2022年高考二輪復(fù)習(xí)：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

專題強(qiáng)化練(十五)

1.(2020?深圳第一次調(diào)研)海南粗植新堿具有抗腫瘤、抗炎等作用，其中間體G的合成線路如圖:

己知:

()H

S()CL?

1，

①R—C(X)H+R'—NH?-~R—C—1^R+H2O

NiClNH2

②R-CN2R一/

NaBH4

回答下列問(wèn)題:

(Dx為醛類物質(zhì)，其名稱為,c中含氧官能團(tuán)的名稱為

(2)C-D的反應(yīng)類型為o

(3)化合物F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______________________________

(4)B與新制的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式為

(5)有機(jī)物Y是A的同分異構(gòu)體，滿足條件：①能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，②1molY與足量金

\

C—()

屬Na反應(yīng)生成1molH2,③結(jié)構(gòu)中含“/"，Y共有種，其中核磁共振氫譜顯示為4組

峰，且峰面積比為2：2：1：1的物質(zhì)為

（寫出其中一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）。

CN

J]

⑹設(shè)計(jì)以為起始原料制備的合成線路（無(wú)機(jī)試劑任選）。

解析：A與X反應(yīng)生成B,結(jié)合A與B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可得X為甲醛，B在LiAlH,的作用下生成C,C

加入PBn可以得到D,D加入氧化鈉后得到E,酸化后得到F,結(jié)合B和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和C、D的分子式，

20H2廿「C00H

可得c的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。2,D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,F與

H

在S0C12作用下生成G,據(jù)此分析解答。

HOCHO

工丫o^yCHO

（DA是H（）,X為醛類物質(zhì)，得到〈。2,根據(jù)碳原子數(shù)目的變化，可知X為甲

y廿產(chǎn)。H

醛，c的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為〈。人1,可知C中含氧官能團(tuán)的名稱為醒鍵和羥基。（2）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

〈。2,D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為〈。1J,C中的羥基被Br原子取代，則反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。（3）根據(jù)

/'T^iT^COOH

分析，化合物F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（4）B含有醛基，具有還原性，可以將新制的氫氧化銅還原

△0y丫COONa

成氧化亞銅，反應(yīng)的化學(xué)方程式為〈oP+2Cu（OH）2+NaOH——+C112OI+3壓0。（5）有

機(jī)物Y是A的同分異構(gòu)體，分子式為C7H6。3,滿足條件：①能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，含有酚羥基和苯

環(huán)，②1molY與足量金屬Na反應(yīng)生成1mol即可以含有羥基或竣基，且分子中含有羥基或竣基共2個(gè),

\

C=（）

③結(jié)構(gòu)中含“/”，可以有醛基或竣基的結(jié)構(gòu)，若Y分子結(jié)構(gòu)由2個(gè)酚羥基和1個(gè)醛基與苯環(huán)相連,

則有5種結(jié)構(gòu)，若Y分子的結(jié)構(gòu)由1個(gè)酚羥基和1個(gè)竣基與苯環(huán)相連，取代基有鄰，間，對(duì)的位置，有3

種，則Y的結(jié)構(gòu)共有8種；其中核磁共振氫譜顯示為4組峰，且峰面積比為2：2：1：1的物質(zhì)為

（）H（）H中的任意一種。（6）以為起始原料制備

()

答案：（1）甲醛羥基、醒鍵

（2）取代反應(yīng)

Oy^yCHO△opyCOONa

(4)〈oR+2Cu(OH)2+NaOH——?〈。2+Cu20I+3H20

(5)8OHOH

⑹見解析

2.（2020?佛山質(zhì)檢）化合物I是合成磷酸氨唾的中間體，一種合成路線如下:

同H&OOC。（）（元2%

CH2(C(X)C2H5)2石蠟油

270℃

ClNH

0

OH

OH

P(K13

95—105℃

⑦

回答下列問(wèn)題:

(1)A中的官能團(tuán)名稱是_________________________________

(2)C的化學(xué)名稱為______________________________________

(3)⑦的反應(yīng)類型是—

(4)已知③為取代反應(yīng)，另一生成物為乙醇，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(5)寫出G到H的反應(yīng)方程式：___________________________

(6)H在一定條件下可以轉(zhuǎn)化為M,請(qǐng)寫出任意一種同時(shí)符合下列條件M的同分

異構(gòu)體：___________________

______________________________________________________________________________________________________________________________O

①含苯環(huán)且苯環(huán)上有3個(gè)取代基；②含有一NHz,能發(fā)生加聚反應(yīng)；③核磁共振氫譜圖為6組峰，峰

面積比為1：1：1：2：2：2o

CH2C1

⑺設(shè)計(jì)以對(duì)羥基不氯（OHkCH3c壓OH為主要原料制備的合成

路線（無(wú)機(jī)試劑任選）。

解析：（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A中的官能團(tuán)有：氯原子、氨基。（2）根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式命名C的

化學(xué)式名稱為丙二酸二乙酯。（3）由H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知H中的一0H被C1原子取代。（4）B

知③為取代反應(yīng)，另一生成物為乙醇，則反應(yīng)為酯的水解，結(jié)合F分析E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

()OH

COOH

COOCoH

c、

——

H

（5）F經(jīng)水解得到G,則G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為Cl

，G脫去C02

得到H,化學(xué)方程式為

（6）①含苯環(huán)且苯環(huán)上有3個(gè)取代基；②含有

一NHz,能發(fā)生加聚反應(yīng)則存在碳碳雙鍵；③核磁共振氫譜圖為6組峰，峰面積比為1：1：1：2：2：2含

有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且個(gè)數(shù)比為1：1：1：2：2：2,則同分異構(gòu)體有

/C、H/NH.；

CH2C1

（）H在pocL和加熱條件下酚

羥基被氯原子取代，在氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到醇羥基C1,利用高鋸酸鉀氧化得到，再與乙醇發(fā)

生酯化反應(yīng)得到。

答案：（1）氯原子、氨基

（2）丙二酸二乙酯

（3）取代反應(yīng)

⑹見解析（任寫一種）

CH>C1CH>()HCH2()H

3.(2020?湖北省七市州教科研協(xié)作5月聯(lián)考)化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路線如下:

()

回

@回

()()

、_L匚、

已知：乙酸酎的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3—c—CH3

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(DG中含氧官能團(tuán)的名稱是-

(2)反應(yīng)①的化學(xué)方程式為=

(3)反應(yīng)⑤所需的試劑和條件是,該反應(yīng)類型是

(4)寫出滿足下列條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

I.苯環(huán)上只有兩種取代基；II.核磁共振氫譜圖中只有4組吸收峰；III.能與NaHCOs溶液反應(yīng)生成

CC)2o

（5）碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳。則6中

的手性碳是（填碳原子的數(shù)字標(biāo)號(hào)）。

OH

)^()()CCH2cH之

⑹設(shè)計(jì)以為原料制備的合成路

線（無(wú)機(jī)試劑任選）。

解析：（1）根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，G中的含氧官能團(tuán)是醒鍵、竣基。（2）對(duì)比A和B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，A中氧

010

II!III

CH—C-rO-C-CH

氫鍵斷裂，乙酸酎中從虛線中斷裂，該反應(yīng)為取代反應(yīng)，反應(yīng)方程式為

顯然發(fā)生加成反應(yīng)，說(shuō)明F中含有不飽和鍵,即E

OCCH3+CH3COOHO⑶F-G

生成F發(fā)生消去反應(yīng)，所需試劑和條件為濃硫酸、加熱。（4）C的同分異構(gòu)體中苯環(huán)上有兩種取代基且核磁

共振氫譜有4組峰，說(shuō)明是對(duì)稱結(jié)構(gòu)，兩個(gè)取代基位置應(yīng)是對(duì)位，能與NaHCOs溶液反應(yīng)，說(shuō)明含有竣基,

即符合條件的同分異構(gòu)體是

F—^2^CH2C（）OH、F-CHC（）C）H

o（5）根據(jù)手性碳原子的定

(^OOCCH2cHs

義，屬于手性碳原子是5、8。（6）對(duì)比原料和目標(biāo)產(chǎn)物，模仿B-C,先讓

CH9CH3

在A1CL條件下發(fā)生反應(yīng)生成‘N-,然后跋基與H?在鈿作催化劑下，發(fā)生加成反應(yīng)，由

于酚羥基的影響，使得苯環(huán)上的鄰位和對(duì)位上的氫變得活潑，容易發(fā)生取代，最后與濃澳水發(fā)生取代反應(yīng)。

答案：（1）竣基、醴鍵

⑵

濃硫酸

()

F—3cOOH

（3）濃硫酸、加熱消去反應(yīng)

(4)

2cOOH、

FY2^CHF—CH2—C(X)H

⑸5、8

4.（2020?唐山第一次模擬）G是某抗炎癥藥物的中間體，其合成路線如下:

?CH,COOH

CH.CClG?

乙酰氯KMnCMHtr^yCOOH⑴NaOH溶灌

③‘U-00CCH3⑵酸化’E

D④

BCOOH

HJT°H贊F

G

(De的官能團(tuán)名稱是_____________________________________

(2)反應(yīng)①的反應(yīng)類型為；反應(yīng)②的作用是

(3)下列對(duì)有機(jī)物G的性質(zhì)推測(cè)不正確的是(填字母)。

A.1molG與足量NaHCOs溶液反應(yīng)放出2molC02

B.能發(fā)生取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)

C.能加聚合成高分子化合物

D.具有兩性，既能與酸反應(yīng)也能與堿反應(yīng)

⑷寫出E-F的化學(xué)反應(yīng)方程式：

(5)同時(shí)符合下列條件的D的同分異構(gòu)體有種。

①含有苯環(huán)且能發(fā)生水解反應(yīng)；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③能與NaHCOs溶液反應(yīng)放出CO”

(6)已知：苯環(huán)上有烷燃基時(shí)，新引入的取代基連在苯環(huán)的鄰、對(duì)位：苯環(huán)上有竣基時(shí)，新引入的取

代基連在苯環(huán)的間位。根據(jù)題中的信息，寫出以甲苯為原料合成有機(jī)物COOHNHz的流程圖(無(wú)機(jī)試劑任選)。

反應(yīng)物反應(yīng)物

合成路線流程圖示例：X反應(yīng)茶件Y反應(yīng)條件Z...目標(biāo)產(chǎn)物

解析：乙酰氯和乙酸反應(yīng)生成A,A和B反應(yīng)生成C,C被酸性高鎰酸鉀溶液氧化生成D,根據(jù)D結(jié)

H3、、廣^―C(X)H

構(gòu)簡(jiǎn)式知,C為'4一°℃(日3,A為(CH3CO)20,D發(fā)生水解反應(yīng)然后酸化得到E,E為)H,

E反應(yīng)生成F,F發(fā)生還原反應(yīng)生成G,根據(jù)G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)合題給信息知，F(xiàn)為〔LASH。

|^V-CH3

(1)根據(jù)分析，c為、夕」一()°CCH3,則C的官能團(tuán)名稱是酯基。(2)反應(yīng)①為乙酰氯和乙酸反

應(yīng)生成A,A為(CMCO'O,乙酰氯中的氯原子被取代，則反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；反應(yīng)②的作用是保護(hù)酚羥

基，防止被氧化。(3)A項(xiàng)，G中只有竣基能和碳酸氫鈉反應(yīng)生成二氧化碳，所以1molG與足量NaHC03

溶液反應(yīng)放出1molC02,錯(cuò)誤；B項(xiàng)，G中含有酚羥基，能發(fā)生氧化反應(yīng)，不能發(fā)生消去反應(yīng)，竣基能發(fā)

生取代反應(yīng)，正確；C項(xiàng)，G中含有竣基和酚羥基，所以能發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，

G中含有竣基和氨基，所以具有酸性和堿性，則具有兩性，既能與酸反應(yīng)也能和堿反應(yīng)，正確；答案