CSTM 00638標準《涂料中芳香烴含量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》編制說明(征求意見稿)_第1頁
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文檔簡介

(一)工作簡況

1任務來源

重芳烴是指分子量大于二甲苯的混合芳烴。主要來源于重整重芳烴、裂解汽

油重芳烴和煤焦油。是一種以碳九芳烴為主要成分的混合芳烴。可直接用作汽油、

高沸點溶劑、石油樹脂、炭黑等的原料,亦可通過分離方法,分出主要組分進一

步利用。其健康危害主要在于吸入后引起肺炎,并使神經(jīng)系統(tǒng)、肝臟受損。會使

皮膚脫脂等。

重芳烴溶劑相對傳統(tǒng)三苯類溶劑毒性更低,更符合綠色化學的要求,因此采

用重芳烴溶劑部分替代傳統(tǒng)三苯類溶劑也是近年來化工領域關注的重點。目前三

苯類溶劑含量的檢測已十分成熟,但是由于重芳烴溶劑組分比較復雜,目前只有

針對其中某些單一組分的檢測方法研究,相關標準尚處于空白。

針對目前國內(nèi)外還沒有重芳烴含量測試標準的現(xiàn)狀,本標準旨在建立一種涂

料及相關材料中重芳烴含量的檢測方法。

建立高效的、便于推廣的檢測方法并形成標準,對產(chǎn)品質(zhì)量的控制和使用者

的健康有著相當重要的意義。同時還可以為涂料的綠色化發(fā)展起到重要的推動作

用,更為后續(xù)相關國家標準的制訂奠定基礎。因此建立涂料中重芳烴含量的檢測

標準有非常重要的意義和必要性。

關于芳香烴含量的檢測方法,目前現(xiàn)有的方法標準GB/T23990-2009《涂料

中苯、甲苯、乙苯和二甲苯含量的測定氣相色譜法》、GB/T23986-2009《色漆

和清漆揮發(fā)性有機化合物(VOC)含量的測定氣相色譜法》無法適用于重芳烴含

量的檢測;

目前針對重芳烴提出限量要求的標準只有GB/T35602-2017《綠色產(chǎn)品評價

涂料》,其中提到“揮發(fā)性芳香烴”這一術語,其定義中包括了三甲苯、四甲苯

這兩個重芳烴的主要組分,但是在相關限量要求中并未明確提出重芳烴,只有“其

他類型的揮發(fā)性芳香烴”這一指標,并且判定依據(jù)只有“提供證明材料”,沒有

相應的檢測方法。

其他標準,如新版的強制性國家標準GB18581-2020《木器涂料中有害物質(zhì)

限量》、GB18582-2020《建筑用墻面涂料中有害物質(zhì)限量》、GB24409-2020

《車輛涂料中有害物質(zhì)限量》及GB30981-2020《工業(yè)防護涂料中有害物質(zhì)限量》

2

只有對苯、甲苯、乙苯和二甲苯的限量要求,并不涉及重芳烴的限量和檢測,其

他標準亦然。

可以說,目前現(xiàn)有的標準對“重芳烴”的限量及檢測尚處于空白。因此,亟

需制定相關標準提高產(chǎn)品質(zhì)量,規(guī)范行業(yè)競爭,促進我國環(huán)保產(chǎn)業(yè)發(fā)展,保障消

費者權益。

為了滿足和適應重芳烴溶劑含量檢測的需要,促進行業(yè)的健康發(fā)展,同時應

有關生產(chǎn)企業(yè)的要求,涂料標委會于2020年4月提交了《涂料中芳香烴含量的

測定氣相色譜-質(zhì)譜法》CSTM標準計劃項目的申請,CSTM標準委員會在其官網(wǎng)

(hppp://)上對本標準計劃進行立項公示(材料試驗標委會字

[2019]75號),標準項目歸口管理委員會為CSTM/FC05/TC05化工材料領域委員

會涂料和顏料技術委員會,標準計劃編號為CSTMLX050500448-2020,標準牽

頭單位為國恒信(常州)檢測認證技術有限公司。

2簡要工作過程

在上報標準制定計劃之前,標準主要負責起草單位中海油常州涂料化工研究

院有限公司對涂料中芳香烴含量的測試方法現(xiàn)狀等進行了深入了解,檢索了國內(nèi)

外相關標準和資料,對目前國內(nèi)外涂料中芳香烴含量的試驗方法和項目進行了深

入研究。

2021年4月,CSTM涂料和顏料技術委員會在在CSTM官網(wǎng)

()、全國涂料和顏料標準化技術委員會官網(wǎng)

()、涂料工業(yè)微信群等媒體上對本標準項目進行了

標準的工作組成員征集。

該項工作得到了許多單位的積極響應和大力支持,使標準制定工作組得以順

利組成,為圓滿完成標準制定工作奠定了基礎。

在接到標準制定計劃通知后,國恒信(常州)檢測認證技術有限公司成立了

標準編寫工作組,起草編寫了工作組討論稿和編制說明。

2021年6月29日,標委會秘書處召開了第一次工作組網(wǎng)絡會議,由生產(chǎn)企

業(yè)、用戶和專家組成的工作組對標準草案和編制說明進行了討論,確定了檢測方

法和驗證試驗安排等。

(二)標準編制原則和確定標準主要內(nèi)容的論據(jù)

1標準編制原則和依據(jù)

3

通過對國內(nèi)外相關標準和法規(guī)及涂料產(chǎn)品的現(xiàn)狀進行分析和討論,確定標準

制定的工作原則和依據(jù):

本次標準的制定遵循技術先進、安全適用的原則,吸收了國內(nèi)外相關標準的

研究成果,結(jié)合近幾年國內(nèi)涂料產(chǎn)品的實際質(zhì)量狀況和發(fā)展趨勢,確定相應的試

驗方法,使得制定后的標準能準確的檢測涂料中芳香烴的含量,使標準既具先進

性、科學性,又具實用性和可操作性,為我國規(guī)范涂料中芳香烴的檢測提供可靠

的監(jiān)督依據(jù)。

2標準主要內(nèi)容

涂料中芳香烴的測定采用合適的溶劑(如乙酸丁酯)對試樣進行超聲萃取后,

用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MS)進行測定,采用全掃描的總離子流色譜圖(TIC)

和質(zhì)譜圖(MS)進行定性,選擇離子檢測(SIM)和外標法進行定量。附錄A

提供了儀器測試條件、芳香烴標準品的特征碎片離子、碳9重芳烴、1000#溶劑

油的總離子流色譜圖。

本標準采用氣質(zhì)聯(lián)用法(GC/MS法)測定涂料及涂料用原材料中芳香烴的

含量。本標準為測試者提供了簡潔高效的測試方法,同時填補了重芳烴檢測方法

的空白,同時又符合涂料及其原材料的產(chǎn)品特性和行業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀,避免了相似標

準的重復制定。

2.1標準適用范圍

本標準適用于涂料及涂料用原材料中芳香烴含量的測定,其他領域用聚合物

材料及原材料中芳香烴含量的測定也可參考本標準。

2.2試驗方法確定

關于芳香烴含量的檢測方法,目前現(xiàn)有的方法標準GB/T23990-2009《涂料

中苯、甲苯、乙苯和二甲苯含量的測定氣相色譜法》、GB/T23986-2009《色漆

和清漆揮發(fā)性有機化合物(VOC)含量的測定氣相色譜法》無法適用于重芳烴含

量的檢測;

目前針對重芳烴提出限量要求的標準只有GB/T35602-2017《綠色產(chǎn)品評價

涂料》,其中提到“揮發(fā)性芳香烴”這一術語,其定義中包括了三甲苯、四甲苯

這兩個重芳烴的主要組分,但是在相關限量要求中并未明確提出重芳烴,只有“其

他類型的揮發(fā)性芳香烴”這一指標,并且判定依據(jù)只有“提供證明材料”,沒有

相應的檢測方法。

4

其他標準,如新版的強制性國家標準GB18581-2020《木器涂料中有害物質(zhì)

限量》、GB18582-2020《建筑用墻面涂料中有害物質(zhì)限量》、GB24409-2020

《車輛涂料中有害物質(zhì)限量》及GB30981-2020《工業(yè)防護涂料中有害物質(zhì)限量》

只有對苯、甲苯、乙苯和二甲苯的限量要求,并不涉及重芳烴的限量和檢測,其

他標準亦然。

可以說,目前現(xiàn)有的標準對“重芳烴”的限量及檢測尚處于空白。

本次制定的試驗方法標準將參照并吸收上述標準的內(nèi)容,并結(jié)合國際的控制

事實和經(jīng)驗,通過驗證試驗確定涂料樣品前處理方法和儀器測試參數(shù)等技術內(nèi)

容,使其適用于涂料樣品及涂料用原材料中芳香烴含量的測定。

(三)驗證試驗、推廣應用和預期達到的經(jīng)濟效果

1驗證試驗

為驗證本標準測試方法的可行性,首先進行加標試驗。選擇一種不含重芳烴

溶劑的清漆,在漆組份中分別加入定量的C9重芳烴和1000#溶劑油,再將其中

一部分制成漆膜,獲得兩個加標樣品。用正己烷作為萃取溶劑,將處理后的樣品

進GC/MS進行試驗。加標樣品中C9重芳烴和1000#溶劑油的含量見表1,樣品前

處理過程驗證試驗結(jié)果見表2,加標樣品平行試驗重復性結(jié)果見表3。

表1加標樣品中C9和1000#溶劑油的含量(mg/kg)

C9重芳烴1000#溶劑油

加標清漆6.204.00

加標色漆10.496.74

表2樣品前處理過程驗證試驗結(jié)果

加標清漆加標色漆

測定值(mg/kg)回收率(%)測定值(mg/kg)回收率(%)

C9重芳烴5.53897.7674

超聲1次

1000#溶劑油3.71935.6283

C9重芳烴6.3110211.06105

超聲2次

1000#溶劑油4.211056.87102

表3加標樣品平行試驗重復性

加標清漆加標色漆

編號結(jié)果平均值相對偏結(jié)果平均值相對偏

(mg/kg)(mg/kg)差(%)(mg/kg)(mg/kg)差(%)

16.5211.01

C9重芳烴6.372.410.851.5

26.2210.69

1000#溶劑13.983.824.26.376.542.8

5

油23.666.72

從表2的數(shù)據(jù)可以看出,超聲萃取2次的結(jié)果則明顯好于1次,加標回收率

在90%~110%之間,滿足試驗要求,因此超聲提取2次是合適的。

從表3的數(shù)據(jù)可以看出,同一個樣品,平行試驗的相對偏差均小于10%,因

此認為平行試驗測試結(jié)果的相對偏差小于10%。

另外,為驗證本標準測試方法的適用性,選取了15個樣品進行驗證試驗。

將處理后的樣品進GC/MS,對每個樣品平行測定兩次,得到的15個樣品的驗證

試驗結(jié)果見表4。

表4重芳烴含量測定驗證試驗情況

第一次測試第二次測試平均值相對偏差(%

樣品編號

(mg/kg)(mg/kg)(mg/kg))

清漆1#未檢出未檢出未檢出0

清漆2#未檢出未檢出未檢出0

清漆3#2.62(C9)2.25(C9)2.44(C9)7.8

色漆1#1.43(C9)1.27(C9)1.35(C9)5.9

色漆2#未檢出未檢出未檢出0

色漆3#未檢出未檢出未檢出0

樹脂1#未檢出未檢出未檢出0

樹脂2#1.61(C9)1.48(C9)1.54(C9)3.9

樹脂3#未檢出未檢出未檢出0

粉末涂料1#未檢出未檢出未檢出0

粉末涂料2#未檢出未檢出未檢出0

粉末涂料3#未檢出未檢出未檢出0

漆膜1#未檢出未檢出未檢出0

漆膜2#未檢出未檢出未檢出0

漆膜3#未檢出未檢出未檢出0

從測試結(jié)果可以看出,每個樣品兩次平行測定的值比較接近,與標準文本中

給出的同一操作者二次測試結(jié)果的相對偏差小于10%相符合,因此本標準給出的

方法是可行的,可以用來測定涂料中重芳烴的含量。

2推廣應用和預期達到的經(jīng)濟效果

本標準的制定和發(fā)布,將很好地適應我國涂料行業(yè)的發(fā)展形勢,對改善產(chǎn)品

穩(wěn)定性,規(guī)范和提高產(chǎn)品質(zhì)量,適應技術和經(jīng)濟的發(fā)展有著很好的促進作用;同

時,也將促進我國涂料生產(chǎn)企業(yè)的健康發(fā)展,對于積極參與國際競爭、消除或降

低我國優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品進入國外市場的貿(mào)易壁壘以及國外產(chǎn)品對我國的傾銷起到重要

的推動作用。本標準在全國范圍實施后,將取得明顯的經(jīng)濟效益和社會效益。

(四)采用國際標準和國外先進標準情況

6

未采用國際標準。

目前,現(xiàn)有的標準對“重芳烴”的限量及檢測尚處于空白。

(五)與現(xiàn)行相關法律、法規(guī)、規(guī)章及相關標準的協(xié)調(diào)性

本標準的內(nèi)容沒有違反國家產(chǎn)業(yè)政策以及法律、法規(guī)、規(guī)章的要求。本標準

為國內(nèi)首次制定,不存在與國標或行標的協(xié)調(diào)性問題。

(六)重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)

(七)標準性質(zhì)及水平的建議說明

本標準為中國材料與試驗團體標準。

本標準旨在規(guī)范涂料領域重芳烴含量的測試,為方法標準,不涉及人體健康

及人身安全。

本標準的制定參考了很多國內(nèi)外標準,同時結(jié)合涂料的實際情況,為涂料中

的重芳烴檢測提供了科學依據(jù),整體水平達到國際先進水平。

(八)貫徹標準的要求和措施建議

本標準為國內(nèi)首次制定,建議涂料標委會秘書處在標準頒布后及時組織相關

標準宣貫活動,讓相關生產(chǎn)企業(yè)及相關用戶及時了解到標準最新信息,了解熟悉

檢測新技術并能更好地應用于日常質(zhì)量控制之中,推動標準的順利實施。

(九)廢止現(xiàn)行有關標準的建議

本標準是新制定的測定涂料中芳香烴含量的方法標準,所以不涉及廢止現(xiàn)行

相關標準的建議。

(十)其他應予說明的事項

7

CSTM標準

《涂料中芳香烴含量的測定氣相色譜-質(zhì)譜法》

編制說明

(征求意見稿)

國恒信(常州)檢測認證技術有限公司

2021年09月

1

(一)工作簡況

1任務來源

重芳烴是指分子量大于二甲苯的混合芳烴。主要來源于重整重芳烴、裂解汽

油重芳烴和煤焦油。是一種以碳九芳烴為主要成分的混合芳烴??芍苯佑米髌?、

高沸點溶劑、石油樹脂、炭黑等的原料,亦可通過分離方法,分出主要組分進一

步利用。其健康危害主要在于吸入后引起肺炎,并使神經(jīng)系統(tǒng)、肝臟受損。會使

皮膚脫脂等。

重芳烴溶劑相對傳統(tǒng)三苯類溶劑毒性更低,更符合綠色化學的要求,因此采

用重芳烴溶劑部分替代傳統(tǒng)三苯類溶劑也是近年來化工領域關注的重點。目前三

苯類溶劑含量的檢測已十分成熟,但是由于重芳烴溶劑組分比較復雜,目前只有

針對其中某些單一組分的檢測方法研究,相關標準尚處于空白。

針對目前國內(nèi)外還沒有重芳烴含量測試標準的現(xiàn)狀,本標準旨在建立一種涂

料及相關材料中重芳烴含量的檢測方法。

建立高效的、便于推廣的檢測方法并形成標準,對產(chǎn)品質(zhì)量的控制和使用者

的健康有著相當重要的意義。同時還可以為涂料的綠色化發(fā)展起到重要的推動作

用,更為后續(xù)相關國家標準的制訂奠定基礎。因此建立涂料中重芳烴含量的檢測

標準有非常重要的意義和必要性。

關于芳香烴含量的檢測方法,目前現(xiàn)有的方法標準GB/T23990-2009《涂料

中苯、甲苯、乙苯和二甲苯含量的測定氣相色譜法》、GB/T23986-2009《色漆

和清漆揮發(fā)性有機化合物(VOC)含量的測定氣相色譜法》無法適用于重芳烴含

量的檢測;

目前針對重芳烴提出限量要求的標準只有GB/T35602-2017《綠色產(chǎn)品評價

涂料》,其中提到“揮發(fā)性芳香烴”這一術語,其定義中包括了三甲苯、四甲苯

這兩個重芳烴的主要組分,但是在相關限量要求中并未明確提出重芳烴,只有“其

他類型的揮發(fā)性芳香烴”這一指標,并且判定依據(jù)只有“提供證明材料”,沒有

相應的檢測方法。

其他標準,如新版的強制性國家標準GB18581-2020《木器涂料中有害物質(zhì)

限量》、GB18582-2020《建筑用墻面涂料中有害物質(zhì)限量》、GB24409-2020

《車輛涂料中有害物質(zhì)限量》及GB30981-2020《工業(yè)防護涂料中有害物質(zhì)限量》

2

只有對苯、甲苯、乙苯和二甲苯的限量要求,并不涉及重芳烴的限量和檢測,其

他標準亦然。

可以說,目前現(xiàn)有的標準對“重芳烴”的限量及檢測尚處于空白。因此,亟

需制定相關標準提高產(chǎn)品質(zhì)量,規(guī)范行業(yè)競爭,促進我國環(huán)保產(chǎn)業(yè)發(fā)展,保障消

費者權益。

為了滿足和適應重芳烴溶劑含量檢測的需要,促進行業(yè)的健康發(fā)展,同時應

有關生產(chǎn)企業(yè)的要求,涂料標委會于2020年4月提交了《涂料中芳香烴含量的

測定氣相色譜-質(zhì)譜法》CSTM標準計劃項目的申請,CSTM標準委員會在其官網(wǎng)

(hppp://)上對本標準計劃進行立項公示(材料試驗標委會字

[2019]75號),標準項目歸口管理委員會為CSTM/FC05/TC05化工材料領域委員

會涂料和顏料技術委員會,標準計劃編號為CSTMLX050500448-2020,標準牽

頭單位為國恒信(常州)檢測認證技術有限公司。

2簡要工作過程

在上報標準制定計劃之前,標準主要負責起草單位中海油常州涂料化工研究

院有限公司對涂料中芳香烴含量的測試方法現(xiàn)狀等進行了深入了解,檢索了國內(nèi)

外相關標準和資料,對目前國內(nèi)外涂料中芳香烴含量的試驗方法和項目進行了深

入研究。

2021年4月,CSTM涂料和顏料技術委員會在在CSTM官網(wǎng)

()、全國涂料和顏料標準化技術委員會官網(wǎng)

()、涂料工業(yè)微信群等媒體上對本標準項目進行了

標準的工作組成員征集。

該項工作得到了許多單位的積極響應和大力支持,使標準制定工作組得以順

利組成,為圓滿完成標準制定工作奠定了基礎。

在接到標準制定計劃通知后,國恒信(常州)檢測認證技術有限公司成立了

標準編寫工作組,起草編寫了工作組討論稿和編制說明。

2021年6月29日,標委會秘書處召開了第一次工作組網(wǎng)絡會議,由生產(chǎn)企

業(yè)、用戶和專家組成的工作組對標準草案和編制

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