通入H2O2的一極為正極,故在反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生還原反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;石墨電極處的電極反應(yīng)式為H2O2+2e-=2OH-,溶液pH增大,C項(xiàng)正確;原電池中,電解質(zhì)溶液中的陰離子向負(fù)極移動(dòng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。10.F3[·安徽卷]熱激活電池可用作火箭、導(dǎo)彈的工作電源。一種熱激活電池的基本結(jié)構(gòu)如圖0所示,其中作為電解質(zhì)的無(wú)水LiCl-KCl混合物受熱熔融后,電池即可瞬間輸出電能。該電池總反應(yīng)為PbSO4+2LiCl+Ca=CaCl2+Li2SO4+Pb。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()圖0A.正極反應(yīng)式:Ca+2Cl--2e-=CaCl2B.放電過(guò)程中,Li+向負(fù)極移動(dòng)C.每轉(zhuǎn)移0.1mol電子,理論上生成20.7gPbD.常溫時(shí),在正負(fù)極間接上電流表或檢流計(jì),指針不偏轉(zhuǎn)10.D[解析]正極上應(yīng)是得電子發(fā)生還原反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;電池工作時(shí),電解質(zhì)中的陽(yáng)離子移向電池正極,B項(xiàng)錯(cuò)誤;利用總反應(yīng)方程式知每轉(zhuǎn)移2mol電子生成1molPb,故轉(zhuǎn)移0.1mol電子時(shí),生成m(Pb)=0.05mol×207g·mol-1=10.35g,C項(xiàng)錯(cuò)誤;常溫下,電解質(zhì)LiCl-KCl為固態(tài),該電池不能形成閉合回路,因此常溫下該電池不能工作,D項(xiàng)正確。11.F1F2F3[·福建卷]某科學(xué)家利用二氧化鈰(CeO2)在太陽(yáng)能作用下將H2O、CO2轉(zhuǎn)變?yōu)镠2、CO。其過(guò)程如下:mCeO2eq\o(→,\s\up7(太陽(yáng)能),\s\do5(①))(m-x)CeO2·xCe+xO2(m-x)CeO2·xCe+xH2O+xCO2eq\o(→,\s\up7(900℃),\s\do5(②))mCeO2+xH2+xCO下列說(shuō)法不正確的是()A.該過(guò)程中CeO2沒有消耗B.該過(guò)程實(shí)現(xiàn)了太陽(yáng)能向化學(xué)能的轉(zhuǎn)化C.圖0中ΔH1=ΔH2+ΔH3圖0D.以CO和O2構(gòu)成的堿性燃料電池的負(fù)極反應(yīng)式為CO+4OH--2e-=COeq\o\al(2-,3)+2H2O11.C[解析]H2O、CO2轉(zhuǎn)變?yōu)镠2、CO的過(guò)程分兩步進(jìn)行,第1步反應(yīng)消耗CeO2的物質(zhì)的量與第2步反應(yīng)生成CeO2的物質(zhì)的量相同,則該過(guò)程中CeO2沒有消耗,A項(xiàng)正確;上述轉(zhuǎn)變將化學(xué)能較低的H2O、CO2轉(zhuǎn)化為化學(xué)能較高的H2、CO,將太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能儲(chǔ)存在燃料(水煤氣或H2和CO)中,B項(xiàng)正確;讀圖可得3個(gè)熱化學(xué)方程式:①H2O(g)=H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)ΔH1,②H2O(l)=H2O(g)ΔH2,③H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH3,觀察發(fā)現(xiàn)①+②=-③,由蓋斯定律可得:ΔH1+ΔH2=-ΔH3,則ΔH1=-ΔH2-ΔH3=-(ΔH2+ΔH3),C項(xiàng)錯(cuò)誤;CO是燃料,在負(fù)極上發(fā)生氧化反應(yīng),其產(chǎn)物不是CO2,因?yàn)镃O2是酸性氧化物,與過(guò)量堿溶液易反應(yīng)生成碳酸根離子,根據(jù)電子、電荷和原子守恒原理可得負(fù)極反應(yīng)式為CO+4OH--2e-=COeq\o\al(2-,3)+2H2O,D項(xiàng)正確。33.J3J1D2J4J5F3F5C5[·廣東卷]化學(xué)實(shí)驗(yàn)有助于理解化學(xué)知識(shí),形成化學(xué)觀念,提高探究與創(chuàng)新能力,提升科學(xué)素養(yǎng)。(1)在實(shí)驗(yàn)室中用濃鹽酸與MnO2共熱制取Cl2并進(jìn)行相關(guān)實(shí)驗(yàn)。①下列收集Cl2的正確裝置是________。ABCD圖0②將Cl2通入水中,所得溶液中具有氧化性的含氯粒子是________。③設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)比較Cl2和Br2的氧化性,操作與現(xiàn)象是:取少量新制氯水和CCl4于試管中,________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)能量之間可以相互轉(zhuǎn)化:電解食鹽水制備Cl2是將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,而原電池可將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。設(shè)計(jì)兩種類型的原電池,探究其能量轉(zhuǎn)化效率。限選材料:ZnSO4(aq)、FeSO4(aq)、CuSO4(aq);銅片、鐵片、鋅片和導(dǎo)線。①完成原電池甲的裝置示意圖(見圖0),并作相應(yīng)標(biāo)注。圖0要求:在同一燒杯中,電極與溶液含相同的金屬元素。②以銅片為電極之一,CuSO4(aq)為電解質(zhì)溶液,只在一個(gè)燒杯中組裝原電池乙,工作一段時(shí)間后,可觀察到負(fù)極________________________________________________________________________________。③甲乙兩種原電池中可更有效地將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的是________,其原因是________________________________________________________________________。(3)根據(jù)犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法原理,為減緩電解質(zhì)溶液中鐵片的腐蝕,在(2)的材料中應(yīng)選________作陽(yáng)極。33.[答案](1)①C②HClO、Cl2、ClO-③滴加NaBr溶液,振蕩后靜置,下層溶液呈紅棕(或棕黃)色(其他合理說(shuō)法也給分)(2)①(其他合理畫法均給分)②有紅色固體析出,負(fù)極被腐蝕(其他合理答案也給分)③甲電池乙的負(fù)極可與CuSO4溶液直接發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致部分化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能;電池甲的負(fù)極不與所接觸的電解質(zhì)溶液反應(yīng),化學(xué)能在轉(zhuǎn)化為電能時(shí)損耗較小(其他合理解釋也可得分)(3)Zn[解析](1)①集氣瓶中使用單孔橡膠塞,則瓶?jī)?nèi)氣體壓強(qiáng)增大到一定程度會(huì)發(fā)生爆炸等,A項(xiàng)錯(cuò)誤;倒立的集氣瓶中有雙孔橡膠塞,由于氯氣的密度比空氣大,氯氣從長(zhǎng)導(dǎo)氣管中進(jìn),從短導(dǎo)氣管中逸出,因此不能排出空氣收集氯氣,B項(xiàng)錯(cuò)誤;正立的集氣瓶中有雙孔橡膠塞,氯氣從長(zhǎng)導(dǎo)管中進(jìn),空氣從短導(dǎo)管排出,排出的氣體通過(guò)倒扣漏斗、NaOH溶液吸收處理,既防止倒吸又防止排出氯氣污染空氣,C項(xiàng)正確;氯氣與NaOH溶液反應(yīng)Cl2+2NaOH=NaClO+NaCl+H2O,因此不能用排NaOH溶液的方法收集氯氣,D項(xiàng)錯(cuò)誤;②氯氣與水發(fā)生可逆反應(yīng)Cl2+H2OH++Cl-+HClO,所得氯水中含H2O、Cl2、H+、Cl-、HClO、ClO-、OH-等離子,其中具有強(qiáng)氧化性的含氯粒子是Cl2、HClO、ClO-;(2)①帶鹽橋的原電池甲可以設(shè)計(jì)鋅銅原電池(或鐵銅原電池、鋅鐵原電池),由于外電路中電子從左移向右,說(shuō)明左邊燒杯中電極的金屬性較強(qiáng),則左、右兩邊燒杯中電極材料及電解質(zhì)溶液可以為鋅片和硫酸鋅溶液、銅片和硫酸銅溶液(或者鐵片和硫酸亞鐵溶液、銅片和硫酸銅溶液,鋅片和硫酸鋅溶液、鐵片和硫酸亞鐵溶液);②金屬活動(dòng)性Zn>Fe>Cu,則原電池乙中銅片作正極,鋅片或鐵片作負(fù)極,工作一段時(shí)間后,負(fù)極金屬鋅或鐵被氧化,質(zhì)量減輕,溶液中藍(lán)色變淺;③甲、乙兩種原電池都能將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,其中帶有鹽橋的原電池甲中的負(fù)極金屬鋅(或鐵)和硫酸銅沒有直接接觸,二者不會(huì)直接發(fā)生置換反應(yīng),化學(xué)能不會(huì)轉(zhuǎn)化為熱能,幾乎全部轉(zhuǎn)化為電能;而原電池乙中的負(fù)極金屬鋅(或鐵)和硫酸銅直接接觸發(fā)生置換反應(yīng),部分化學(xué)能會(huì)轉(zhuǎn)化為熱能,化學(xué)能不能全部轉(zhuǎn)化為電能;(3)鐵片作正極(陰極)時(shí)被保護(hù),而鐵作負(fù)極(陽(yáng)極)時(shí)被腐蝕,為了減緩電解質(zhì)溶液中鐵片的腐蝕,在(2)的材料中應(yīng)選擇比鐵活潑的鋅片作負(fù)極(陽(yáng)極),使鐵片作正極(陰極),從而犧牲鋅片保護(hù)鐵片;不能選擇銅片,因?yàn)殂~作正極(陰極),而鐵片作負(fù)極(陽(yáng)極),此時(shí)鐵片的腐蝕速率加快,而不是延緩。6.F3F4[·天津卷]為增強(qiáng)鋁的耐腐蝕性,現(xiàn)以鉛蓄電池為外電源,以Al作陽(yáng)極、Pb作陰極,電解稀硫酸,使鋁表面的氧化膜增厚。反應(yīng)原理如下:電池:Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq)=2PbSO4(s)+2H2O(l)電解池:2Al+3H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))Al2O3+3H2↑電解過(guò)程中,以下判斷正確的是()電池電解池AH+移向Pb電極H+移向Pb電極B每消耗3molPb生成2molAl2O3C正極:PbO2+4H++2e-=Pb2++2H2O陽(yáng)極:2Al+3H2O-6e-=Al2O3+6H+D6.D[解析]電池中Pb電極是負(fù)極,PbO2電極是正極,H+移向PbO2電極,A項(xiàng)錯(cuò)誤;每消耗3molPb,電路中通過(guò)電子的物質(zhì)的量為6mol,據(jù)電子守恒得n(Al2O3)=1mol,B項(xiàng)錯(cuò)誤;電池正極反應(yīng)式應(yīng)為PbO2+4H++SOeq\o\al(2-,4)+2e-=PbSO4+2H2O,C項(xiàng)錯(cuò)誤;電池Pb電極的電極反應(yīng)式為Pb+SOeq\o\al(2-,4)-2e-=PbSO4,Pb電極質(zhì)量增大,電解池Pb電極的電極反應(yīng)式為2H++2e-=H2↑,電極質(zhì)量不變,D項(xiàng)正確。8.C5E2F3N1[·重慶卷]合金是建造航空母艦的主體材料。(1)航母升降機(jī)可由鋁合金制造。①鋁元素在周期表中的位置為____________。工業(yè)煉鋁的原料由鋁土礦提取而得,提取過(guò)程中通入的氣體為________。②Al-Mg合金焊接前用NaOH溶液處理Al2O3膜,其化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。焊接過(guò)程中使用的保護(hù)氣為________(填化學(xué)式)。(2)航母艦體材料為合金鋼。①艦體在海水中發(fā)生的電化學(xué)腐蝕主要為________。②航母用鋼可由低硅生鐵冶煉而成,則在煉鐵過(guò)程中為降低硅含量需加入的物質(zhì)為________。(3)航母螺旋槳主要用銅合金制造。①80.0gCuAl合金用酸完全溶解后,加入過(guò)量氨水,過(guò)濾得白色沉淀39.0g,則合金中Cu的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________________________________________________________________________。②為分析某銅合金的成分,用酸將其完全溶解后,用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH,當(dāng)pH=3.4時(shí)開始出現(xiàn)沉淀,分別在pH為7.0、8.0時(shí)過(guò)濾沉淀。結(jié)合圖中信息推斷該合金中除銅外一定含有________。圖08.[答案](1)①第三周期第ⅢA族CO2②Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2OAr(其他合理答案均可)(2)①吸氧腐蝕②CaCO3或CaO(3)①83.1%②Al、Ni[解析]從鋁土礦(主要成分是Al2O3,含SiO2、Fe2O3、MgO等雜質(zhì))中提取氧化鋁通常有兩種工藝,其流程圖示如下:無(wú)論是流程甲或乙,都有一道工序是通入過(guò)量CO2,目的是將AlOeq\o\al(-,2)全部轉(zhuǎn)化為Al(OH)3;Al-Mg合金焊接前,為防止高溫下金屬與空氣中的O2、N2、CO2等發(fā)生反應(yīng),應(yīng)使用稀有氣體作保護(hù)氣;煉鐵過(guò)程中,需加入生石灰或石灰石,跟原料中的SiO2等物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),將其轉(zhuǎn)化為爐渣而除去;Cu-Al合金用酸完全溶解后,加入過(guò)量氨水,因Cu(OH)2可溶于氨水,所得白色沉淀必為Al(OH)3,其物質(zhì)的量為0.5mol,則原合金中Al的質(zhì)量為13.5g;當(dāng)pH=3.4時(shí)開始沉淀,說(shuō)明該合金中含Al,在pH為7.0、8.0時(shí)過(guò)濾沉淀,說(shuō)明含Ni。26.D4F2G2F3[·北京卷]NOx是汽車尾氣中的主要污染物之一。(1)NOx能形成酸雨,寫出NO2轉(zhuǎn)化為HNO3的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________。(2)汽車發(fā)動(dòng)機(jī)工作時(shí)會(huì)引發(fā)N2和O2反應(yīng),其能量變化示意圖如下:eq\a\vs4\al(\o(→,\s\up7(2×(-630)kJ·mol-1))2NO(g))eq\a\vs4\al(N2(g)\o(→,\s\up7(945kJ·mol-1))2N(g))eq\a\vs4\al(O2(g)\o(→,\s\up7(498kJ·mol-1))2O(g))①寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:________________________________________________________________________。②隨溫度升高,該反應(yīng)化學(xué)平衡常數(shù)的變化趨勢(shì)是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)在汽車尾氣系統(tǒng)中裝置催化轉(zhuǎn)化器,可有效降低NOx的排放。①當(dāng)尾氣中空氣不足時(shí),NOx在催化轉(zhuǎn)化器中被還原成N2排出。寫出NO被CO還原的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②當(dāng)尾氣中空氣過(guò)量時(shí),催化轉(zhuǎn)化器中的金屬氧化物吸收NOx生成鹽。其吸收能力順序如下:12MgO<20CaO<38SrO<56BaO。原因是________________________________________________________________________,元素的金屬性逐漸增強(qiáng),金屬氧化物對(duì)NOx的吸收能力逐漸增強(qiáng)。(4)通過(guò)NOx傳感器可監(jiān)測(cè)NOx的含量,其工作原理示意圖如下:圖0①Pt電極上發(fā)生的是________反應(yīng)(填“氧化”或“還原”)。②寫出NiO電極的電極反應(yīng)式:________________________________________________________________________。26.[答案](1)3NO2+H2O=2HNO3+NO(2)①N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH=+183kJ·mol-1②增大(3)①2CO+2NOeq\o(=,\s\up7(催化劑))N2+2CO2②根據(jù)Mg、Ca、Sr和Ba的質(zhì)子數(shù),得知它們均為ⅡA族元素。同一主族的元素,從上到下,原子半徑逐漸增大(4)①還原②NO+O2--2e-=NO2[解析](1)NO2與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為3NO2+H2O=2HNO3+NO。(2)①N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH=945kJ·mol-1+498kJ·mol-1-2×630kJ·mol-1=+183kJ·mol-1。②該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),隨溫度升高,化學(xué)平衡常數(shù)增大。(3)根據(jù)題意NO被還原為N2,則CO被氧化為CO2。(4)Pt電極上O2得電子發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為O2+4e-=2O2-,電池總反應(yīng)式為2NO+O2=2NO2,用電池總反應(yīng)式減去Pt電極的電極反應(yīng)式并化簡(jiǎn)得NiO電極的電極反應(yīng)式:NO+O2--2e-=NO2。7.F3F4[·北京卷]下列金屬防腐的措施中,使用外加電流的陰極保護(hù)法的是()A.水中的鋼閘門連接電源的負(fù)極B.金屬護(hù)欄表面涂漆C.汽車底盤噴涂高分子膜D.地下鋼管連接鎂塊7.A[解析]A項(xiàng)使用的是外加電流的陰極保護(hù)法,正確;金屬護(hù)攔表面涂漆、汽車底盤噴涂高分子膜屬于物理防腐,不是電化學(xué)防護(hù)法,B、C項(xiàng)錯(cuò)誤;地下鋼管連接鎂塊是犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法,D項(xiàng)錯(cuò)誤。28.C2F2F3[·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ]二甲醚(CH3OCH3)是無(wú)色氣體,可作為一種新型能源。由合成氣(組成為H2、CO和少量的CO2)直接制備二甲醚,其中的主要過(guò)程包括以下四個(gè)反應(yīng):甲醇合成反應(yīng):(Ⅰ)CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)ΔH1=-90.1kJ·mol-1(Ⅱ)CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH2=-49.0kJ·mol-1水煤氣變換反應(yīng):(Ⅲ)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH3=-41.1kJ·mol-1二甲醚合成反應(yīng):(Ⅳ)2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH4=-24.5kJ·mol-1回答下列問(wèn)題:(1)Al2O3是合成氣直接制備二甲醚反應(yīng)催化劑的主要成分之一。工業(yè)上從鋁土礦制備較高純度Al2O3的主要工藝流程是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(以化學(xué)方程式表示)。(2)分析二甲醚合成反應(yīng)(Ⅳ)對(duì)于CO轉(zhuǎn)化率的影響________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)由H2和CO直接制備二甲醚(另一產(chǎn)物為水蒸氣)的熱化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)原理,分析增加壓強(qiáng)對(duì)直接制備二甲醚反應(yīng)的影響________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)有研究者在催化劑(含Cu-Zn-Al-O和Al2O3)、壓強(qiáng)為5.0MPa的條件下,由H2和CO直接制備二甲醚,結(jié)果如圖0所示。其中CO轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而降低的原因是________________________________________________________________________。圖0(5)二甲醚直接燃料電池具有啟動(dòng)快、效率高等優(yōu)點(diǎn),其能量密度高于甲醇直接燃料電池(5.93kW·h·kg-1)。若電解質(zhì)為酸性,二甲醚直接燃料電池的負(fù)極反應(yīng)為________________________________________________________________________________________________________________________________________________,一個(gè)二甲醚分子經(jīng)過(guò)電化學(xué)氧化,可以產(chǎn)生________個(gè)電子的電量;該電池的理論輸出電壓為1.20V,能量密度E=________________________________________________________________________(列式計(jì)算。能量密度=eq\f(電池輸出電能,燃料質(zhì)量),1kW·h=3.6×106J)。28.[答案](1)Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2ONaAlO2+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+NaHCO32Al(OH)3eq\o(=,\s\up7(△))Al2O3+3H2O(2)消耗甲醇,促進(jìn)甲醇合成反應(yīng)(Ⅰ)平衡右移,CO轉(zhuǎn)化率增大;生成的H2O,通過(guò)水煤氣變換反應(yīng)(Ⅲ)消耗部分CO(3)2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH=-204.7kJ·mol-1該反應(yīng)分子數(shù)減少,壓強(qiáng)升高使平衡右移,CO和H2轉(zhuǎn)化率增大,CH3OCH3產(chǎn)率增加。壓強(qiáng)升高使CO和H2濃度增加,反應(yīng)速率增大(4)反應(yīng)放熱,溫度升高,平衡左移(5)CH3OCH3+3H2O-12e-=2CO2+12H+12eq\f(1.20V×\f(1000g,46g·mol-1)×12×96500C·mol-1,1kg)÷(3.6×106J·kW-1·h-1)=8.39kW·h·kg-1[解析](2)反應(yīng)(Ⅰ)、(Ⅲ)與CO有關(guān)。反應(yīng)(Ⅰ)中的CH3OH是反應(yīng)(Ⅳ)的反應(yīng)物,反應(yīng)(Ⅳ)生成的H2O是反應(yīng)(Ⅲ)的反應(yīng)物,從影響平衡的因素分析知兩者均使CO轉(zhuǎn)化率變大。(3)由蓋斯定律(Ⅰ)×2+(Ⅳ)得:4H2(g)+2CO(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH=-204.7kJ·mol-1。(4)該反應(yīng)為放熱反應(yīng),其他條件不變的情況下,溫度升高,平衡逆向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率降低。(5)正極反應(yīng)為O2+4e-+4H+=2H2O;負(fù)極反應(yīng)必有H+生成,由電荷守恒、元素守恒得3H2O+CH3OCH3-12e-=2CO2+12H+;1個(gè)CH3OCH3分子失去12e-;假定燃料質(zhì)量為1kg,由能量密度計(jì)算方法列式計(jì)算即可。27.B4F3F4[·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ]鋰離子電池的應(yīng)用很廣,其正極材料可再生利用。某鋰離子電池正極材料有鈷酸鋰(LiCoO2)、導(dǎo)電劑乙炔黑和鋁箔等。充電時(shí),該鋰離子電池負(fù)極發(fā)生的反應(yīng)為6C+xLi++xe-=LixC6?,F(xiàn)欲利用以下工藝流程回收正極材料中的某些金屬資源(部分條件未給出)。圖0回答下列問(wèn)題:(1)LiCoO2中,Co元素的化合價(jià)為________。(2)寫出“正極堿浸”中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)“酸浸”一般在80℃下進(jìn)行,寫出該步驟中發(fā)生的所有氧化還原反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________________________________________________________________________________________________________________;可用鹽酸代替H2SO4和H2O2的混合液,但缺點(diǎn)是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)寫出“沉鈷”過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)充放電過(guò)程中,發(fā)生LiCoO2與Li1-xCoO2之間的轉(zhuǎn)化,寫出放電時(shí)電池反應(yīng)方程式________________________________________________________________________。(6)上述工藝中,“放電處理”有利于鋰在正極的回收,其原因是________________________________________________________________________。在整個(gè)回收工藝中,可回收到的金屬化合物有________(填化學(xué)式)。27.[答案](1)+3(2)2Al+2OH-+2H2O=2AlOeq\o\al(-,2)+3H2↑(3)2LiCoO2+3H2SO4+H2O2eq\o(=,\s\
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