(高清版)GB∕T 6730.77-2019 鐵礦石　砷含量的測(cè)定　氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法

鐵礦石砷含量的測(cè)定國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T6730.77—2019本部分為GB/T6730的第77部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中國(guó)鋼鐵工業(yè)協(xié)會(huì)提出。本部分由全國(guó)鐵礦石與直接還原鐵標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC317)歸口。本部分起草單位：天津出入境檢驗(yàn)檢疫局化礦金屬材料檢測(cè)中心、冶金工業(yè)信息標(biāo)準(zhǔn)研究院、中國(guó)1GB/T6730.77—2019鐵礦石砷含量的測(cè)定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問(wèn)GB/T6730的本部分規(guī)定了氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定鐵礦石中砷含量。本部分適用于天然鐵礦石、鐵精礦和塊礦，包括燒結(jié)產(chǎn)品中砷含量的測(cè)定。測(cè)定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):0.001%～0.50%。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文GB/T6379.1測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第1部分：總則與定義GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T6730.1鐵礦石分析用預(yù)干燥試樣的制備GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T10322.1鐵礦石取樣和制樣方法GB/T12806實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線(xiàn)容量瓶GB/T12807實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器分度吸量管GB/T12808實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線(xiàn)吸量管GB/T21191原子熒光光譜儀3原理接消解試樣。按試液中砷濃度稀釋試液。在鹽酸介質(zhì)中，用硫脲-抗壞血將試液中的五價(jià)砷預(yù)還原為三4試劑和材料分析中除另有說(shuō)明外，僅使用認(rèn)可的優(yōu)級(jí)純?cè)噭┖头螱B/T6682規(guī)定的二級(jí)水或與其純度相當(dāng)2GB/T6730.77—2019稱(chēng)取10g硫脲和10g抗壞血酸，用水溶解稀釋至200mL,現(xiàn)用現(xiàn)配。準(zhǔn)確稱(chēng)取10g硼氫化鉀溶于含5g氫氧化鉀的1000mL水溶液中，現(xiàn)用現(xiàn)配。直接使用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或者稱(chēng)取0.1320g已在105℃干燥1h并在干燥器中冷卻至室溫的三氧化二砷(不低于99.99%)于100mL燒杯中，加4mL氫氧化鈉溶液(見(jiàn)4.6),加入30mL將砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(見(jiàn)4.12)逐級(jí)稀釋至10pμg/mL。準(zhǔn)確移取10.00mL砷標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)備溶液(見(jiàn)4.13)于100mL容量瓶中，加入5mL鹽酸(見(jiàn)4.1),用水4.15氬氣，純度≥99.99%。5儀器和設(shè)備的規(guī)定。所用玻璃儀器及消化罐均用硝酸(1+9)浸泡光譜儀應(yīng)符合GB/T21191的規(guī)定，砷檢測(cè)限應(yīng)不大于0.07μg/L,標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)不應(yīng)小于0.996。6取樣和制樣按照GB/T10322.1進(jìn)行注：化合水和易氧化物含量高的規(guī)定見(jiàn)GB/T6730.1。3GB/T6730.77—2019充分混勻?qū)嶒?yàn)室試樣，采用份樣縮分法取樣。按GB/T6730.1的規(guī)定，在105℃±2℃溫度下干燥7分析步驟注：“獨(dú)立”是指再次及后續(xù)任何一次測(cè)定結(jié)果不受前面測(cè)定結(jié)果的影響。本分析方法中，此條件意味著在同一實(shí)采用適當(dāng)?shù)脑傩?zhǔn)。7.2試料量按表1稱(chēng)取預(yù)干燥試樣(見(jiàn)6.2),精確至0.0002g。試料稱(chēng)取應(yīng)盡可能快以免再吸濕。砷含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%試料質(zhì)量/g0.500.02～0.100.200.10隨同試料分析同類(lèi)型標(biāo)準(zhǔn)樣品做驗(yàn)證試驗(yàn)。將試料(見(jiàn)7.2)置于聚四氟乙烯消解罐(見(jiàn)5.2)中，依次加入10mL鹽酸(見(jiàn)4.1)、5mL硝酸(見(jiàn)4.2)蓋上消解罐，放入微波消解儀(見(jiàn)5.2)中消解試料。將消解所得溶液轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用入12ml飽和硼酸溶液(見(jiàn)4.7)在微波消解儀中絡(luò)合多余的氫氟酸。將試料(見(jiàn)7.2)置于聚四氟乙烯燒杯(見(jiàn)5.4)中，用適量水潤(rùn)濕，依次加入20mL鹽酸(見(jiàn)4.1)、4GB/T6730.77—201910mL硝酸(見(jiàn)4.2)、10mL氫氟酸(見(jiàn)4.4)、5mL高氯酸(見(jiàn)4.3),加蓋，于電熱板上加熱消解試料(電熱板溫度低于150℃),待試料完全溶解，去蓋，繼續(xù)加熱至高氯酸白煙冒盡，取下，冷卻。加入5mL鹽酸(見(jiàn)4.1)和少量水，溫?zé)崛芙恹}類(lèi)，取下，冷卻至室溫。將溶液轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用水稀釋至7.4.2試液的分取按表2分取試液(見(jiàn)7.4.1)于100mL容量瓶中，用水稀釋至約50mL,依次加入5mL鹽酸(見(jiàn)4.1)、10mL抗壞血酸溶液(見(jiàn)4.8)、10mL硫脲-抗壞血酸混合溶液(見(jiàn)4.9),用水稀釋至刻度，搖勻，靜置30min。表2試液的分取砷含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%分取體積/mL0.001～0.010.01～0.020.02～0.100.10～0.507.4.3校準(zhǔn)溶液的制備分別移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(見(jiàn)4.14)于100mL容量瓶中，用水稀釋至約50mL,依次加入5mL鹽酸(見(jiàn)4.1)、10mL抗壞血酸溶液(見(jiàn)4.8)、10mL硫脲-抗壞血酸混合溶液(見(jiàn)4.9),用水稀釋至刻度，搖勻，靜置30min。調(diào)整儀器工作條件使儀器至最佳狀態(tài)，按濃度從低到高的順序吸入依次將砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(見(jiàn)7.4.3)導(dǎo)入氫化物發(fā)生系統(tǒng)，以鹽酸溶液(見(jiàn)4.10)作為載流，以硼氫化鉀溶液(見(jiàn)4.11)為還原劑，以砷空心陰極燈為激發(fā)光源，測(cè)定熒光強(qiáng)度。每個(gè)溶液測(cè)定2次，取平均值。以砷標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，凈熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)(減去“零濃度”標(biāo)準(zhǔn)溶液的熒光強(qiáng)度),繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)。在同樣的儀器條件下導(dǎo)入空白試驗(yàn)溶液、試料溶液和驗(yàn)證用標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液，測(cè)量試液的熒光強(qiáng)度，在校準(zhǔn)曲線(xiàn)上根據(jù)試液和空白試驗(yàn)溶液的熒光強(qiáng)度計(jì)算試樣中砷含量。8結(jié)果計(jì)算及其表示8.1砷含量的計(jì)算按式(1)計(jì)算試樣砷含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))w(As),其數(shù)值以百分?jǐn)?shù)(%)表示。……式中：w(As)——試樣中砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;p?-—從校準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得的最終試液中砷的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);P?--—從校準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得的空白溶液中砷的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);V-—試液總體積，單位為毫升(mL);5GB/T6730.77—2019m——試料的質(zhì)量，單位為克(g)。8.2分析結(jié)果的一般處理8.2.1精密度本部分的精密度數(shù)據(jù)是2018年由10個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)4個(gè)水平的鐵礦石樣品進(jìn)行共同分析試驗(yàn)結(jié)果，根據(jù)GB/T6379.1和GB/T6379.2進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析得到的，方法的精密度見(jiàn)表3。用于試驗(yàn)的試樣參見(jiàn)附錄D。表3精密度函數(shù)關(guān)系式砷含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%重復(fù)性限r(nóng)0.001～0.50r=0.0532X+0.00028R=0.120X+0.00160式中：X是兩個(gè)分析結(jié)果的平均值8.2.2分析結(jié)果的確定按附錄C中步驟，根據(jù)式(1)和式(2)計(jì)算獨(dú)立重復(fù)測(cè)試的結(jié)果，與重復(fù)性限r(nóng)進(jìn)行比較，確定最終分析結(jié)果。8.2.3實(shí)驗(yàn)室間精密度實(shí)驗(yàn)室間精密度用以評(píng)價(jià)兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室報(bào)告的最終結(jié)果之間的一致性。兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室按照8.2.2中規(guī)定的相同步驟報(bào)告結(jié)果后，按式(2)計(jì)算：式中：μ?——實(shí)驗(yàn)室1報(bào)告的最終結(jié)果；μ?——實(shí)驗(yàn)室2報(bào)告的最終結(jié)果。如果|μ?—μ2|≤R,兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室的最終結(jié)果是一致的。8.2.4正確度檢查正確度檢查使用認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)樣品(CRM)或標(biāo)準(zhǔn)樣品(RM)來(lái)進(jìn)行驗(yàn)證，實(shí)驗(yàn)室最終結(jié)果用來(lái)與CRM或RM的標(biāo)準(zhǔn)值A(chǔ)c比較，將出現(xiàn)兩種可能：a)|μc-Ac|≤C,在這種情況下，測(cè)量值與標(biāo)準(zhǔn)值之間無(wú)顯著差異。b)|μc—Ac|>C,在這種情況下，測(cè)量值與標(biāo)準(zhǔn)值之間有顯著差異。μc——CRM或RM的測(cè)量值；Ac——CRM或RM的標(biāo)準(zhǔn)值；C--—其值取決于所使用CRM/RM的種類(lèi)。通過(guò)多個(gè)實(shí)驗(yàn)室間確定的認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)樣品(CRM)或標(biāo)準(zhǔn)樣品(RM)的C值按式(3)計(jì)算：…6GB/T6730.77—2019R——實(shí)驗(yàn)室間再現(xiàn)性限；n——標(biāo)準(zhǔn)樣品重復(fù)測(cè)定次數(shù)；u—-—-CRM/RM樣品標(biāo)準(zhǔn)值的不確定度。試樣的最終結(jié)果是可接受分析值的算術(shù)平均值，或者是按附錄C中的規(guī)定進(jìn)行操作測(cè)得的值。分析結(jié)果按GB/T8170的規(guī)定進(jìn)行修約。當(dāng)分析結(jié)果小于0.1%時(shí)，將數(shù)值修約到小數(shù)點(diǎn)后第四位。當(dāng)分析結(jié)果大于或等于0.1%時(shí)，將數(shù)值修約到小數(shù)點(diǎn)后第三位。按式(4)計(jì)算試樣中三氧化二砷含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))w(As?O?),其數(shù)值以百分?jǐn)?shù)(%)表示。9試驗(yàn)報(bào)告a)測(cè)試實(shí)驗(yàn)室名稱(chēng)和地址；b)試驗(yàn)報(bào)告發(fā)布日期；c)本部分的標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)；d)試樣本身必要的詳細(xì)說(shuō)明；e)分析結(jié)果；f)測(cè)定過(guò)程中存在的任何異常特性和在本部分中沒(méi)有規(guī)定的可能對(duì)試樣或標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析結(jié)果產(chǎn)生影響的任何操作。7GB/T6730.77—2019(資料性附錄)原子熒光光譜儀工作條件典型原子熒光光譜儀工作條件見(jiàn)表A.1。表A.1典型原子熒光光譜儀工作條件元素砷燈電流/mA輔助陰極電流/mA負(fù)高壓/V載氣流量/(mL/min)屏蔽氣流量/(mL/min)讀數(shù)方式峰面積檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法8GB/T6730.77—2019(資料性附錄)微波消解儀工作條件微波消解儀工作條件見(jiàn)表B.1。表B.1微波消解儀工作條件程序步驟功率/W溫度設(shè)置/℃時(shí)間/min樣品消解程序升溫消解降溫09GB/T6730.77—2019(規(guī)范性附錄)試樣分析結(jié)果驗(yàn)收流程試樣分析結(jié)果驗(yàn)收流程見(jiàn)圖C.1。X?-X?|≤再次測(cè)定XAA-Mrin