HG∕T 5030-2016 硫化鈷鉬用催化劑化學(xué)成分分析方法

本標(biāo)準(zhǔn)由全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會化工催化劑分技術(shù)委員會(SAC/TC63/SC10)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：南化集團(tuán)研究院、江蘇省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院、山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T6003.1試驗(yàn)篩技術(shù)要求和檢驗(yàn)第1部分：金屬絲編織網(wǎng)試驗(yàn)篩11稱取0.5g試樣(見4.2),精確至0.0001g。置于150mL鉑皿內(nèi)，放入500℃馬弗爐中，灼燒圖1有效硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)測定裝置示意圖6.4分析步驟6.4.1啟動真空泵，調(diào)節(jié)抽氣量為0.8L/min。打開漏斗的活塞，從漏斗中注入20mL過氧化氫溶液、5滴～7滴甲基紅-亞甲基藍(lán)混合指示劑，再用約80mL水沖洗，關(guān)閉活塞。當(dāng)爐溫升至850℃時，滴加氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液至溶液恰變?yōu)榱辆G色不變?yōu)橹?此時燃燒1個～2個試樣以平衡條件)。然后切斷燃燒爐電源，將氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液調(diào)整到滴定管零刻度處。6.4.2稱取0.1g～0.2g(精確至0.0001g)于80℃干燥至恒量的試樣，平鋪于瓷舟底部，備用。6.4.3在燃燒爐溫度降至400℃時，將盛有試樣的瓷舟送入燃燒管中部，立即塞緊塞子，接通電源，在450℃燃燒5min～10min,然后逐漸升溫至850℃。燃燒過程中，隨時以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定生成的酸，并保持5min顏色無變化。沖洗支管3次，繼續(xù)以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由紫色恰變成亮綠色為終點(diǎn)。6.4.4取下磁管進(jìn)口橡皮塞，拉出瓷舟，進(jìn)行下一個試樣測定。6.5結(jié)果計算有效硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)(以干基計)w?,按公式(1)計算： 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);V滴定消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);將硫酸鈷(CoSO?·7H?(O)于500℃~550℃灼燒至恒量。稱取1.0342g灼燒后的無水硫酸鈷量取10.00mL氧化鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液(見7.2.5),置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。量取氧化鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液(見7.2.6)0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL,分別置557.5結(jié)果計算氧化鈷質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,按公式(2)計算：m——從工作曲線上查得或通過回歸方程式計算出的氧化鈷的質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克(μg);取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.02%。在硫酸介質(zhì)中，用抗壞血酸將6價鉬還原為5價鉬，5價鉬與硫氰酸鹽生成橙紅色的絡(luò)合物，用分光光度計于470nm波長處測定其吸光度，根據(jù)工作曲線或回歸方程式計算出試液中三氧化鉬的稱取5g硫酸鐵銨[(NH?)2Fe(SO?)2·12H?(O],溶解于約600mL水中，加入50mL磷酸和100mL硫酸溶液，冷卻，用水稀釋至1000mL。a)稱取0.500g預(yù)先于500℃~550℃灼燒至恒量的三氧化鉬，置于200mL燒杯中，加入100mL硫酸溶液，在通風(fēng)櫥內(nèi)加熱溶解。取下燒杯，冷卻，加入少量水溶解鹽類，移入b)稱取0.613g鉬酸銨[(NH?)?Mo?O?4·4H?(],溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水量取10.00mL三氧化鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液(見8.2.6),置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。8.4分析步驟8.4.1工作曲線的繪制量取三氧化鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液(見8.2.7)0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL,分別置于5個預(yù)先加入5mL硫酸鐵銨溶液的50mL容量瓶中，加入6mL硫酸溶液，冷卻至室溫。再加入10mL硫氰酸銨溶液、5mL抗壞血酸溶液，每加一種試劑均需搖勻。最后用水稀釋至刻度，搖以不加三氧化鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液的空白溶液為參比，用2cm吸收池，于470nm波長處用分光光度計測定標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的吸光度。以上述溶液中三氧化鉬的質(zhì)量為橫坐標(biāo)、對應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)繪制工作曲線，或根據(jù)所得吸光度值計算出線性回歸方程式。8.4.2測定量取一定量的試料溶液，使其相應(yīng)的三氧化鉬質(zhì)量為50μg～200μg。置于已預(yù)先加入10mL硫酸鐵銨溶液的50mL容量瓶中，加入6mL硫酸溶液，冷卻至室溫。再加入10mL硫氰酸銨溶液、5mL抗壞血酸溶液，每加一種試劑均需搖勻。最后用水稀釋至刻度，搖勻，放置30min。以不加三氧化鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液的空白溶液為參比，用2cm吸收池，于470nm波長處用分光光度計測定溶液的吸光度。從工作曲線上查出或通過回歸方程式計算出被測溶液中三氧化鉬的質(zhì)量。8.5結(jié)果計算三氧化鉬質(zhì)量分?jǐn)?shù)m——從工作曲線上查得或通過回歸方程式計算出的三氧化鉬的質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克(μg);m——分取試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.03%。9氧化鈣質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定在近中性條件下，用六亞甲基四胺和氨水沉淀分離試料溶液中的鐵、鋁、鈦等干擾元素。在溶液pH值為13條件下，以酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B為指示劑，用乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定溶液中的鈣。溶液中殘留的干擾離子用三乙醇胺和銅試劑隱蔽。9.2.1無水硫酸鈉。9.2.2銅試劑9.2.3氨水溶液：1+1。9.2.4三乙醇胺溶液：1+1。9.2.5六亞甲基四胺溶液：200g/L。9.2.6氫氧化鉀溶液：200g/L。9.2.7氯化銨洗滌液：在10g/L,氯化銨溶液中滴加氨水至pH值為7。9.2.8乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(EDTA)=0.02mol/L。9.2.9酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑。稱取0.2g酸性鉻藍(lán)K、0.34g萘酚綠B,與100g硫酸鉀混合研細(xì)，貯存于磨口瓶中。9.3分析步驟量取25.00mL試料溶液，置于250mL燒杯中，加水至100mL,加熱至沸，不斷攪拌下加入六亞甲基四胺溶液至溶液pH值為5～6,再用氨水溶液調(diào)至pH值為7~8。加入0.2g無水硫酸鈉，再次加熱煮沸，趁熱用中速濾紙過濾，用氯化銨洗滌液洗滌沉淀10次，濾液及洗液置于400mL燒杯中，加水至200mL。往上述溶液中加入5mL三乙醇胺溶液、0.05g銅試劑，再滴加氫氧化鉀溶液使溶液pH值為13。加入0.1g混合指示劑，用乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)樗{(lán)操作過程中pH值均用廣泛pH試紙測試。9.4結(jié)果計算氧化鈣質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,按公式(4)計算：v——乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL); z二胺四乙酸二鈉(EDTA)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);107分取試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);M氧化鈣的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=56.08)。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.4%。10氧化鎂質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定用原子吸收分光光度計，使用空氣-乙炔火焰，于285.2nm波長處測定試料溶液中的鎂，用工作曲線法或線性回歸方程式定量。加入氯化鍶消除共存元素干擾。10.2試劑10.2.1鹽酸溶液：1+1。10.2.3氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg/mL。量取10.00mL氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液(見10.2.3),置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。10.3儀器原子吸收分光光度計：附有鎂空心陰極燈。10.4分析步驟10.4.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取5只100mL容量瓶，分別加入氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液(見10.2.4)0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL。在每個容量瓶中加入2mL氯化鍶溶液、4mL鹽酸溶液，用水稀釋至刻度，按儀器工作條件，用空氣-乙炔火焰，以不加入氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液的空白溶液調(diào)零，于285.2nm波長處測定溶液的吸光度。以上述溶液中氧化鎂的濃度(單位為微克每毫升)為橫坐標(biāo)、對應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)繪制工作曲線，或根據(jù)所得吸光度值計算出線性回歸方程。10.4.2測定量取一定量的試料溶液，使其相應(yīng)的氧化鎂的質(zhì)量為10μg～40μg。置于100mL容量瓶中，各加入2mL氯化鍶溶液、4mL鹽酸溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。按儀器工作條件，用空氣-乙炔火焰，以不加入氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液的空白溶液調(diào)零，于285.2nm波長處測定溶液的吸光度。從工作曲線上查出或用線性回歸方程計算出被測溶液中氧化鎂的濃度。10.5結(jié)果計算氧化鎂質(zhì)量分?jǐn)?shù)ws,按公式(5)計算：c——從工作曲線上查得或通過回歸方程式計算出的氧化鎂的濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升mo——分取試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.05%。11氯離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定11.1原理用沸水浸取法制備樣品溶液，采用離子色譜法進(jìn)行檢測，用工作曲線法或線性回歸方程式定量。11.2試劑11.2.3氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg/mL。11.2.4氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液：10μg/mL。量取氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液(見11.2.3)10.00mL,移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。11.3.1離子色譜儀配有電導(dǎo)檢測器。該儀器對本標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的最低測定濃度的雜質(zhì)所產(chǎn)生的峰高應(yīng)至少大于噪聲的2倍。11.3.2進(jìn)樣器2mL,最小分刻度為0.1mL。8推薦的離子色譜柱和典型色譜操作條件見表1,典型的離子色譜柱的氯離子色譜圖見圖2。其他聚苯乙烯/二乙烯基苯共聚物高度交聯(lián)色譜柱2(4.5mmol/L碳酸鈉溶液)/(1.4mmol/L碳酸氫鈉溶液)0.100 量取氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液(見11.2.4)2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL,相當(dāng)儀器啟動后進(jìn)行必要的調(diào)節(jié)，以達(dá)到表1所列的條件或滿足同等分離度的其他適宜條件。以上述標(biāo)準(zhǔn)溶液中已知氯的質(zhì)量(單位為g)為橫坐標(biāo)、各個標(biāo)準(zhǔn)樣中對應(yīng)峰的峰面積為縱坐標(biāo)稱取0.5g試樣(見4.2),精確至0.0001g。置于瓷坩堝中，放入500℃馬弗爐中，灼燒1h。取出，稍冷，用少量熱水將樣品轉(zhuǎn)移至150mL燒杯中，用水約70mL。蓋上表面皿，在可調(diào)電爐上加熱至微沸，保持30min。用不含氯化物的濾紙(用煮沸5min的純水以傾瀉法洗滌濾紙10遍)以傾瀉法將浸取液濾入100mL容量瓶中，用熱水將燒杯中的沉淀轉(zhuǎn)移到濾紙上，再用適量熱水充分洗11.4.2.2樣品測定用注射器量取試樣溶液(見11.4.2.1),置換定量管2次～3次，然后將閥旋到進(jìn)樣位，開始采氯離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,按公式(6)計算：m——從工作曲線上查得或通過回歸方程式計算出的氯離子的質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克(μg);取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.002%。將試樣置于鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)，在一定溫度下干燥，干燥前、后試樣質(zhì)量之差即為